分析化学试题(一)参考答案
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分析化学试题(一)答案一、选择题(每题2分,共20分)1 下面有关准确度与精密度的关系表述正确的是( B )A 精密度高则准确度高;B 准确度高则要求精密度一定要高;C 准确度与精密度没关系;D 准确度高不要求精密度要高。
2 用0.1000mol ·L -1NaOH 滴定0.1000 mol ·L -1HCl 时,pH 突跃范围为4.30-9.70,若用1.000 mol ·L -1NaOH 滴定1.000 mol ·L -1HCl 时pH 突跃范围为( A ) A 3.3-10.7; B 5.30-8.70; C 3.30-7.00; D 4.30-7.003 已知Ag +-S 2O 32-络合物的lg β1- lg β3分别为9.0、13.0、14.0。
以下不正确的是( C )A K 1=109.0;B K 3=101.0;C K 不稳1=10-9.0;D K 不稳1=10-1.04 金属离子M 与L 生成逐级络合物ML 、ML 2···MLn ,下列关系式中正确的是(D )A [MLn]=[M][L]n ;B [MLn]=Kn[M][L];C [MLn]=βn[M] n [L];D [MLn]=βn[M] [L] n5 当M 与Y 反应时,溶液中有另一配位剂L 存在,αM(L)=1时表示( A )A M 与L 没有副反应;B M 与L 的副反应相当严重;C M 的副反应较小;D M 与L 的副反应较大 6 在pH=10.0的氨性溶液中,已计算出αZn(NH3)=104.7,αZn(OH)=102.4,αY(H)=100.5,则在此条件下,lgK ˊZnY 为(已知lgK ZnY =16.5)( D ) A 8.9; B 11.8; C 14.3; D 11.37 若两电对在反应中电子转移数分别为1和2,为使反应完全程度达到99.9%,两电对的条件电位差至少应大于( B ) A 0.09V ; B 0.27V ; C 0.36V ; D 0.18V 8 晶形沉淀的沉淀条件是( D )A 浓、冷、慢、搅、陈B 稀、热、快、搅、陈C 稀、热、慢、搅、陈D 稀、冷、慢、搅、陈9 Ag 2CrO 4在0.0010mol •L -1AgNO 3溶液中的溶解度较在0.0010mol •L -1K 2CrO 4中的溶解度( A ) Ag 2CrO 4的Ksp=2.0×10-12A 小B 相等C 可能大可能小D 大10 光度分析中,在某浓度下以1.0cm 吸收池测得透光度为T 。
若浓度增大1倍,透光度为( A )A T 2二、填空题(除标明2分外,其余每空1分,共30分)1 25.4508有( 六 )位有效数字,若要求保留3位有效数字,则保留后的数为( 25.5 );计算式 10000359.243.246)52.214508.25(1001.0⨯⨯-⨯ 的结果应为(0.0474)。
2 已知标准溶液B 与被测物质A 之间的化学反应为:aA + bB = cC + dD ,则滴定度T B/A 与物质的量浓度C B 之间的换算公式为:T B/A =( (a/b)310-⨯A B M C )。
3 已知H 3PO 4在水中的解离常数分别为:Ka 1= 7.6×10-3,Ka 2= 6.3×10-8,Ka 3= 4.4×10-13。
试求:H 2PO 4-的Kb 值为( 1.3×10-12 ),HPO 42-的Kb 值为( 1.6×10-7 )。
4 写出下列物质的PBE :(1)NH 4H 2PO 4水溶液的PBE 为([H +]+[H 3PO 4]=[OH -]+[NH 3]+[HPO 42-]+2[PO 43-])。
(2分) (2)NaNH 4HPO 4水溶液的PBE 为([H +]+[H 2PO 4-]+2[H 3PO 4]=[OH -]+[NH 3]+[PO 43-])。
(2分) 5 已知某络合物ML 3的逐级解离常数分别为K d1、K d2、K d3,则该络合物的累积形成常数β1=( 1/ K d3),β2=( 1/ (K d2·K d3) ),β3=( 1/ (K d1·K d2·K d3) )。
6 EDTA 滴定金属离子M ,当ΔpM=±0.2,|Et |≤0.1%,直接准确滴定M 的条件为( lgC M,SP ·K MY ˊ≥6 )。
7 在pH=5.0的乙酸缓冲溶液中用0.002mol ·L -1的EDTA 滴定同浓度的Pb 2+。
已知lgK PbY =18.0,lg αY(H)=6.6,lg αPb(Ac) =2.0,在化学计量点时,溶液中pPb ˊ值应为( 6.2 )。
(2分)8 已知在1 mol ·L -1HCl 介质中Fe 3+/Fe 2+的E θ ́=0.68V ,Sn 4+/Sn 2+的E θ ́=0.14V ,则下列滴定反应:2Fe 3+ + Sn 2+ = 2Fe 2+ + Sn 4+ 平衡常数为( 1018.3或2.0×1018);化学计量点电位Esp 为( 0.32 )V ;E -0.1%为( 0.23 )V ;E +0.1%为( 0.50 )V 。
9 试分析下列效应对沉淀溶解度的影响(增大、减小或无影响) (1)同离子效应(减小);(2)盐效应( 增大 );(3)酸效应(增大 );(4)络合效应(增大)。
10 对于MmAn 沉淀,其溶解度的计算公式为S=( nm nm SPn m K +⋅ )。
若构晶离子M 和A 均发生副反应,且相应的副反应系数分别为αM 、αA ,则其条件溶度积计算式为( K SP ˊ=K SP ·αM m·αA n),此时溶解度的计算公式为S=( nm nm SPnm K +⋅')。
11 已知某有色络合物在一定波长下用2cm 吸收池测定时其透光度T=0.60。
若在相同条件下改用1cm 吸收池测定,吸光度A 为( 0.111 ),用3cm 吸收池测量,T 为( 0.465 )。
12 在一定条件下,用一定的萃取剂萃取Ag +。
今有含Ag +100mL 溶液,每次用20mL 萃取剂萃取2次,已知萃取率为89%,则其分配比为( 10 )。
三、计算题(共50分)计算时可能用到的数据:(CH 2)6N 4的Kb= 1.4×10-9;H 3PO 4的Ka 1= 7.6×10-3, Ka 2= 6.3×10-8,Ka 3= 4.4×10-13;Fe 的Mr = 55.85,Fe 2O 3的Mr = 159.69,Fe 3O 4的Mr = 231.54;CaF 2的Ksp=2.7×10-11,HF 的Ka=7.2×10-4;pH=10.0时,lg αY(H)=0.45,lg αZn(OH)=2.4,锌氨络合物的各级累积形成常数lg β1- lg β4分别为2.27,4.61,7.01,9.06;锌氰络合物的累积形成常数lg β4=16.7;lgK ZnY =16.5;105.10+104.7=105.251 计算下列各溶液的pH :(1)0.10 mol ·L -1(CH 2)6N 4(5分);(2)0.010 mol ·L -1Na 2HPO 4 (5分)解: (1) 因 CK b =0.10×1.4×10-9>20Kw,C/K b >400 (1分)所以 [OH -]=159102.1104.110.0---⋅⨯=⨯⨯=l mol CK b (1分) (1分) (1分) pOH=4.92 pH=9.08 (1分)(2) 因 C ·Ka 3=0.010×4.4×10-13<20 K w , C >20Ka 2 (1分) 所以 C K CK K H w a a )(][32+=+=010.0)10104.4010.0(103.614138---+⨯⨯⨯=3.0×10-10mol ·L -1(1分) (1分) (1分) pH=9.52 (1分)2 某KMnO 4标准溶液的浓度为0.02484 mol ·L -1,求滴定度:(1)Fe KMnO T /4; (2)32/4O Fe KMnO T ;(3)43/4O Fe KMnO T 。
(6分)解: (1) MnO 4- + 5F e 2++ 8H += Mn 2++ 5F e 3++ 4H 2O (1分) 依 T B/A = a/b 310-⨯A B M C 所以845.551002484.05105334/4⨯⨯⨯=⨯⨯=--Fe KMnO Fe KMnO M C T =0.006936g •mL -1 (1分)(2) MnO 4-≌5F e 2+≌2/5Fe 2O 3 (1分)69.1591002484.02/5102/53323432/4⨯⨯⨯=⨯⨯=--O Fe KMnO O Fe KMnO M C T =0.009917g •mL -1(1分)(3) MnO 4-≌5F e 2+≌5/3Fe 3O 4 (1分)54.2311002484.03/5103/53433443/4⨯⨯⨯=⋅⋅⋅=--O Fe KMnO O Fe KMnO M C T =0.009586g •mL -1(1分)3 以NH 3-NH 4+缓冲剂控制锌溶液的pH=10.0,对于EDTA 滴定Zn 2+的主反应,(1)计算[NH 3]=0.10 mol ·L -1,[CN -]=1.0×10-3 mol ·L -1时的αZn 和lgK ˊZnY 值。
(2)若C Y =C Zn =0.02000 mol ·L -1,求计量点时游离Zn 2+的浓度[Zn 2+]等于多少?(12分)解:(1) Zn 2+ + Y = ZnY43433323231)3(][][][][1NH NH NH NH NH Zn ββββα++++==1+102.27×0.10+104.61×(0.10)2+107.01×(0.10)3+109.06×(0.10)4 =1+101.27+102.61+104.01+105.06≈105.10 (2分)7.4437.1644)(10)10(101][1=+=+=--CN CN Zn βα (2分))(L Zn α=)(3NH Zn α+)(CN Zn α-1=105.10+104.7-1=105.25 (1分)Zn α=)(L Zn α+)(OH Zn α-1=105.25+102.4-1≈105.25 (1分)lg 'ZnY K = lg ZnY K -lg Zn α- lg )(H Y α=16.50-5.25-0.45=10.8 (2分)(2)pZn SP ′=40.6)8.1000.2(21)lg (21,=+='+ZnY SP Zn K pC [Zn 2+′]=10-6.40mol •L -1 (2分)依 Zn α=][][22++'Zn Zn 所以 [Zn 2+]=11225.540.62102.21010][---+⋅⨯=='L mol Zn Zn α(2分) 4 计算在pH=1.70时CaF 2的条件溶度积和溶解度。