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碱性蚀刻液铜回收工艺首先，在废液预处理步骤中，需要对蚀刻废液进行过滤和稀释，以去除悬浮固体颗粒和调整废液的浓度。
过滤可以通过过滤纸、滤网或离心等方法进行。
稀释可以通过加入适量的水或盐酸等方法进行。
接下来，在电解还原步骤中，将经过预处理的废液倒入电解槽中，将阳极和阴极分别放入槽中，阳极通常选用不锈钢材料，而阴极通常选用铜板或铜网。
然后，将阳极和阴极连接到外部电源上，并调节电流密度和电解时间，使废液中的铜离子还原成铜金属。
在铜沉积步骤中，通过电解还原将废液中的铜离子还原成铜金属，然后将还原的铜金属沉积在阴极上。
在进行铜沉积之前，可以先将阴极浸泡在酸性电解液中进行活化处理，以提高铜金属的沉积效率。
铜沉积过程中可通过调节电流密度和电解时间来控制沉积速率和沉积的均匀性。
最后，在铜收集步骤中，将沉积在阴极上的铜金属收集起来。
可以用酸性溶液对阴极进行腐蚀，将铜金属从阴极上溶解下来。
或者直接剥离铜金属，将其收集起来。
收集的铜金属可以经过进一步的处理，如熔炼或再加工，以得到高纯度的铜。
碱性蚀刻液铜回收工艺在电子、半导体、电镀等行业广泛应用。
通过回收废液中的铜，不仅可以减少环境污染，还可以节约资源和成本。
然而，在进行碱性蚀刻液铜回收时，需要注意对废液的处理和电解条件的控制，以确保回收的铜金属的质量和纯度。
总结起来，碱性蚀刻液铜回收工艺是一种有效的铜回收方法，通过电化学手段将废液中的铜离子还原成铜金属，并将其沉积和收集起来。
该工艺在各种行业中广泛应用，对于环境保护和资源利用具有重要意义。
碱性蚀刻液铜回收工艺
简介：
碱性蚀刻液是用蚀刻线路板铜的药液，主要成分：氨水+氯化铵+添加剂。
一般生产车间排出的废液含铜量为110~130g/l。
此废液回收价值高，收回方法，其一：萃取电解法。
此法利用萃取剂萃取出铜离子之后，用硫酸铜溶液做电解液进行电解。
其优点在于电解出来的铜纯度高，一般电解出来的铜都可以达到三个九以上。
以下
是萃取电解的工艺流程
注明：
1.萃取槽，萃取剂和原液混合萃取，然后分相，上层为含铜萃液，下层为萃余液。
2.水洗槽1主要是水洗含铜萃液中的氨根离子，称洗氨。
3.反萃槽，是用硫酸溶液将含铜萃液中的铜洗出来，形成硫酸铜溶液即电解液。
4.水洗槽2，主要是用水洗掉萃取液中残留的硫酸根。
称洗硫。
5.隔油缸，油其实是指残留的萃取剂。
6.本工艺，蚀刻液循环，萃取剂循环，电解液循环。
洗水排出处理。
线路板厂碱性蚀刻液铜回收工艺线路板制造过程中，碱性蚀刻液用于去除覆盖在铜箔上的不需要的部分，以形成电路图案。
然而，在蚀刻过程中剥离的铜需要进行回收处理，以减少资源浪费和对环境的影响。
以下是碱性蚀刻液铜回收工艺的一般步骤。
第一步：酸洗在蚀刻液回收过程之前，需要对蚀刻产生的残留物进行酸洗处理。
酸洗液一般采用稀硫酸或醋酸作为主要成分。
在酸洗中，残留在蚀刻液中的杂质和污染物将被去除，以提高回收效率。
第二步：沉淀经过酸洗后，将蚀刻液中的铜离子转化为不溶性的铜沉淀物。
这一步骤通常使用化学方法实现。
例如，可以添加一定量的还原剂（如亚硫酸盐）将溶解的铜转化为不溶性的氧化铜。
第三步：过滤将转化后的铜沉淀物通过滤纸或其他过滤介质进行过滤，以将固体颗粒与液体分离。
过滤后得到的溶液中含有铜离子，可以进行下一步的处理。
第四步：电化学沉积过滤后的铜盐溶液可以通过电化学方法进行回收处理。
将溶液放入电解槽中，设立阳极和阴极，利用电流经过阴极时，铜离子将在阴极上还原为固体铜，而阳极上则发生氧化反应。
第五步：熔炼通过电化学沉积得到的铜层可以进行烧结或熔炼处理，将铜转化为纯铜金属。
这需要使用高温熔炉，将铜层加热融化，并除去其中的杂质。
最终得到的纯铜可以再次作为线路板生产的原材料使用。
除了以上的主要步骤，还有其他辅助操作，例如pH调节和除杂等。
这些步骤的目的是为了确保回收过程的高效性和铜的纯度。
总结起来，碱性蚀刻液铜回收工艺包括酸洗、沉淀、过滤、电化学沉积和熔炼等步骤。
通过这些操作可以将蚀刻液中的铜回收利用，减少资源浪费。
这有助于环境保护，并提高线路板制造过程的可持续性。
西安交通大学科技成果——蚀刻废液超临界水热合成制备纳米铜技术项目简介近年来我国电子工业迅速发展，作为电子工业的基础，印制电路板（简称PCB）产业以每年14.4%的速度持续增长，2006年中国已经取代日本，成为全球产值最大的印制电路板生产基地。
我国的印制电路板产业年产值达到290亿美元，主要分布在“长三角”和“珠三角”地区。
在PCB生产过程中会产生大量含有高浓度铜的蚀刻废液。
这些蚀刻废液中的主要成份是铜盐，也包含其它无机物，如氨、盐酸、双氧水、硫酸等，这些成分组成在一起，污染指数极高，属于危险性液体废物。
同时蚀刻废液中存在的铜离子浓度超标几百万倍，资源回收的潜力巨大。
目前我国平均日产蚀刻废液超过2000吨，并且每年仍以约10%的速度增长。
一般来说，每生产1m2线路板需消耗蚀刻液2-2.5L，相应的也产出蚀刻废液2-2.5L，PCB行业每年消耗精铜10万吨以上，而蚀刻废液中的铜含量在5万吨以上。
在我国工业实际生产过程中，蚀刻废液处理目前采用的普遍做法是，将蚀刻废液在各PCB生产厂家内采用密闭的储罐存储起来，送由外包的环保单位处理。
通常采用的废液处理方式为化学沉淀法、电解法和萃取法等，将蚀刻废液中的铜制备为硫酸铜、电解铜板或氧化铜粉等产品。
这些处理方法的产品附加价值低、经济性较差。
技术优势超临界水热合成反应是指在密闭的高压反应器中，以超临界水作为反应介质，使金属盐在水热介质中发生水解、脱水反应，进而成核、生长、最终形成具有一定粒度和结晶形态的纳米晶粒的反应。
由于反应介质为超临界水，反应过程在密闭的高压容器中进行，因而在反应过程中不会引入其它污染物，被认为是一种绿色环保的纳米制备技术。
连续式水热合成示范装置纳米铜产物TEM图采用超临界水热合成法处理含铜废液可使Cu2+的转化率达到99.8%以上，产物的平均粒径可达到10-20nm。
经检测分析表明产物全部为Cu，产品纯度可达到99.9%以上。
此外，处理后的废液可完全回用，实现废液零排放。
酸碱性蚀刻液再生及铜回收系统1.引言蚀刻液是一种用于蚀刻金属表面的溶液，常用于电子设备制造行业中的电路板制作。
然而，传统的蚀刻液使用后会产生大量废液，其中含有酸碱性物质及金属离子等有害物质。
为了回收利用这些资源，并减少对环境的影响，发展酸碱性蚀刻液再生及铜回收系统是一种重要的研究方向。
2.酸碱性蚀刻液再生技术2.1过滤2.2中和2.3电析酸碱性蚀刻液中所含有的金属离子可以通过电析的方法进行回收。
电析是利用电流通过液体中的金属离子，将其电化学还原成金属沉积在电极上。
通过这种方法，可以将酸碱性蚀刻液中的金属资源回收利用，同时减少对环境的污染。
3.铜回收系统技术在酸碱性蚀刻液再生过程中，铜是一种常见的金属资源。
铜回收系统技术主要包括电解、溶剂萃取等方法。
3.1电解电解是一种通过电流的作用将溶液中的金属离子还原成金属的方法。
在铜回收系统中，可以利用电解的方法将酸碱性蚀刻液中的铜离子电化学还原成铜金属。
这种方法具有高效、环保的特点，能够有效地回收利用酸碱性蚀刻液中的铜资源。
3.2溶剂萃取溶剂萃取是通过溶剂选择性地吸附和分离溶液中的特定成分的方法。
适当选择合适的溶剂，可以实现对酸碱性蚀刻液中的铜离子的吸附和回收。
这种方法具有操作简单、回收率高的特点，是一种常用的铜回收系统技术。
4.酸碱性蚀刻液再生及铜回收系统的优势4.1资源回收利用通过再生技术可以将酸碱性蚀刻液中的酸碱物质和金属离子回收利用，减少对自然资源的消耗。
4.2环境友好再生系统能够有效地处理和减少酸碱性蚀刻液中的废液，减少对环境的污染。
4.3经济效益通过再生和回收技术，可以降低酸碱性蚀刻液的成本，提高资源利用效率，从而带来经济效益。
5.结论酸碱性蚀刻液再生及铜回收系统是一种重要的研究方向，通过过滤、中和和电析等方法可以实现酸碱性蚀刻液的再生和回收利用。
通过电解和溶剂萃取等方法可以实现酸碱性蚀刻液中的铜离子的回收。
这些技术具有资源回收利用、环境友好和经济效益等优势，对于推动电子设备制造行业的可持续发展具有重要意义。
PCB蚀刻废液回收铜制备铜粉的技术综述孙云飞;徐策;薛伟;杨祥魁【摘要】蚀刻废液是PCB生产的主要危险废液,废液中含有大量铜离子.文章阐述了PCB蚀刻废液回收铜制备铜粉的研究现状,介绍了蚀刻废液回收铜制备铜粉的工艺和方法,对各工艺方法的经济可行性和环境影响进行了分析,并对蚀刻废液回收铜制备铜粉技术进行了展望.【期刊名称】《印制电路信息》【年(卷),期】2017(025)005【总页数】4页(P63-66)【关键词】蚀刻废液;回收;铜粉;综述【作者】孙云飞;徐策;薛伟;杨祥魁【作者单位】山东金宝电子股份有限公司,铜箔研发中心,山东招远 265400;山东金宝电子股份有限公司,铜箔研发中心,山东招远 265400;山东金宝电子股份有限公司,铜箔研发中心,山东招远 265400;山东金宝电子股份有限公司,铜箔研发中心,山东招远 265400【正文语种】中文【中图分类】TN41印制电路板（PCB）是电子产品的重要组成部分，近年来随着电子工业的发展，印制电路板的生产发展极为迅速，同时也造成了大量电路板蚀刻液的产生[1]。
通常蚀刻废液中的铜含量高达120 g/L ～180 g/L，高浓度的含铜废液污染指数很高，如果直接排放，不仅会危害自然环境和人体健康，而且会造成大量的铜资源浪费[2]-[3]。
根据国家环境保护部发布的《清洁生产标准印制电路板制造业》（HJ 450-2008）中的规定，必须对蚀刻废液进行资源回收和再生利用。
蚀刻废液中的铜通常是以单质铜、氧化铜、硫酸铜及碱式碳酸铜等形式进行回收，其中铜粉是蚀刻废液回收铜的一种常见形式。
由于铜粉具有高导电导热性、比表面积大、表面活性高、耐腐蚀性强、流动性强及小粒径、无磁性等优点，被广泛应用于医疗、化工、国防、冶金等方面，作为高效催化剂、润滑油添加剂、除臭剂、金属磨损表面自修复剂等[4]-[8]。
铜粉作为粉末冶金工业的基础原料之一，在现代工业生产中发挥着不可替代的作用[9]-[11]。
纳米铜粉的制备--从PCB碱性蚀刻废液回收方法研究罗小虎;陈世荣;杨琼;谢金平;吴耀程;梁韵锐【摘要】The paper describes the preparation of copper nanoparticles by using the alkaline etching wastewater via chemical reduction method. Using potassium borohydride as a reducing agent and polyvinylpyrrolid one(PVP), hexadecytrimethyl ammonium(CTAB) as a protective agent and dispersant in the experiment. It obtained that the best condition of synthesis of nano-copper:reduction temperature is 60℃, reduction time is 60min, ratio of PVP and CTAB is 1:5 though these experiments, size of nano-copper is below 100nm.% 利用碱性蚀刻废液通过化学还原的方法制备纳米铜粉。
在碱性条件下用NaBH4作还原剂；表面分散剂和保护剂用聚乙烯比咯烷酮(PVP)、十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)；研究结果表明，用碱性蚀刻废液制备纳米铜最佳的条件为：反应温度60℃，反应时间60 min，PVP与CTAB的用量为1：5，制备出来的纳米铜粉为单质铜，颗粒粒径在100nm以内。
【期刊名称】《印制电路信息》【年(卷),期】2013(000)005【总页数】3页(P128-130)【关键词】印制电路板;碱性蚀刻液;纳米铜粉【作者】罗小虎;陈世荣;杨琼;谢金平;吴耀程;梁韵锐【作者单位】广东工业大学，广东广州 510006;广东工业大学，广东广州510006;广东工业大学，广东广州 510006;广东致卓精密金属科技有限公司，广东佛山 528247;广东致卓精密金属科技有限公司，广东佛山 528247;广东致卓精密金属科技有限公司，广东佛山 528247【正文语种】中文【中图分类】TN41目前，绝大多数印制电路板的线路都是利用蚀刻液按工程的设计进行蚀刻而成的，故产生大量的蚀刻废液。
在碱性蚀刻废液中含有大量的铜，其主要是以[Cu(NH3)4 ]2+的形式存在，同时也含有大量的NH3·H2O、Cl-等。
随意地丢弃蚀刻废液不仅严重污染环境，而且浪费大量的铜。
近几年来，研究者针对PCB制造过程中产生的蚀刻废液中有用物质的回收已经提出了一些有效的回收方法，例如电沉积法、化学沉淀法、萃取-电沉积法等，然而这些方法普遍存在工艺复杂、回收率不高、耗费较高以及回收物性价比不高等缺点，限制了它们在这个行业的大规模使用。
据此，本实验以PCB碱性蚀刻废液为原料采用液相化学还原法制备纳米铜粉，纳米铜粉可以作为印制电子的原材料等。
这些废液变废为宝，提高废物回收的附加值；在保护环境取得环境效益的同时也能够得到明显的经济效益。
碱性蚀刻废液（PCB企业提供）、氢氧化钠、硼氢化钠、十六烷基三甲基溴化铵、、磷酸三丁酯、无水乙醇、聚乙烯吡咯烷酮K3O、硼氢化钠，旋转蒸发仪、X-射线衍射仪（XRD）、电子扫描显微镜（SEM）。
（1）取碱性蚀刻废液进行过滤，以除去悬浮物和沉淀杂质；滤液转移到烧杯中作为反应溶液A；（2）用硼氢化钠配制还原性溶液B，向B溶液中加入十六烷基三甲基溴化铵和聚乙烯吡咯酮；将B溶液放入恒温水浴中，磁力搅拌；（3）将A溶液缓慢滴加到B溶液中，反应过程中如果产生较多泡沫，可适当滴加少量磷酸三丁酯消泡；反应完全以后，离心过滤得到铜粉；离心过滤后所得铜粉，先用水洗再经无水乙醇洗涤数次；用旋转蒸发仪干燥得到需要的铜粉。
选择在不同反应温度条件下，缓慢滴加30 ml的碱性蚀刻液A到B溶液中。
开启磁力搅拌，调节合适的搅拌速率，从滴加完碱性蚀刻溶液开始计时，反应时间为30 min（实验中如果产生较多泡沫，可适当滴加少量磷酸三丁酯消泡）。
实验条件见表1，反应所得的产物通过XRD分析，得到以下结果见图1。
由图1可以看出在不同的反应温度下所得到产物XRD图中除了含有单质铜的峰以外还有氧化铜、氧化亚铜等杂质峰，但在反应温度由40 ℃到60 ℃的变化过程中随着反应温度升高，氧化亚铜、氧化铜的杂质峰越来越弱，以至于在反应温度60 ℃时，基本上只有单质铜粉存在了，说明在反应温度为60 ℃时，反应产物中单质铜的纯度是最好的，然而当反应温度大于60℃时反应产物中氧化铜、氧化亚铜的含量又变高了，这是由于当反应温度变高时很容易氧化已经还原出来的单质铜所致。
因此，将反应的温度控制为60 ℃。
为了进一步考察反应时间对产物铜单质纯度的影响，将反应时间控制在10 min、20 min、30 min、60 min以及90 min一系列实验。
从图2中可以得知当反应时间在30 min以下的时，产物的XRD中除了单质铜峰以外还有氧化铜、氧化亚铜等杂质峰；当反应时间在60 min以上时，产物的XRD图谱除了铜的特征三个峰以外不含有其他的杂质峰，出现这一现象是由于当反应在短的时间内反应体系中的还原剂还没有来得及将体系中的Cu2+、Cu+完全还原成单质铜。
故将体系的反应时间控制在60 min以上，但为了提高效率将反应时间定在60 min。
从图3中可以看出当体系的反应温度为60 ℃，反应时间为60 min时得到产物中不含有CuO、Cu2O等杂质成分，而是纯的纳米铜粉，而且铜粉的XRD三个特征衍射峰对应着金属铜晶体的(1 1 1)、(2 0 0)、(2 2 0)三个特征晶面，与JPCDS给出的标准值非常吻合。
铜粉的XRD衍射峰很尖锐，说明所制备的粉体的结晶性很好，颗粒度的尺寸也很小。
根据4个XRD的衍射峰半波高的线宽度β和Schemer公式，计算出铜粉粒度的尺寸在40到100 nm之间，因此在40 min，到90 min之间时得到的产物均为纯相纳米铜。
反应温度为60 ℃，反应时间为60 min条件下制备纳米铜粉的SEM分析。
在反应温度为60 ℃，反应时间为60 min条件下制备纳米铜粉的铜颗粒是球形颗粒，颗粒的大小基本上都在100 nm之内，而且，产品的团聚程度较小。
样品在250 ℃之前质量的增加速度较慢，250 ℃后质量迅速增加，400 ℃以后质量稳定下来。
产物首先在50 ℃左右时有一个很小的吸热峰，这是由于在加热过程中，产物中含有的微量无水乙醇吸热挥发而产生的；产物在125 ℃左右又有一个较小的吸热峰，这是由于吸附在纳米铜颗粒表面的有机物因吸热挥发而产生的；在260 ℃附近产生的一个大的放热峰是由于Cu在加热时首先与空气中的氧反应生成Cu2O所致；在325 ℃附近的另一个放热峰，其产生的原因之一是Cu2O与空气中的氧继续反应生成稳定的CuO，另一个原因是纳米Cu与空气中氧反应直接生成CuO。
由此可见，制备出来的纳米铜有较高的抗氧化性能。
用NaBH4作为还原剂，聚乙烯比咯烷酮（PVP）为表面分散剂，十六烷基三甲基溴化铵（CTAB）为保护剂，用NaOH反应环境处于碱性，从而在碱性蚀刻液中回收纳米铜粉。
通过实验和分析，制备高纯度铜粉的最佳温度为60 ℃；反应时间为60 min；PVP与CTAB的用量为1:5；回收得到的纳米铜粉是单质铜；纳米铜粉的大小在100 nm以内，形状为球形，抗氧化性好。
【相关文献】[1] 翟华嶂, 李建保, 黄勇. 纳米材料和纳米科技的进展, 应用及产业化现状[J]. 材料工程,2001(11):43-48.[2] 李红, 单丹, 高德玉, 周瑞敏. 金属纳米铜制备技术[J]. 化学工程师, 2007, 21(12):23-26.[3] 李晓伟. 纳米铜及纳米金刚石/铜复合物的制备及性质研究[D]. 南京:南京理工大学材料学(专业), 硕士学位论文, 20070705.[4] 张念椿, 刘彬云, 王恒义. 全印制电路技术导电油墨的新型材料纳米铜制备[J]. 材料研究与应用, 2010,4(4):428-432.[5] 林荣会, 方亮, 郗英欣, 邵艳霞. 化学还原法制备纳米铜[N]. 化学学报, 2004,62（23）:2365-2368.[6]胡志勇. 前景面临严峻挑战的印制电路板[J]. 印制电路信息, 2006(5) :7-8.[7] 陈镇, 彭芸. 我国PCB行业蚀刻工序的污染及处理现状[J]. 中国环保产业, 2006(3) :44-47.[8] Lee M S, Ahn J W. Recovery of copper, tin and lead from the spent nitric etching solutions of printed circuit board and regeneration of the etching solution[J]. Hydro metallurgy,2003,70:23-29.[9] Scott K, Chen X , Atkinson J W, et al. Electrochemical recycling of tin, lead and copper from stripping solution in the manufacture of circuit boards[J].Resour Conserv Recycl, 1997,20:43-55.[10] Sahin,Çigdem Arpa. A novel solidified floating organic drop mic roextraction method for preconcentration and determination of copper ions by flow injection flame atomic absorption spectrometry[J]. Analytica Chimica Acta, V.667,No.1-2, P83-87.。
