氟化物大气固定污染源 氟化物的测定 离子选择电极法HJ T

·57·前言氟化物主要包括氟化钠、氟化铝、氟化氢、含氟的磷酸盐等，气态氟化物主要是氟化氢气体，具有强烈刺激气味。

氟化物可对人体产生极大的危害，氟的污染可以对人体和动植物产生明显的危害。

《环境空气氟化物的测定滤膜采样/氟离子选择电极法》（HJ 955-2018）在原方法上修改了采样流量，补充完善了仪器和设备中对采样头结构和采样器性能的要求，同时明确了颗粒态、气态氟化物分别测定的方法，为我国环境空气中氟化物的测定提供了统一的、规范化的技术准则和依据，为人们及时预防和控制氟化物的污染提供科学依据，对我国环境空气氟化物的监测工作具有重要意义。

1.主要仪器与试剂1.1 主要仪器大气采样器：崂应空气采样器，型号：2030型，厂家：青岛崂山电子仪器总厂有限公司。

仪器名称：离子活度计，型号：PXSJ-216F 型，厂家：上海仪电科学仪器股份有限公司。

仪器名称：磁力搅拌器，型号：JB-10型，厂家：上海仪电科学仪器股份有限公司。

仪器名称：超声清洗器，型号：KQ-600KDV 型，厂家：昆山市超声仪器有限公司。

1.2 主要试剂氟标准贮备溶液浓度为100mg/L，购置于环境保护部标准样品研究所。

氟标准使用溶液浓度为10mg/L，用氟标准贮备溶液配制，临用现配。

磷酸氢二钾浸渍液浓度为76.0g/L，称取76.0g 磷酸氢二钾溶于水后加水稀释至1L。

总离子强度调节缓冲溶液(TISAB)：称取58.0g 氯化钠，10.0g 柠檬酸钠，加入冰乙酸50mL，加水500mL。

充分溶解后，加入5.0mol/L 氢氧化钠溶液135mL，调节溶液pH 为5.0左右，转移到1000mL 容量瓶中，加水定容至标线，摇匀。

盐酸溶液:量取20.8mL 盐酸，用水稀释至1000ml，搅拌均匀，配置成浓度为0.25mol/L 的盐酸溶液。

氢氧化钠溶液：称取20.0g 氢氧化钠加水稀释至1000ml，搅拌均匀，配置成浓度为1.0mol/L 的氢氧化钠溶液。

满足HJ 955-2018《环境空气氟化物的测定滤膜采样/氟离子选择电极法》
的氟化物采样器
氟化物采样
氟化物及重金属采样器是指能够采集空气动力学当量直径<100μm颗粒物的采样器。

其基本原理是：使一定体积的空气恒速通过已知质量的滤膜时，悬浮于空气中的颗粒物被阻留在滤膜上，根据滤膜增加的质量和通过滤膜的空气体积，确定空气中总悬浮颗粒物的质量浓度，并可用于测定颗粒物中的金属、无机盐及有机污染物等成分。

氟化物采样器主要技术参数
氟化物采样头介绍
1—防雨罩；2—滤膜夹上盖；3—第一层滤膜；4—第一层支撑滤膜网垫（孔径1 mm，孔间 0.4 mm～0.5 mm）；5—间隔滤膜垫圈；6—第二层滤膜；7—第二层支撑滤膜网垫（孔径 1 mm，孔间 0.4 mm～0.5 mm）；8—滤膜垫圈；9—滤膜夹下密封垫；10—采样头底座；11—密封 O 型圈
氟化物采样器技术特点
无刷高负压采样泵，50L/min流量下，可以克服20kPa阻力；
电子流量计，恒流采样；
具有实时时钟，可设置定时采样，间隔多次采样；
氟化物采样头采用铝合金材质，抗静电吸附；
自动测量温度、气压，自动计算标况采样体积；
体积小、重量轻，携带方便；
大尺寸中文点阵式液晶屏，自动调节对比度，可在零下30度正常工作；
掉电保护功能，来电自动采样；
可选配TSP/PM10/PM2.5采样头用于空气重金属采样；。

环境空气氟化物采样器满足新国标HJ955-2018《环境空气氟化物的测定滤膜采样/氟离子选择电极法》1产品概述TC-120（F）空气氟化物采样器（以下简称采样器）是适用于采集大气中重金属颗粒(TSP)和氟化物样品的必备采样器。

该仪器采用传感器、新材料等领域的高新技术，质量可靠、性能稳定、使用寿命长。

2适用范围采用滤膜称重法捕集环境大气中的重金属颗粒（TSP）以及空气中的氟化物。

可供环保、卫生、劳动、安监、军事、科研、教育等部门用于气态物质和气溶胶的常规及应急监测。

3采用标准HJ955-2018《环境空气氟化物的测定滤膜采样/氟离子选择电极法》HJ/T374-2007《总悬浮颗粒物采样器技术要求及检测方法》JJG943-2011《总悬浮颗粒物采样器》4技术特点无刷高负压采样泵，50L/min流量下，可以克服20kPa阻力；电子流量计，恒流采样；具有实时时钟，可设置定时采样，间隔多次采样；氟化物采样头采用铝合金材质，抗静电吸附；自动测量温度、气压，自动计算标况采样体积；体积小、重量轻，携带方便；大尺寸中文点阵式液晶屏，自动调节对比度，可在零下30度正常工作；掉电保护功能，来电自动采样；可选配TSP/PM10/PM2.5采样头用于空气重金属采样；5工作原理5.1氟化物采样氟化物及重金属采样器是指能够采集空气动力学当量直径<100μm颗粒物的采样器。

其基本原理是：使一定体积的空气恒速通过已知质量的滤膜时，悬浮于空气中的颗粒物被阻留在滤膜上，根据滤膜增加的质量和通过滤膜的空气体积，确定空气中总悬浮颗粒物的质量浓度，并可用于测定颗粒物中的金属、无机盐及有机污染物等成分。

6技术参数表1技术参数主要参数参数范围分辨率准确度采样流量(10～100)L/min0.1L/min优于±2.5%流量稳定性优于±2.0%流量重复性优于±2.0%采样时间1min～99h59min1min不超过±0.2%计前压力(-20～0)kPa0.01kPa优于±2.5%环境大气压(70～130)kPa0.01kPa优于±2.5%定时开机24小时制7装箱单序号名称单位数量1主机台1 2主机铝箱个1 3氟化物采样头个1 4电源线根1 5三脚支架个1 6乙酸硝酸滤膜盒1 7滤膜夹盒个1 8产品说明书份1 9产品合格证份1 10产品保修卡份1。

固定污染源废气中氟化物的监测方法研究摘要：在环境污染源的废气监测中，氟化物属于一种固定的污染源，对其进行监测有助于掌握环境中该污染物的含量，便于及时采取有效措施加以改善。

本文针对氟化物这一固定污染源废气的监测方法进行研究测试，以期为相关人员提供参考。

关键词：固体污染；废气；氟化物；监测研究前言我国经济的迅猛增长，促进着各行各业的告诉高速发展，如工业、建筑业等等，进而使钢铁、水泥以及电解铝等材料用量大幅度增加。

在此状态下，也显著增加了氟化物的排放量，目前，这类固定的污染已经成为危害人类生存环境的一个主要污染物。

有研究资料提示，人体吸入氟化物后，机体所有的损害远比吸入SO2等危害要大20倍左右，一旦空气中所含氟化物的质量浓度大于1mg/m3，就会直接危害人的呼吸器官以及皮肤、眼睛等。

如果长期生活在这样的污染状态下，人们发生骨痛、皮肤癌等疾病的机率会大大增加，因此，在环境污染源监测工作中加强对氟化物的排放监控，能够显著降低该污染源的排放量，这对于保障人们身体健康、生命安全的意义重大。

在对固定废气中的氟化物实施监测的过程中，常按照我国环保部所推荐的HJ/T67-2001这一方法标准进行，其监测步骤简单便捷，监测速度较快。

但是，在展开实际监测时依旧会出现一些难控制的步骤，很可能导致结果失准，此外，污染源不同，其中的氟化物浓度不同，所以测定时不能一概而论，需要灵活使用监测方法，尽可能降低误差，便于为后期污染治理提供有效参考。

1.仪器和所需试剂（1）仪器：本次监测中所需要的仪器包括了饱和的甘汞电极、小型的超声波清洗器以及磁力搅拌器、氟离子的选择电极。

（2）所需试剂：500mg/l的氟化物标准贮备液与氢氧化钠溶液，在使用过程中通过临时配制成为两种标准，即50ug/ml、10ug/ml；此外，称取硝酸钾20g与柠檬酸钠59g，将其混个后放入烧杯中，烧杯的容量已1000ml为主，然后在其中加入300ml的水进行溶解，再加入氢氧化钠，或者加入盐酸进行调，使溶液的pH值达到5.5，最后将配置好的溶液转移到1000ml的容量瓶中，加入水进行摇匀、稀释，直至溶液达到标线刻度处，以稀释后的溶液作为总离子强度的调节缓冲液。

1检验方法依据
HJ 955-2018环境空气氟化物的测定滤膜采样/氟离子选择电极法。

2主要仪器和设备
离子计
3分析步骤
参考HJ 955-2018环境空气氟化物的测定滤膜采样/氟离子选择电极法。

4试验结果报告
4.1校准曲线及线性范围
按HJ 955-2018方法操作，数据见表1
表1校准曲线数据
回归方程：y=57.87x-336.56，r=0.9997。

4.2检出限
按照HJ 168-2010附录A1.4规定和HJ 955-2018对于实验室空白的测定要求进行计算，结果见表2：
表2 实验数据
C
c S E E m /)(lg -=
EC ：曲线截距； Sc:曲线斜率 m:样品含量 ；E ：样品电位值； 4.3精密度
准备两份不同浓度的样品，按照步骤3，分别做6次平行实验，计算出氟化物的浓度、平均值，标准偏差并求出相对标准偏差，结果见表3。

表3 精密度实验结果
4.4 准确度
取两个有证标准样品，按照步骤3，平行测定6次，计算平均值、相对偏差，结果如表4。

表4 准确度实验结果
5.结论
5.1 试验测得氟化物检出限为：当采样流量为50L/min，采样时间为1h时，检出限为0.4μg/m3,当采样流量为1
6.7L/min，采样时间为24h时，检出限为0.05μg/m3,验证结果符合要求；
5.2测定两个浓度水平样品，分别做6次平行测定，相对标准偏差分别为4%、2%，精密度符合要求；
5.3对两个有证标准样品进行测定，测得结果均在其不确定度范围内，准确度符合要求。

离子选择电极法（一）氟化物分类号：G12-1主要内容①环境空气氟化物的测定滤膜采样氟离子选择电极法(HJ480-2009)②环境空气氟化物的测定石灰滤纸氟离子选择电极法(HJ481-2009)③大气固定污染源氟化物的测定选择电极法(HJ／T67-2001)一、填空题1．环境空气中的无机气态氟化物以、等形式存在，颗粒物中有时也含有一定量的无机氟化物。

①②答案：氟化氢四氟化硅2．滤膜采样氟离子选择电极法测定环境空气中氟化物时，将乙酸—硝酸纤维微孔滤膜放入磷酸氢二钾浸渍液中浸湿后沥干，摊放在大张定性滤纸上，于℃下烘干，装入塑料袋中，密封好放入中备用。

②答案：40 干燥器3．大气固定污染源的氟化物系指气态氟和尘氟的总和。

《大气固定污染源氟化物的测定选择电极法》(HJ／T67-2001)中的气态氟用溶液吸收，尘氟指溶于的、与颗粒物共存的氟化物。

③答案：氢氧化钠盐酸溶液4．根据《大气固定污染源氟化物的测定选择电极法》(HJ／T67-2001)测定大气固定污染源中氟化物时，污染源中尘氟和气态氟共存时，采用烟尘采样方法进行，在采样管的出口串联三个装有75m1吸收液的吸收瓶，分别捕集尘氟和气态氟。

③答案：等速采样大型冲击式5．根据《大气固定污染源氟化物的测定选择电极法》(HJ／T67-2001)测定大气固定污染源中的氟化物，污染源中只存在气态氟时，可采用方法，在采样管出口串联两个装有50m1吸收液的多孔玻璃吸收瓶，以 L／mln的流速采集5～20min。

③答案：烟气采样 0.5～2.06．离子选择电极法测定环境空气中氟化物时，测定体系中的高价阳离子[例如三价铁离子、三价铝离子和Si(Ⅳ)]产生干扰，可以通过加入来消除。

高价阳离子浓度超过20mg/L时，需采用消除干扰。

①②③答案：总离子强度调节缓冲液蒸馏法7．氟离子选择电极法测定环境空气和废气中氟化物时，所用试剂除另有说明外，均为纯试剂，所用水为。

①②③答案：分析去离子水二、判断题1．氟是最活泼的非金属元素，自然界分布较广泛，多以氟化物(金属氟化物、氟化氢、四氟化硅)形式存在。

固定污染源废气中氟化物的监测摘要：本文主要针对固定污染源废气中氟化物的监测展开了探讨，通过结合具体的实验，对主要仪器与试剂作了详细的阐述，并对实验作了系统的讨论，得出了几点结论，以期能为有关方面的需要提供参考借鉴。

关键词：固定污染源；氟化物；监测0 引言随着如今我国废气污染的越为严重，氟化物对人们的健康危害也逐渐加深。

氟化物可通过吸入或皮肤吸收而进入人体，造成氟中毒，因此，加强氟化物排放的监测与控制对保障人体健康具有重要的意义。

基于此，本文就固定污染源废气中氟化物的监测进行了探讨，相信对有关方面的需要能有一定的帮助。

1 主要仪器与试剂1.1 仪器PXSJ－216型氟离子选择电极；饱和甘汞电极；磁力搅拌器；小型超声波清洗器。

1.2 试剂氢氧化钠溶液；盐酸溶液；氟化物标准贮备液：500mg/L，购置于国家标准物质中心；氟化物标准使用液：临用时，配制成10μg/mL和50μg/mL2种标准使用液。

总离子强度调节缓冲液（TISAB）：称取59.0g柠檬酸钠、20.0g硝酸钾，置于1000mL烧杯中，加300mL水溶解，用盐酸或氢氧化钠调节至pH＝5.5，移入1000mL容量瓶，用水稀释至标线，摇匀。

2 实验与讨论实验时，按要求连接好清洗过的氟离子选择电极及甘汞电极，接通电极电位仪，并清洗电极空白至380mV以上。

为方便实验结果对比及描述，本文将《大气固定污染源氟化物的测定离子选择电极法》（HJ/T67－2001）统称为方法一。

2.1 溶液定容体积及TISAB溶液加入量对测定的影响绘制标准曲线及样品测定时，方法一要求加入标准系列或样品后，调节pH约为5.5后，加入10.0mLTISAB溶液，加水使总体积为40.0mL，摇匀测定。

实际测定分析时发现，定容体积40.0mL不易操作，低浓度点位因定容体积不准确，测量结果易产生偏差，曲线相关线性不够理想，质控样品测量值偏低。

为此，本文将定容体积统一改为50mL，并通过加入不同体积的总离子强度调节缓冲液，验证总离子强度调节缓冲液加入量对测定的影响，实验结果见表1、表2。

环境空气氟化物的测定石灰滤纸采样氟离子选择电极法HJ 481-20091适用范围本标准规定了测定环境空气中氟化物的石灰滤纸采集氟离子选择电极法（简称LTP法）。

本标准适用于环境空气中氟化物长期平均污染水平的测定。

当采样时间为一个月时，方法的测定下限为0.18μg（dm2·d）。

2规范性引用文件本标准内容引用了下列文件中的条款，凡是不注明日期的引用文件，其最新有效版本适用于本标准。

GB 7484 水质氟化物的测定离子选择电极法3方法原理空气中的氟化物（氟化氢、四氟化硅等）与浸渍在滤纸上的氢氧化钙反应而被固定。

用总离子强度调节缓冲液浸提后，以氟离子选择电极法测定，获得石灰滤纸上氟化物的含量。

测定结果反映的是放置期间空气中氟化物的平均污染水平。

4试剂和材料本标准所用试剂除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯化学试剂，实验用水为新制备的去离子水或蒸馏水。

高氯酸：72%（m/V），优级纯。

4.2 氢氧化钠溶液c（NaOH）=2.5mol/L：称取100.0g优级纯氢氧化钠，溶于水，冷却后稀释至1000ml。

4.3 氢氧化钠溶液c（NaOH）=5.0mol/L：称取100.0g优级纯氢氧化钠，溶于水，冷却后稀释至500ml。

4.4 石灰悬浊液的制备：称取56g氧化钙，加250ml水，在搅拌下缓慢加入高氯酸（4.1）250ml，加热至产生白烟。

冷却后再加水200ml，加热蒸发至产生白烟，重复三次，如有沉淀，用玻璃砂芯漏斗（G3）过滤。

在搅拌下向所得透明滤液加入氢氧化钠溶液（4.2）1000ml，得到氢氧化钙悬浊液。

静置沉降后，倾出上清液，再用水重复洗涤5～6次，最后加水至5000ml，质量分数约为1%，密闭保存，用时摇匀。

4.5 总离子4.5.1 总离子强度调节缓冲溶液（TISABⅠ）：称取58.0g氯化钠，10.0g柠檬酸钠，量取冰乙酸50ml，加水500ml。

溶解后，加氢氧化钠溶液（4.3）135ml，调节溶液pH值为5.2，加水定容至1000ml，摇匀。