2-对乙氧基苯基丙烯酸乙酯的合成研究

!2002-09-12收稿，2002-11-04修稿；国家重点基础研究发展规划资助项目（项目号G1999022503）新型疏水缔合丙烯酰胺/2-苯氧乙基丙烯酸酯共聚物的合成与性质!戴玉华吴飞鹏李妙贞王尔（中国科学院理化技术研究所北京100101）摘要采用胶束共聚方法合成了一种新型的疏水缔合共聚物，它由丙烯酰胺（AM ）和少量的2-苯氧乙基丙烯酸酯（POEA ）（<1.0mOI%）组成，具有良好的水溶性.当溶液浓度超过一定值!!后，由于分子间的疏水缔合，产生很大的增粘作用.研究了不同聚合条件下包括单体浓度、投料比和SMR 值对聚合物的结构和性能的影响.实验结果表明，聚合物的粘度性质和缔合行为取决于其分子量的大小、疏水单体含量及其嵌段的长度和分布.关键词AM /POEA 共聚物，疏水缔合作用，粘度近年来，疏水缔合水溶性聚合物因其独特的分子自组装行为和溶液性能倍受人们的关注.通常，在这类聚合物结构中含有少量的疏水组分，它们以侧链或端基的方式连结在水溶性聚合物的主链上.在水溶液中，当聚合物超过一定浓度时，分子链间相互作用，发生疏水缔合.由于这种物理交联具有可逆性，使得此类聚合物溶液具有独特的流变性能，因而具有重要的应用价值，特别是在3次采油、水基涂料、药品制剂等方面已展示出广泛的应用前景.应当指出，疏水缔合聚合物的溶液性质和它们的分子结构密切相关，其中疏水体的性质，含量，尺寸和分布起着重要作用.采用一般共聚合方法得到的疏水缔合聚合物中，疏水单元在高分子链中相互分离，呈现无序分布，要求疏水单体含量较大.近年，Turner 等［1］发展的胶束共聚合方法，通过微多相共聚合反应，产物组成中疏水单元在高分子链上呈现嵌段结构［2，3］，大大增强了疏水作用，因而所需的疏水单体含量很少，有利于改善聚合物的溶解性.丙烯酰胺类疏水缔合共聚物是缔合聚合物的重要品种，Candau［4］和McCOrmick ［5］等采用长烷基链型疏水单体（包括单链和双链型），通过胶束共聚合方法合成了系列疏水缔合丙烯酰胺共聚物.为改善长碳链型疏水缔合聚合物水溶液的溶解性能，在聚合物分子中引入离子性单体，组成三元缔合共聚物.由于这类共聚物中疏水单体含量很低（1mOI%~2mOI%）无法直接测定聚合物的组成，一般就按投料比表示.近年又出现了另一类烷基芳环疏水单体，如烷基苯丙烯酰胺［6］，由于增加了芳环的疏水作用，烷基链可以比较短，因此能在一定程度上改善溶解性能.同时芳环具有紫外特征吸收，因而便于进行胶束共聚合的研究.但是这类疏水单体分子结构中，芳环靠近聚合物亲水主链，它的空间位阻往往影响高分子链的疏水缔合结构的形成.基于多聚体比单体具有更强的疏水作用的特性，本文采用一种疏水基较小的单体2-苯氧乙基丙烯酸酯（POEA ）作为疏水组分，它和丙烯酰胺共聚合得到一类新型的疏水缔合共聚物，将有利于提高水溶液的溶解性能，同时其结构中的疏水基苯环，通过柔性链隔离基———乙氧基与亲水性聚合物主链连结，有利于降低由疏水缔合引起的聚合物主链构型熵的损失，有利于分子聚集体的形成.本文采用胶束共聚合方法合成系列AM /POEA 共聚物，并研究它们的结构、组成与溶液性质的关系.1实验部分1.1原料丙烯酰胺（AM ）（天津化学试剂研究所），过硫酸铵（天津市天大化工试验厂），十二烷基硫酸钠（SDS ）（天津化工试剂厂），以上试剂经常规法纯化后使用.2-苯氧乙基丙烯酸酯（POEA ）按文献第4期2003年8月高分子学报ACTA POLYMERICA SINICANO.4Aug.，"""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""2003525［7］方法合成，bp l03C（5.88Pa）.1.2聚合物合成与表征AM/POEA共聚物的合成采用Turner胶束共聚合方法.除注明条件外，一般共聚合体系中单体总浓度保持为l.38mOi/L，其中疏水单体含量为0.3mOi%~l.l mOi%；用阴离子表面活性剂SDS 增溶疏水单体，表面活性剂与疏水单体用量的摩尔浓度比值（SMR）为l5~60；引发剂过硫酸铵用量为总单体浓度的0.3wt%，反应温度50C；聚合反应转化率保持90%以上.聚合产物分别用丙酮或甲醇重沉淀两次，纯化后的聚合物样品在45C 真空下干燥至恒重.AM/POEA共聚物中疏水单体POEA含量用紫外吸收光谱方法测定，采用POEA均聚物的单元吸收系数为基准，紫外光谱仪为JascO公司V-530型紫外-可见分光光度计.1.3溶液制备和粘度测定用二次蒸馏水配制聚合物浓度为l.4g/dL 的盐水溶液（Nacl0.5mOi/L）备用，然后按不同要求用同样浓度盐水稀释至一定浓度，样品静置24 h后测定.聚合物溶液的特性粘数［!］用毛细管粘度计（乌氏）测定，温度25C，分子量由公式［!］= 7.l9X l0-3!w0.79［8］求得.聚合物溶液的表观粘度!app在室温下由NDJ-l型粘度计测定，转速6r/min.2结果与讨论在胶束共聚合体系中增溶于表面活性剂胶束的疏水单体（POEA）和溶于连续水相的水溶性单体（AM）在引发剂（（NH4）2S2O8）作用下，通过胶束体系微多相共聚合反应，生成具有较小疏水嵌段结构的水溶性共聚物.基于candau等对胶束共聚方法制备疏水共聚物的实验结果和论述［9，l0］，AM/POEA胶束共聚合的反应机制可表述如下：（l）首先在水相中，过硫酸铵引发丙烯酰胺聚合；（2）生成的AM大分子链自由基在胶束界面上和疏水单体相遇，引发胶束内疏水单体聚合，形成较短的疏水链段；（3）共聚物链自由基离开胶束进入水相与AM聚合.由于聚丙烯酰胺长链自由基的平均寿命较长，这些反应步骤可重复多次，从而得到多分散性多疏水链段结构的水溶性（AM/ POEA）共聚物.按上述反应机制，单体的总浓度，疏水单体含量以及表面活性剂与疏水单体浓度的比值（SMR）对这类共聚物的结构和组成起着重要作用，同时必将对它们对疏水缔合行为和溶液性质产生重要影响.2.1单体总浓度的影响聚合反应的单体总浓度为水溶性单体AM与疏水单体POEA的浓度之和.目前文献报道的胶束法制备各种疏水缔合聚合物的总单体浓度都比较低，一般浓度!0.46mOi%或3.0wt%.考虑到分子量是影响疏水缔合聚合物溶液粘度的基本因素，适当地提高聚合反应单体浓度，增大产物分子量，将有利于聚合物增粘效果的提高.表l列举了单体投料组成（POEA组分为0.75mOi%）和其它条件保持一定的条件下，改变投料单体总浓度，得到一系列疏水缔合聚合物P!.Table1characteristics Of the cOpOiymer P!SampieTOtai cOncin feed（mOi/L）POiymer characteristicsPOEA（mOi%）［!］（mL/g）!w X l06"H SOiubiiity P!-la0.470.5248l 6.60.59+P!-2a0.560.5l5407.40.66+P!-3a0.700.566569.90.48+P!-4a0.940.53733ll.40.54+P!-5a l.380.57844l3.80.60+P!-6b l.l90.57758ll.90.7l+P!-7b l.660.54749ll.80.87+P!-8b 2.07----+-P!-9b 2.49-----a：SMR=25；b：SMR=30；+SOiubie；+-Difficuit tO dissOive；-InsOiubie由表l可看到，在固定AM/POEA投料比的条件下，增加总单体浓度有利于提高聚合物的分子量，而对共聚物的组成没有明显影响，同时浓度较低的大部分样品的Huggins常数在0.5~0.6左右，表明并无明显的缔合干扰.但总单体浓度过高时，容易产生交联，使得样品不溶于水.另外，提高表面活性剂浓度，改变SMR值也会对聚合物分子量产生影响.将系列聚合物P!用0.5mOi/L的Nacl溶液配制成不同聚合物浓度的溶液，它们的溶液粘度和浓度的关系曲线如图l所示.由图可清楚地看到随聚合物浓度增加，溶液粘度曲线都发生不同程度的非线性上升，粘度增加的幅度随聚合物分子分子量的增大而显著地增大，粘度增幅可达2~3数量级.这表明此类聚合物发生了分子间的疏水缔合，形成分子链交联结构，使溶液粘度陡增.同时随聚合物分子量增加，这种分子链间的疏水缔合作用显著地增强，使它们的临界缔合浓度625高分子学报2003年（CAC ）也明显提前.这是因为聚合物分子量增大，其特性粘数［!］提高，相对应的聚合物链发生交迭的临界浓度!!随之变小的缘故（!!=1/［!］）.值得指出，这类聚合物与直碳链型疏水聚合物比较［5］，具有更强的分子缔合能力.在疏水体含等碳原子数条件下，后者难于发生分子缔合.这一方面是由于疏水体结构上芳基比烷基具有更高的疏水性，另一方面归结于2-苯氧烷基的结构效应，增加了端基苯环的疏水相互作用机会，减少了缔合引起的聚合物主链形变熵损失，有利于分子聚集体的形成.Fig.1Apparent viscosities as a function of concentration in0.5moI /L NaCI agueous soIutions2.2疏水单体投料比的影响胶束共聚合反应中，单体组成中的疏水单体POEA 投料比的变化不仅直接影响共聚物中疏水单体的含量，还影响疏水链段的数量和分布，从而影响聚合物发生疏水缔合的能力，成为聚合物发生分子间还是分子内缔合作用的重要控制因素.为此，根据上面的结果，选定聚合物反应总单体浓度为1.38moI /L 和其它条件一定的情况下，变化疏水单体POEA 的投料比，得到一系列疏水单体POEA 含量不同的共聚物P !（见表2）.Table 2Composition of poIymer P !as a function of monomer feedSampIe SMR Monomer feed POEA （moI%）PoIymer compositionPOEA （moI%）P !-1250.300.21P !-2250.370.34P !-3250.560.40P !-4250.750.59P !-5250.950.70P !-625 1.140.83由表2可看出，随着投料比中疏水单体POEA数量的增大，得到的共聚物组成中疏水单体含量相应增加.测定它们溶液的粘度发现，虽然它们的粘度均随着浓度增加呈现非线性增高，但其粘度的递增幅度却不相同，用比浓粘度!red 来表示，其结果如图2所示，随聚合物组成中疏水单体含量的增加，溶液的!red 值先增后降，中间出现最高点.不同聚合物P !浓度的变化情况完全一致时，最高点均位于POEA 含量为0.4moI%，粘度增幅随聚合物浓度增加而显著地加大.显然这是由于随聚合物组成中疏水单体含量增高，高分子链上疏水嵌段数增多，聚合物分子间的疏水缔合作用增强；与此同时，分子内疏水缔合作用亦逐渐增强，使共聚物分子链收缩.在这两种因素作用下，当POEA 含量较低时，分子间缔合占主导地位，粘度随POEA 含量增加而明显上升；当POEA 含量较高时，分子内缔合作用越来越重要，使粘度增幅下降，!red 值逐渐下降.因此在一定疏水体含量时，溶液的比浓粘度!red 出现最高点.在实际应用中为了减少分子内缔合作用产生的负影响，疏水单体含量不应过高.Fig.2Reduced viscosities as a function of POEA content in 0.5moI /L agueous soIutions P !concentration （g /dL ）：a ）1.4；b ）1.2；c ）1.0；d ）0.82.3SMR 值的影响在AM /POEA 胶束共聚合反应中，疏水单体POEA 增溶于胶束中，在胶束界面上被AM 大分子链自由基引发，进行聚合，因而每个胶束中疏水单体的平均数（"H ）直接关系到聚合物中疏水嵌段的尺寸与分布.为此，根据上面的实验结果，选定在单体总浓度为1.38moI /L ，其中疏水单体组分为0.56moI /L 和其它条件一定的情况下，改变表面活性剂SDS 和疏水单体的摩尔浓度比（SMR ），得到一系列共聚物P "（见表3）.由表3可看到，胶束共聚合反应中，在疏水单体POEA 用量固定时，SMR 值的变化对共聚物P "的疏水单体含量并未产生明显的影响.测定它们的溶液粘度-浓度曲线均呈现非线性增长，然而它7254期戴玉华等：新型疏水缔合丙烯酰胺/2-苯氧乙基丙烯酸酯共聚物的合成与性质Table3Composition of poiymer P!as a function of SMRSampie SMR［SDS］（moi/L）!!H Content in P! POEA（moi%）P!-1150.1019 4.00.440P!-2200.1359 3.00.420P!-3250.1698 2.40.456P!-4300.2038 2.00.434P!-5400.2717 1.50.430P!-6500.3397 1.20.430P!-7600.4076 1.00.419!Using"#"=8.0X10-3moi/L and an aggregation number=60 for SDS at50C!H=60［POEA］［SDS］-CMC们的粘度递增幅度却不相同，显示出与SMR值密切相关.若用比浓粘度!red来表示，如图3所示，随SDS用量增加，SMR值增高，溶液粘度!red增加，达到最大值后又逐步下降.这些结果表明虽然SMR值的变化没有明显影响聚合物中疏水单体组成的含量，但影响了聚合物中疏水单体的序列结构.在胶束共聚合反应中，尽管胶束中的疏水单体链在增长过程中，单体可通过胶束的相互交换途径传递和得到充补，但平均每个胶束中所含的疏水单体数量（!H）仍是一个重要参数.Candau等指出共聚物中疏水链段的长度与!H值相对应［10］，因此当!H值为1时，得到的共聚物中疏水单体基本上呈无序分布，随着!H值增加，疏水嵌段尺寸增大，随之其疏水缔合作用显著地增强，使得溶液粘度大幅度地升高.同时还应考虑到在疏Fig.3Reduced viscosities as a function of SMRP!concentration：a）1.4；b）1.2；c）1.0；d）0.8g/dL in0.5moi/L NaCi agueous soiutions水单体浓度一定时，!H值变化不仅影响疏水链段的长度，还影响到它们的数量.一般认为疏水单体浓度一定时，!H值较高，疏水链段数量减少，导致聚合物溶液的增粘效果反而下降.因此，在这两种因素作用下，在!red-SMR关系曲线上出现最高点.这种现象也常见诸于其它类型的疏水缔合聚合物的文献报道［9］.以上结果表明，采用胶束共聚合方法可以制备具有显著疏水缔合作用的AM/POEA共聚物.通过改变不同聚合条件，包括总单体浓度，疏水单体投料比和SMR值，可以控制聚合物的结构和组成，从而可以得到具有最佳性能的聚合物.关于这类疏水缔合共聚物的缔合行为和聚集体特性还在继续研究中.REFERENCES1Turner S R，Siano D B，Bock patent，C08F，4528348.1985-07-09；4520182.1985-05-282Peer W J.Poiymer Mater Sci Eng，1987，57：492~4983Dowiing KC，Thomas J K.Macromoiecuies，1990，23：1059~10644Regaiado E J，Seib J，Candau F.Macromoiecuies，1999，32：8580~85885McCormick C L，Nonaka T，Johnson C B.Poiymer，1988，29：731~7396Branham K D，Davis D L，Middieton J C，McCormick C L.Poiymer，1994，35：4429~44367Rehberg C E，Faucette W A.J Org Chem，1949，14：10948Kiein J，Conrad K D.Macromoi Chem，1978，179：1635~16389Hiii A，Candau F，Seib J.Macromoiecuies，1993，26：4521~453210Biggs S，Hiii A，Seib J，Candau F.J Phys Chem，1992，96：1505~1511825高分子学报2003年A NOVEL HYDROPHOBICALLY ASSOCIATING COPOLY ER O ACRYLA IDE /2-PHENOXYETHYL ACRYLATE ，SYNTHESIS AND PROPERTIESDAI Yuhua ，WU Feipeng ，LI Miaozhen ，Wang Erjian（Technical Institute of Physics and Chemistry ，Chinese Academy of Sciences ，Beijing 100101）Abstract A noveI hydrophobicaIIy associating copoIymer composed of acryIamide（AM ）and a Iow amount of 2-phenoxyIethyI acryIate （POEA ）（<1.0moI%）was prepared by a miceIIar copoIymerization technigue.These poIymers exhibited a strong hydrophobic effect ，and showed a Iarge viscosity enhancement at concentrations above c !，owning to occurrence of the interchain hydrophobic association.The different synthesis conditions for copoIymers ，such as the totaI monomer concentration ，feed composition and ratio of the surfactant to the hydrophobicmonomer（SMR ）significantIy infIuenced the composition and properties of the poIymer.The experimentaI resuIts showed that the viscosity property and association behavior were pronouncedIy dependent on the moIecuIar weight and the hydrophobe content of the poIymer ，as weII as the bIock Iength and the distribution of hydrophobes in the poIymer chain.Key words AM /POEA copoIymer ，Hydrophobic association ，Viscosity9254期戴玉华等：新型疏水缔合丙烯酰胺/2-苯氧乙基丙烯酸酯共聚物的合成与性质新型疏水缔合丙烯酰胺/2-苯氧乙基丙烯酸酯共聚物的合成与性质作者：戴玉华， 吴飞鹏， 李妙贞， 王尔鑑作者单位：中国科学院理化技术研究所,北京,100101刊名：高分子学报英文刊名：ACTA POLYMERICA SINICA年，卷(期)：2003(4)被引用次数：13次1.Turner S R;Siano D B;Bock J查看详情2.Peer W J查看详情 19873.Dowling KC;Thomas J K查看详情 19904.Regalado E J;Selb J;Candau F查看详情[外文期刊] 19995.McCormick C L;Nonaka T;Johnson C B查看详情 19886.Branham K D;Davis D L;Middleton J C;McCormick C L查看详情[外文期刊] 19947.Rehberg C E;Faucette W A查看详情 19498.Klein J;Conrad K D查看详情 19789.Hill A;Candau F;Selb J查看详情 199310.Biggs S;Hill A;Selb J;Candau F查看详情[外文期刊] 19921.戴玉华.吴飞鹏.李妙贞.王尔鑑稳态和动态荧光研究疏水缔合共聚物P(AM/POEA)的自缔合行为和聚集体[期刊论文]-化学学报2004,62(8)2.钟传蓉.黄荣华.代华.ZHONG Chuan-rong.HUANG Rong-hua.DAI Hua疏水改性丙烯酰胺共聚物在水溶液中的缔合[期刊论文]-高分子材料科学与工程2007,23(5)3.张玉玺.吴飞鹏.李妙贞.王尔(钅监)聚烯丙基氯化铵模板存在下丙烯酰胺-丙烯酸共聚合反应动力学研究[期刊论文]-高分子学报2004(6)4.戴玉华.吴飞鹏.李妙贞.王尔鑑.DAI,Yu-Hua.WU,Fei-Peng.LI,Miao-Zhen.WANG,Er-Jian新型疏水缔合聚合物P(AM/POEA)与表面活性剂的相互作用[期刊论文]-化学学报2005,63(14)5.孙焕泉.张玉玺.李振泉.曹绪龙.吴飞鹏.SUN Huanquan.ZHANG Yuxi.LI Zhenquan.CAO Xulong.WU Feipeng NaCl存在下SDBS与超高相对分子质量AM-AA-AMPS三元共聚物的相互作用[期刊论文]-石油学报(石油加工) 2011,27(1)6.李振泉.曹绪龙.宋新旺.张玉玺.吴飞鹏.LI Zhen-quan.CAO Xu-long.SONG Xin-wang.ZHANG Yu-xi.WU Fei-peng pH 响应P(AM-co-AA)/PAAC 半互穿网络微凝胶的合成及表征[期刊论文]-功能高分子学报2008,21(1)7.李万刚.王桂霞.张玉玺.李振泉.曹绪龙.宋新旺.吴飞鹏.LI Wan-gang.WANG Gui-xia.ZHANG Yu-xi.LI Zhen-quan.CAO Xu-long.SONG Xin-wang.WU Fei-peng表面活性单体DMBAC光聚合动力学研究[期刊论文]-影像科学与光化学2009,27(5)8.戴玉华.吴飞鹏.李妙贞.王尔缢胶束共聚合新型疏水缔合聚合物P(AM／POEA)[会议论文]-20059.戴玉华.吴飞鹏.李妙贞.王尔(钅监).DAI Yuhua.WU Feipeng.LI Miaozhen.WANG jian荧光淬灭法研究疏水缔合共聚物(PAM-b-PPOEA)n自组装聚集数[期刊论文]-高分子学报2006(3)10.朱麟勇.戴玉华.李妙贞.王尔鑑.毛诗珍.杜有如树枝聚醚改性聚丙烯酰胺和阴离子表面活性剂的缔合行为[期刊论文]-化学学报2003,61(5)1.郭拥军.冯茹森.薛新生.李爱辉.孙怀宇分子间高缔合比例疏水聚合物研究(Ⅱ)[期刊论文]-西南石油大学学报 2007(4)2.戴玉华.吴飞鹏.李妙贞.王尔鑑新型缔合聚合物P(AM/POEA)溶液的流变性质[期刊论文]-高分子材料科学与工程 2005(3)3.尚宏周.刘建平.郑玉斌.闰莉.王雷刚新型絮凝剂P(AM-DMC-VTMS)的反相乳液聚合及其脱色性能研究[期刊论文]-现代化工 2008(6)4.疏水缔合水溶性聚合物P(AM/NaAA/DiAC14)的合成与性能[期刊论文]-现代化工 2006(z1)5.耿同谋.吴文辉表面活性剂对孪尾缔合聚合物水溶液表观黏度的影响[期刊论文]-日用化学工业 2005(5)6.李爱辉.郭拥军.冯茹森.薛新生.李丹分子间高缔合比例疏水缔合聚合物研究(Ⅲ)[期刊论文]-西南石油大学学报 2007(5)7.耿同谋单体N,N-双烯丙基十二胺的合成及其疏水缔合水溶性聚合物的性能[期刊论文]-应用化工 2011(9)8.戴玉华.吴飞鹏.李妙贞.王尔(钅监)荧光淬灭法研究疏水缔合共聚物(PAM-b-PPOEA)n自组装聚集数[期刊论文]-高分子学报 2006(3)9.Yu-hua DAI.Fei-peng WU.Miao-zhen LI.Er-jian WANG Properties and influence of hydrophobically associating polyacrylamide modified with 2-phenoxylethylacrylate[期刊论文]-中国高等学校学术文摘·材料科学 2008(1)10.张翼环糊精存在下的两亲型水溶性高分子的合成与表征[学位论文]硕士 200511.冯茹森一种油气开采用新型耐温抗盐聚合物的设计、合成及溶液性质研究[学位论文]硕士 200512.张玉玺水溶液模板共聚合及其应用[学位论文]博士 200513.李姝静.吴飞鹏.李妙贞.王尔鑑.毛诗珍.杜有如水溶性β-环糊精聚合物和疏水改性聚丙烯酰胺的主客体相互作用[期刊论文]-化学学报 2005(19)引用本文格式：戴玉华.吴飞鹏.李妙贞.王尔鑑新型疏水缔合丙烯酰胺/2-苯氧乙基丙烯酸酯共聚物的合成与性质[期刊论文]-高分子学报 2003(4)。

2-(2-氯乙氧基)乙酸酯的合成及性质
郭明林;高瑞燕
【期刊名称】《化学研究与应用》
【年(卷),期】2001(13)5
【摘要】@@ 在探索2-氧代-1,4-二氧六环应用的实验中,我们发现利用2-氧代-1,4-二氧六环与氯化亚砜及一些低碳醇反应,可以使2-氧代-1,4-二氧六环发生开环反应,生成一类新的有机氯代醚酯类化合物--2-(2-氯乙氧基)乙酸酯.
【总页数】3页(P534-536)
【作者】郭明林;高瑞燕
【作者单位】天津工业大学材料化工学院,;天津工业大学材料化工学院,
【正文语种】中文
【中图分类】O623.11
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5.2-[1-(2-吡啶)乙氧基]乙酸酯的合成及其对小鼠记忆力的影响 [J], 宋妍;李明洙因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

(S)-2-乙氧基-3-(4-羟基苯基)丙酸乙酯的合成蔡小华;谢兵【期刊名称】《应用化学》【年(卷),期】2006(23)9【摘要】通过外消旋体途经合成(S)-2-乙氧基-3-(4-羟基苯基)丙酸乙酯(1). 2,2-二乙氧基乙酸乙酯(2)为起始原料以93%的收率得到2-氯-2-乙氧基乙酸乙酯(3),化合物3与亚磷酸三乙酯缩合生成三乙氧基磷酰乙酸乙酯(4),收率为95%;化合物4与4-苄氧基苯甲醛通过Horner Wadswordth Emmons反应产生(Z,E)-2-乙氧基-3-(4-苄氧基苯基)丙烯酸乙酯(5),收率为94%;氢化化合物5获得(R,S)-2-乙氧基-3-(4-羟基苯基)丙酸乙酯(6),收率达98%;在碱性条件下,水解化合物6以96%的收率得到相应的羧酸(7),用手性胺R-(α)-甲基苯甲胺拆分化合物7产生化合物(8);酯化化合物8得到产物1,收率和ee值分别为95%和98.3%.【总页数】4页(P992-995)【作者】蔡小华;谢兵【作者单位】怀化医学高等专科学校药学系,怀化,418000;贵州民族学院化学与环境科学学院,贵阳;贵州民族学院化学与环境科学学院,贵阳【正文语种】中文【中图分类】O621【相关文献】1.3-[3-甲氧基-4-(2-乙氧基-2-氧代乙氧基)苯基]丙烯酸乙酯的合成及其晶体结构[J], 刘春玲;李惠茹;庄茜;霍明明2.2,2-二(4-羟基-3,5-二硝基苯基)丙烷和2,2-二(4-羟基-3-硝基苯基)丙烷的合成[J], 孙汉洲;赵芳;唐俊;龙春梅;胡云楚3.3-(2-氯吡啶-3-基)-2-[4-(2,6-二氟苯基)噻唑-2-基]-3-羟基丙烯腈衍生物的合成及生物活性 [J], 杨鹏;沈德隆;谭成侠;翁建全;陆棋;魏优昌;孔小林4.1-[(2-甲氧基-4-乙氧基)-苯基]-3-(3-(4-氧香豆素基)苯基)硫脲的合成 [J], 陆阳; 陶京朝; 周志莲; 张志荣5.农药中间体2-[4-(2,6-二氟苯基)-2-噻唑基]-3-羟基-3-[3-(2-氯吡啶基)]丙烯腈的合成 [J], 杨鹏;沈德隆;谭成侠;付庆;孔小林因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

第30卷第3期2010年6月林 产 化 学 与 工 业Chem istry and I ndustry of Forest Products V o.l 30N o .3June 2010丙烯酸改性松香(2-甲基丙烯酰氧基乙基)酯的合成和表征收稿日期:2009-07-02基金项目:中央级公益性科研院所基本科研业务费专项资金(CAFI NT2007C12);林业公益性行业科研专项项目(200804011);江苏省自然科学基金资助项目(BK2009055)作者简介:王基夫(1978-),男,海南定安人,助理研究员,博士,主要从事乳液聚合研究;E m ai:l w jf118@126.co m*通讯作者:储富祥,研究员,博士生导师,从事乳液聚合及生物质材料研究;E m ai:l chu f uxiang @ca.f ac .cn 。

W ANG Ji fu 王基夫1,林明涛1,2,王春鹏1,2,吴红1,刘美虹1,2,储富祥1,2*(1.中国林业科学研究院林产化学工业研究所;生物质化学利用国家工程实验室;国家林业局林产化学工程重点开放性实验室;江苏省生物质能源与材料重点实验室,江苏南京210042;2.中国林业科学研究院林业新技术研究所,北京100091)摘 要: 以丙烯酸改性松香(AR )为原料,先与草酰氯反应合成丙烯酸改性松香酰氯(AR-C l),然后与甲基丙烯酸-2-羟基乙基酯进行酯化反应合成了丙烯酸改性松香(2-甲基丙烯酰氧基乙基)酯(AR-2-HE M A ),并分别采用FT-I R 、GC -M S 、13C NM R 和差示扫描量热仪(DSC )对其结构和性能进行表征。

研究结果表明,丙烯酸改性松香(2-甲基丙烯酰氧基乙基)酯主要由丙烯海松酸(2-甲基丙烯酰氧基乙基)酯(37.88%)和树脂酸(2-甲基丙烯酰氧基乙基)酯(52.48%)组成。

丙烯海松酸(2-甲基丙烯酰氧基乙基)酯两种异构体质量分数分别为31.79%和6.09%。