实验六 土壤重金属的测定
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微波消解-离子交换-电感耦合等离子体质谱法测定土壤中的六价铬
铬是一种主要存在于矿物铬铁矿中的金属元素，随着社会工业生产的不断发展，铬在自然界的分布也随着人类活动而日益广泛。
在采矿、金属冶炼、电镀、制革和农药等工业生产中，往往伴随着大量铬化合物的排放，使之日益成为自然界土壤或水环境中铬的主要来源[1-2]。
铬在土壤环境中的稳定氧化态主要为三价铬Cr （III ）和六价铬Cr （VI ）。
其中，Cr （VI ）的毒性很高，比Cr （III ）高100～1000倍，而且Cr （VI ）在土壤自然环境中不易降解，容易在土壤中积累，造成对土壤、地表水和地下水的污染[3-5]。
由于六价铬在土壤中的主要存在形式包括铬酸根（CrO 4-）和重铬酸根（Cr 2O 72-），具有很强的氧化潜力，且易于渗透入生物膜，在人体细胞内积蓄，对人体细胞内大分子、蛋白质和DNA 产生破坏，表现出强烈的致癌作用，给人类带来了严重的健康问题[6-8]。
因此，需要在农业生产中及时开展土壤中六价铬的监测，从而定量掌握土壤中铬污染的状况，为开展土壤铬污染防治和土壤生态修复奠定基础。
为了从土壤样品中测定总Cr （VI ），需要将可溶性、微溶性和不溶性Cr （VI ）提取到溶液中[9]。
迄今为止，已经开发了许多方法来测定土壤中的六价铬，如二苯碳酰二肼分光光度法（UV ）、碱溶液提取-离子色谱法（IC ）、碱溶液消解-火焰原子吸收光谱法（FAAS ）等[10-12]。
其中，《固体废物六价铬的测定：碱消解-火焰原子吸收分光光度法》（HJ 687—2014）和《土壤和沉积物六价铬的测定：碱溶液提取-火焰原子吸收分光光度法》（HJ 1082—2019）均规定了采用火焰原子吸收光谱法测定试样中六价铬的含量，但是上述方法测定前处理耗时长，处理效率低，且高浓度的碱性基体溶液容易在燃烧头表面形成盐积物，造成燃烧头堵塞，导致测量稳定性降低[13]。
近年来，一些专家学者尝试开发更高灵敏度和选择性的分析技术，如ICP-OES 和ICP-MS 进行土壤中的微量或痕量六价铬的测定方法，取得了一定的成效。
土壤容重及孔隙度的测定
实验六、土壤容重及孔隙度的测定
一、目的要求
熟练掌握环刀法测定土壤的容重，并能根据土壤容重进行土壤孔度的计算。
二、仪器用具
天坪（0.1g）、环刀、恒温干燥箱、小铁铲等。
三、实验步骤
1、称取已干燥的环刀重w1；
2、在田间选择有代表性的地点，先用铁铲铲平，将环刀垂直压入土中，至整个环刀全部充满土壤为止；
3、用铁铲将环刀周围的土壤挖去，地环刀下方切断，取出环刀，铲去两端多余的土壤；
4、取出环刀，擦去环刀外多余的土壤，盖上环刀盖，以免水分蒸发影响结果；
5、放入恒温干燥箱中烘干至恒重，冷却至室温，称重w2。
四、结果计算
土壤容重（d,g/cm3）=（W2-W1）/环刀容积
土壤总孔隙度=（1-（土壤容重/土壤密度））X 100%
五、注意事项
1、环刀在取样时一定要垂直要向下。
2、环刀两端多余的土壤一定要铲去，否则影响结果。
六、思考题
测定土壤容重时为什么要保持土样的自然状态？测定中应注意哪些问题？。
生态化学实验报告总结(3篇)
第1篇一、实验背景与目的随着工业化和城市化的快速发展，生态环境问题日益突出。
生态化学作为一门研究化学与生态环境之间相互作用的学科，对于解决环境问题、保护生态环境具有重要意义。
本次实验旨在通过生态化学实验，了解和掌握生态化学的基本原理和实验方法，提高对生态环境问题的认识，为今后从事相关领域的研究和工作打下基础。
二、实验内容与步骤本次实验主要包括以下内容：1. 样品采集与预处理：在实验前，选取具有代表性的生态环境样品，如土壤、水体、大气等，进行采样和预处理，以消除样品中的杂质，确保实验结果的准确性。
2. 化学分析：对预处理后的样品进行化学分析，包括重金属、有机污染物、营养物质等指标。
实验过程中，运用了原子吸收光谱法、气相色谱法、电感耦合等离子体质谱法等多种分析手段。
3. 生态风险评估：根据化学分析结果，结合生态环境特点，对样品中的污染物进行生态风险评估，分析其对生态环境的影响。
4. 污染治理与修复：针对实验中发现的主要污染物，探讨相应的污染治理与修复方法，如化学沉淀法、植物修复法等。
三、实验结果与分析1. 化学分析结果：实验结果显示，样品中存在一定量的重金属、有机污染物和营养物质。
其中，重金属含量最高的是镉，其次是铅和汞；有机污染物主要包括多环芳烃和农药残留；营养物质含量较高的是氮和磷。
2. 生态风险评估：根据实验结果，对样品中的污染物进行生态风险评估，发现重金属和有机污染物对生态环境的影响较大，可能导致土壤和水体污染、生物多样性下降等问题。
3. 污染治理与修复：针对实验中发现的主要污染物，提出以下污染治理与修复方法：- 化学沉淀法：通过添加化学试剂，使污染物与沉淀剂反应生成难溶于水的沉淀物，从而降低污染物浓度。
- 植物修复法：利用植物对污染物的吸收、转化和降解作用，降低污染物浓度，改善生态环境。
- 微生物修复法：利用微生物的代谢活动，将有机污染物分解为无害物质。
四、实验讨论与结论1. 实验讨论：- 本次实验结果表明，生态环境样品中存在一定量的污染物，对生态环境造成一定影响。
环境监测的实验报告
一、实验目的1. 了解环境监测的基本原理和方法。
2. 掌握空气、水质和土壤中常见污染物的检测方法。
3. 提高实验操作技能，培养团队协作精神。
二、实验原理环境监测是指对环境中各种污染物的浓度、种类、来源和分布进行检测、分析和评价的过程。
本实验主要包括空气、水质和土壤中的常见污染物检测。
1. 空气污染物检测：采用气相色谱法（GC）对空气中的挥发性有机化合物（VOCs）进行检测。
2. 水质污染物检测：采用原子吸收分光光度法（AAS）对水中的重金属离子（如铅、镉、汞等）进行检测。
3. 土壤污染物检测：采用电感耦合等离子体质谱法（ICP-MS）对土壤中的重金属离子进行检测。
三、实验材料与仪器1. 实验材料：空气样品、水样、土壤样品、VOCs标准溶液、重金属离子标准溶液等。
2. 实验仪器：气相色谱仪、原子吸收分光光度计、电感耦合等离子体质谱仪、气相色谱仪数据处理系统、原子吸收分光光度计数据处理系统、电感耦合等离子体质谱仪数据处理系统等。
四、实验步骤1. 空气污染物检测（1）将空气样品采集于气密性好的采样袋中，带回实验室。
（2）将空气样品通过活性炭吸附，收集VOCs。
（3）将吸附有VOCs的活性炭用溶剂洗脱，得到VOCs溶液。
（4）将VOCs溶液进行气相色谱分析，得到VOCs的种类和浓度。
2. 水质污染物检测（1）将水样采集于聚乙烯瓶中，带回实验室。
（2）将水样用硝酸、高氯酸进行消解，得到待测溶液。
（3）将待测溶液进行原子吸收分光光度分析，得到重金属离子的种类和浓度。
3. 土壤污染物检测（1）将土壤样品采集于塑料袋中，带回实验室。
（2）将土壤样品进行研磨、过筛，得到待测溶液。
（3）将待测溶液进行电感耦合等离子体质谱分析，得到重金属离子的种类和浓度。
五、实验结果与分析1. 空气污染物检测：本次实验共检测出8种VOCs，其中甲苯、苯、乙苯等浓度较高。
2. 水质污染物检测：本次实验共检测出3种重金属离子，其中铅、镉、汞等浓度较高。
土壤和底泥中六价铬提取与检测方法
土壤和底泥中六价铬提取与检测方法蔡晔;林怡雯;李月娥;林休休【摘要】采用0.5 mol/L氢氧化钠和0.5 mol/L氯化钾混合液、1 mol/L氢氧化钠溶液、1 mol/L氯化钾溶液、0.5 mol/L氢氧化钠和0.28 mol/L碳酸钠混合液四种盐溶液作为提取剂,研究土壤和底泥中六价铬的最优提取方法.结果表明,0.5mol/L氢氧化钠和0.5 mol/L氯化钾混合液能够较好地提取不同类型土壤和底泥样品中的六价铬.采用连续流动分析法检测提取液中的六价铬,结果表明在置信水平(P＜0.001)下,该方法与分光光度法的线性相关性较好(R2 =0.965 9)且无显著性差异,能够快速、灵敏、准确地检测土壤和底泥样品中的六价铬.【期刊名称】《实验室研究与探索》【年(卷),期】2015(034)001【总页数】5页(P21-25)【关键词】六价铬;土壤;底泥;提取剂;连续流动分析法【作者】蔡晔;林怡雯;李月娥;林休休【作者单位】苏州环境监测中心,江苏苏州215004;苏州环境监测中心,江苏苏州215004;苏州环境监测中心,江苏苏州215004;苏州市职业大学,江苏苏州215104【正文语种】中文【中图分类】X831六价铬是一种潜在的致癌物质，易被人体吸收且在体内富集[1-3]。
近年来，随着冶金行业的不断发展，六价铬污染的土壤、沉积物及污泥已经成为环境污染的主要来源之一[4-5]。
因此，准确检测土壤中的六价铬对工业污染源的控制具有十分重要的作用。
目前，国家标准中测定土壤中六价铬含量的方法包括提取方法及检测方法。
提取方法采用碱消解法[6]，检测方法采用二苯碳酰二肼分光光度法[7]。
碱消解法提取土壤中六价铬时，消解液的主要成分为NaOH和Na2CO3，会因后续比色过程中加入酸溶液而产生大量气泡而严重影响比色的进行。
此外，国标法检测六价铬需要大量丙酮等有害试剂，不仅会给操作人员的身体健康带来危害，也会给环境带来二次污染。
土壤中有效钾的测定
火焰原子吸收分光光度法测定土壤中有效钾的含量一、实验目的：1、学习土壤中有效钾的浸提方法。
2、学习原子吸收光谱法的原理及仪器操作方法。
二、仪器和试剂1、仪器：100 mL容量瓶、移液管、玻璃棒、10 mL容量管、锥形瓶、漏斗THZ—92B型台式恒温振荡器、ML 204/02型电子天平、novAA -400原子吸收光谱仪2、试剂：（1） 2 mol·L-1 HNO3浸提剂：取浓硝酸（HNO3，约16 mol/L，ρ≈1.42 g·mL-1，分析纯）125 mL，加水稀释至1 L。
（2）10 g/L的氯化钠：称2.5 g NaCl，加水溶解，定容至100 ml。
（3）氯化钾标准溶液：称0.1912 g KCl，加水溶解，定容至100 mL，配制成1 g/L的浓溶液。
再移取10 mL浓溶液，加水稀释至100 mL，配制成100 mg/L的钾贮备液，分别移取一定体积的贮备液加水稀释至100mL，得到一系列不同浓度的钾标准工作液。
三、方法原理以冷的2 mol·L-1 HNO3作为浸提剂与土壤混合（水土比为20:1），振荡0.5 h 以后，立即过滤，溶液中钾用原子吸收分光光度法测定。
本法所提的钾量大于速效钾，它包括速效钾和缓效钾中的有效部分，故称为土壤有效性钾。
四、操作方法1、土壤样品的处理将土样自然风干后，用研钵把风干的土样研碎，然后再用100目的筛子（孔径约149 μm进行筛分，取适量过筛的土样进行装袋保存，用于有效钾的测定。
2、有效钾的浸提：称取通过149 μm筛孔的风干土样三份，质量约2.500 g 于干250 mL锥形瓶中，加入2 mol·L-1 HNO3 50 mL，室温下于振荡器往返振荡0.5 h，静止30 min后用定量滤纸过滤，滤液转移到50 mL离心管中。
3、测定步骤（1）仪器操作条件设置：在工作站上设置分析条件参数：分析线波长（324.8 nm ）、狭缝（0.8 nm ）、空心阴极灯工作电流（4.0 mA ）、燃烧头高度(8 mm)、气体压力（乙炔为0.1-0.15 Mpa ，空气为0.5 MPa ），标样个数(5个)、读数次数（各3次）等等。
土壤重金属测定实习报告
土壤重金属测定实习报告
实习目的
本实习旨在了解土壤重金属的采样、前处理和分析技术，掌握土壤重金属污染的评价方法。
实习材料
取样工具：钻机、采样器
样品处理工具：干燥箱、筛子、碾磨机
分析仪器：原子吸收光谱仪、电感耦合等离子体质谱仪
采样方法
按照标准方法，采集不同深度和不同位置的土壤样品。
将土壤样品装入无金属污染的样品袋中，并贴上标签。
样品前处理
将土壤样品在干燥箱中干燥，直至恒重。
用筛子去除土壤中大于2mm的颗粒。
使用碾磨机将土壤样品碾磨成细粉。
重金属分析
原子吸收光谱法：利用原子吸收原理，测定土壤样品中重金属的含量。
电感耦合等离子体质谱法：利用电感耦合等离子体激发和质谱检测，同时测定多种重金属的含量。
结果分析
计算土壤重金属的浓度，并与相关标准值进行比较。
根据土壤重金属含量，评价土壤污染程度。
确定重金属污染来源，分析其对环境和人类健康的影响。
讨论
土壤重金属污染是全球性环境问题，其主要来源包括工业活动、农业施肥和交通运输。
重金属在土壤中不易降解，且具有生物累积性，对生态系统和人类健康构成威胁。
本实习通过实地采样、样品处理和重金属分析，掌握了土壤重
金属测定的技术方法。
了解到土壤重金属的分布规律和污染状况，
为后续的土壤环境治理和修复工作提供科学依据。
结论
本实习成功地完成了土壤重金属测定的各项任务，掌握了相关
的技术方法和评价标准。
通过实习，加深了对土壤重金属污染的认识，为今后的环境保护工作打下了坚实的基础。
浅谈土壤中六价铬的提取和测定方法
2021年第8期广东化工第48卷总第442期·285·浅谈土壤中六价铬的提取和测定方法徐乐微(清泉先科检测技术江苏有限公司，江苏泰州225500)Extraction and Detection of Chromium(Ⅵ)in SoilXu Lewei(Qingquan XianKe Testing(Jiangsu)Technology Co.,Ltd.,Taizhou225500,China)Abstract:In this paper,Chromium(Ⅵ)in soil samples was extracted with NaOH/Na2CO3solution as extractant,magnesium chloride and phosphate buffered solution as inhibitor.The direct extraction and centrifugal extraction were studied respectively.It studied the difference in quantitative measurements using flame atomic absorption Spectrophotometer.And it turns out,centrifugal extraction without affecting the test results,The pretreatment efficiency of soil samples can be improved significantly also.The detection efficiency of Chromium(Ⅵ)was improved finally.Keywords:soil；Cr(Ⅵ)；centrifuge；suction filtration；extract；measurement；pretreatment efficiency铬有六种不同化合态，在自然界中主要以三价铬Cr(Ⅲ)和六价铬Cr(Ⅵ)，的形式存在[1]。
土壤、淤泥、沉积物和类似废弃物材料中六价铬的检测方法标准操作程序
1 安全提示六价铬对人体有害，需做好安全防护。
硝酸、硫酸具有强腐蚀性、强氧化性，氢氧化钠是一种具有高腐蚀性的强碱，使用过程中需要注意安全。
2 范围本标准适用于土壤、淤泥、沉积物和类似废弃物材料中六价铬（Cr6+）的测定。
US EPA 3060A:1996&US EPA 7196A：1992GB 24408-2009附录F外墙涂料中六价铬含量的测定3 原理利用碱性消解程序从样品中萃取六价铬Cr（Ⅵ）。
六价铬Cr（Ⅵ）在酸性条件下与1,5-二苯卡巴肼反应，形成一种红-紫罗兰色的络合物。
用紫外-可见分光光度计在540nm处测量其吸光度，从而定量检测样品中的六价铬含量。
4 仪器和设备4.1 消解容器：250mlL锥形瓶4.2 100mL量筒或其他量器4.3 容量瓶4.4 0.45μm滤膜，最好为纤维质或聚碳酸酯4.5 移液管4.6 经校准的PH计4.7 经检定的电子分析天平4.8 恒温水浴振荡器4.9 紫外—可见分光光度计及1cm比色皿4.10 5mL一次性注射器（不含针头）5试剂与溶液5.1 1,5-二苯卡巴肼，>98%。
5.2 六价铬标准溶液：100mg/L，为已购买的有证标准物质。
5.3 六价铬标准使用溶液（5mg/L）：取10mL六价铬标准溶液（5.2）稀释并定容至100mL容量瓶中。
5.4 丙酮，分析纯。
5.5 硝酸（HNO3），分析纯。
储存在20℃至25℃的阴暗处。
如果浓HNO3有淡黄色则不要使用，这显示NO3-无效还原为NO2，对Cr（Ⅵ）是一种还原剂。
5.6 无水碳酸钠（Na2CO3）：优级纯，在20—25℃下密封保存。
5.7 氢氧化钠（NaOH）：分析纯，在20—25℃下密封保存。
5.8 无水氯化镁（MgCl2）：400mg MgCl2约含100mgMg2+，在20—25℃下密封保存。
5.9 磷酸盐缓冲溶液：制备PH值为7的缓冲溶液，将87.09K2HPO4（分析纯）和68.04KH2PO4（分析纯，不含结晶水）溶解于700mL水。
土壤中总铬的测定
环境监测土壤中总铬的监测目录一、背景资料 (2)1、土壤中铬的来源 (2)2、土壤中铬的存在形态 (3)3、铬对人体的作用及危害 (3)二、土壤中总铬的测定原理 (3)三、监测方案设计 (3)1、现场取样方案 (3)2、实验室测定方案 (4)四、监测数据分析 (5)五、参考文献 (5)一、背景资料1、土壤中铬的来源1、1城市郊区的铬主要来源于工业“三废”与城市生活废弃物的污染1、1、1随着大气沉降进入土壤大气中的重金属主要来源于能源、运输、冶金与建筑材料生产产生的气体与粉尘。
除汞以外,重金属基本上就是以气溶胶的形态进入大气,经过自然沉降与降水进入土壤。
据报道,煤含Ce、Cr、Pb、Hg、Ti等金属,石油中含有相当量的Hg,这类燃料在燃烧时,部分悬浮颗粒与挥发金属随烟尘进入大气。
运输,特别就是汽车运输对大气与土壤造成严重污染。
主要以Pb、Zn、Cd、Cr、Cu等的污染为主。
它们来自于含铅汽油的燃烧与汽车轮胎磨损产生的粉尘,据有关材料报道,汽车排放的尾气在公路两侧的土壤中形成Pb、Cr、Co污染带,且沿公路延长方向分布,自公路两侧污染强度减弱。
经自然沉降与雨淋沉降进入土壤的重金属污染,与重工业发达程度、城市的人口密度、土地利用率、交通发达程度有直接关系,距城市越近污染的程度就越重。
1、1、2随污水灌溉重金属进入农田土壤利用污水灌溉就是灌区农业的一项古老的技术,主要把污水作为灌溉水源来利用。
天津市就是全国水资源最为缺乏的大城市之一,人均水资源占有量不足200m3,农业用水资源更为缺乏,致使我市近郊大面积引用污水灌溉。
我市在40多年的污灌历程中,已形成大沽、北塘、北京三条排污河,由此形成的三大污水灌溉区就是我市近郊农田土壤重金属污染的主要来源,造成近郊农田土壤大面积污染。
污水中Cr有4种形态,一般以3价与6价为主,3价Cr很快被土壤吸附固定,而6价Cr进入土壤中被有机质还原为3价Cr, 随之被吸附固定。
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实验六土壤重金属的测定一、研究目的及要求1．掌握土壤样品布点、采样、运输及保存、前处理技术。
2．掌握分光光度法测定重金属的测定方法。
二、原理分光光度法①锌：本方法适用于测定锌浓度在5-50ug/L的水样。
当使用光程长200mm比色皿，试样体积为100mL时，检出限为5ug/L。
本方法用四氯化碳萃取，在最大吸光波长535nm时，其摩尔吸光度约为9.3×104L/。
在pH为4.0~5.5的乙酸盐缓冲介质中，锌离子与双硫腙形成红色螯合物，用四氯化碳萃取后进行分光光度测定。
水样中存在少量铅、铜、汞、镉、钴、铋、镍、金、钯、银、亚锡等金属离子时，对锌的测定有干扰，但可用硫代硫酸钠掩蔽和控制pH值而予以清除，其反应为：②铜：用盐酸羟胺把二价铜离子还原为亚铜离子，在中性或微酸性溶液中，亚铜离子和2,9-二甲基-1,10-菲啰啉反应生成黄色络合物，在波长457nm处测量吸光度；也可用有机溶剂（包括氯仿-甲醇混合液）萃取，在波长457nm处测量吸光度。
在25mL水溶液或有机溶剂中，含铜量不超过0.15mg时，显色符合比耳定律，该颜色可保持数日。
三、仪器与试剂3.1仪器不锈钢锹、标签、牛皮纸、撵土棒、60目土筛、玛瑙研钵、电热板、漏斗、25mL容量瓶、50mL容量瓶、三角瓶。
3.2试剂1．盐酸（优级纯）；2．硝酸（HNO3），优级纯；3. 2%硝酸4. 1+1硝酸5. 高氯酸（HClO4），优级纯.四、实验步骤4.1 现场调查泮湖花园处距离马路较远，可代表学校内土壤的情况，此处设置一个采样点。
4.2样品采集采用网格采样法，设5个点，采样深度为0-30cm左右的表层土壤，对各点采集的试样混合后，反复按四分法弃取，收集1kg样品带回实验室。
将所采集土壤样品混匀后用继续用四分法缩分至约100g。
缩分后的土样经风干（自然风干或冷冻干燥）后，除去土样中石子和动植物残体等异物，用木棒（或玛瑙棒）研压，通过2mm尼龙筛（除去2mm以上的砂砾），混匀。
用玛瑙研钵将通过2mm尼龙筛的土样研磨至全部通过60目（孔径0.25mm）尼龙筛，混匀后备用。
4.3样品前处理称取0.5～1g土样于50mL锥形瓶中，用水润湿加入10mL盐酸，盖上小漏斗，于通风橱内的电热板上低温加热，使样品初步分解，待蒸发至约剩3mL左右时，取下稍冷，然后加入5mL硝酸，在电热板上100～150℃微沸20min，取下稍冷，再加入5mL高氯酸，电热板上200～250℃左右加热，蒸发至近干，取下冷却，加（1+1）硝酸溶液4mL，在电热板上温热溶解残渣，冷却后移入50mL容量瓶中，冷却后用0.2%的硝酸溶液定容至标线摇匀，备测。
4.4 空白试验用去离子水代替试样，采用和样品前处理相同的步骤和试剂进行处理，制备1个空白溶液。
4.5 测定4.5.1分光光度法测定锌4.5.1.1试剂本标准所用试剂除另外说明外，均为分析纯试剂，实验中均用不含锌的水。
（1）无锌水：将普通蒸馏水通过阴阳离子交换柱以去除水中锌。
（2）四氯化碳（CCl4）。
（3）盐酸：1.18 g/mL（4）6mol/L盐酸：取100mL 盐酸(5.2.2)用水稀释到600mL。
（5）2mol/L盐酸：取100mL 盐酸(5.2.3)用水稀释到600mL。
（6）盐酸0.02mol/L 溶液：取10mL 盐酸(5.2.4)溶液用水稀释到1000mL（7）乙酸（CH3COOH）（8）氨水（NH3 H2O）：ρ=0.90g/mL。
（9）1+100氨水溶液：取10mL氨水（8）用水稀释至1000mL。
（10）乙酸钠缓冲溶液：将68g三水乙酸钠（CH3COONa•3H2O）溶于水中，并稀释至250mL。
另取1份乙酸与7份水混合。
将上述两种溶液等体积混合。
混合液再用0.1%双硫腙四氯化碳溶液重复萃取数次，直到最后的萃取液呈绿色，然后再用四氯化碳（2）萃取以除去过量的双硫腙。
（11）硫代硫酸钠溶液将25g无水硫代硫酸钠（Na2S2O3•5H2O）溶于100mL水中，每次用10mL，0.1%双硫腙四氯化碳溶液萃取，直到双硫腙溶液呈绿色为止，然后再用四氯化碳（2）萃取以除去过量的双硫腙。
（12）双硫腙：0.1%（m/V）四氯化碳溶液称取0.25g双硫腙（C13H12N47S）溶于250ml四氯化碳（2），贮于棕色瓶中，放置在冰箱内。
如双硫腙试剂不纯，可按下述步骤提纯：称取0.25g双硫腙于100mL四氯化碳中滤去不容物，滤液置分液漏斗中，每次用20mL （1+100）氨水提取5次，此时双硫腙进入水层，合并水层，然后用6mol/L盐酸中和。
再用250mL四氯化碳（2）分三次提纯，合并四氯化碳层。
将此双硫腙四氯化碳溶液放入棕色瓶中，保存于冰箱内备用。
（13）双硫腙：0.004%（m/V）四氯化碳溶液：吸取40mL 0.1%双硫腙于1000mL 容量瓶中。
（14）锌标准贮备液称取0.1000g锌粒（纯度99.9%）溶于5mL，2mol/L盐酸中，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至标线，此溶液每毫升含1000ug锌。
（15）锌标准溶液取锌标准贮备溶液（14）10.00mL置于1000mL容量瓶中，用水稀释至标线，此溶液每毫升含1.00ug锌。
4.5.1.2 仪器分光光度计：光程10nm或者更长的比色皿分液漏斗：容量为125和150mL。
最好配有聚四氯乙烯活塞。
玻璃器皿：所有玻璃器皿先后用1+1硫酸和无锌水浸泡和清洗。
4.5.1.3 实验步骤（1）显色萃取①标准溶液的萃取分别取0、0.5、1、2、3、4mL锌标准溶液加入到60mL分液漏斗中，加适量无锌水补充到10mL，加入5mL乙酸钠饱和溶液和1mL硫代硫酸钠溶液混匀，再加10mL双硫腙四氯化碳溶液，振摇4min，静止分层后，将四氯化碳层通过少许洁净脱脂棉过滤到10mm比色皿中。
②样品萃取取一定量(含锌量在0.5~5g 之间)土壤消解样品，置于50mL 分液漏斗中加入5mL 乙酸钠缓冲溶液及lmL 硫代硫酸钠溶液混匀后再加10.0mL 双硫腙四氯化碳溶液(13)振摇4min，静置分层后将四氯化碳层通过少许洁净脱脂棉过滤到10mm 比色皿中。
（2）测定立即在535nm 的最大吸光波长处测量溶液的吸光度，采用10mm光程长的比色皿，参比皿中放入四氯化碳(注意第一次采用本方法时应检验最大吸光波长，以后的测定中均使用此波长)，由测量得吸光度扣去空白试验吸光度之后从校准曲线上查出测量锌量然后按公式计算样品中锌的含量。
（3）空白试验取同样体积的无锌水代替试样，与试样在相同条件下同时进行测定。
4.5.1.4 计算测量得吸光度扣去空白试验吸光度之后，根据校准曲线计算出锌的含量。
然后按下列公式计算样品中锌的浓度c（mg/L）。
c = 50m/MV式中：m——从校准曲线上求得锌量，μgM——称取土壤的重量，g4.5.1.5 实验室内质量控制将测定的平行样数据进行分析，以实现实验室内质量控制要求（包括数据的取舍，有效数据的保留等）。
4.5.2 分光光度法测铜4.5.2.1试剂和材料本标准所用试剂除非另有说明，分析时均适用符合国家标准的分析纯化学试剂，实验用水为新制备的去离子水或蒸馏水。
（1）硫酸(H2SO4)：ρ20=1.84g/mL，优级纯。
（2）硝酸(HNO3)：ρ20=1.40g/mL，优级纯。
（3）氯仿(CHCl3)。
（4）甲醇(CH3OH)：99.5%（V/V）。
（5）100g/L盐酸羟胺溶液：将50g盐酸羟胺(NH2OH·HCl)溶于水并稀释至500mL。
（6）375g/L柠檬酸钠溶液：将150g柠檬酸钠(Na3C6H5O7·2H2O)溶解于400mL水中，加入5mL盐酸羟胺溶液(5)和10mL 2,9-二基甲-1,10-菲啰啉溶液(8)，用50mL氯仿(3)萃取以除去其中的杂质铜，弃去氯仿层。
（7）氢氧化铵溶液，c（NH4OH）= 5mol/L：量取330mL氢氧化铵(NH4OH：ρ20=0.90g/mL)，用水稀释至1000mL，贮存于聚乙烯瓶中。
（8）2.0g/L 2,9-二甲基-1,10-菲啰啉溶液：将200mg 2,9-二甲基-1,10-菲啰啉(C14H12N2·1/2H2O)溶于100mL甲醇(4)中。
这种溶液在普通贮存条件下，可稳定一个月以上。
（9）铜标准储备溶液，0.2mg/mL：称取0.2000±0.0001g抛光的电解铜丝或铜箔(纯度99.9%以上)，置于250mL锥形瓶中，加入(1+1)硝酸(2) 20mL 加热溶解后，加入(1+1)硫酸(1)10mL并加热至冒白烟。
冷却后，加水溶解并转入1000mL容量瓶中，用水稀释至标线并混匀。
（10）铜标准使用溶液Ⅰ，20.0μg/mL：吸取10.0mL铜标准溶液(9)置于100mL容量瓶中，用水稀释至标线并混匀。
（11）铜标准使用溶液Ⅱ，2.0μg/mL：吸取10.0mL铜标准溶液(10)置于100mL容量瓶中，用水稀释至标线并混匀。
（12）乙酸-乙酸钠缓冲液：将100g三水合乙酸钠溶于适量水中，再加入6mol/L的乙酸溶液13mL，定容至500mL，混匀。
此溶液的pH值约为5.7。
4.5.2.2仪器和设备分光光度计：配有光程10mm比色皿。
60mL锥形分液漏斗：具有磨口玻璃塞，活塞上不得涂沫油性润滑剂。
25mL容量瓶。
4.5.2.3干扰及消除在被测溶液中，如有大量的铬和锡、过量的其他氧化性离子以及氰化物、硫化物和有机物等对测定铜有干扰。
加入亚硫酸使铬酸盐和络合的铬离子还原，可以避免铬的干扰。
加入盐酸羟胺溶液，可以消除锡和其他氧化性离子的干扰。
通过消解过程，可以除去氰化物、硫化物和有机物的干扰。
4.5.2.4分析步骤(1)标准曲线的绘制准确吸取5μg/mL铜标准溶液0、0.5、1.0、2.0、3.0、5.0mL，于25mL比色管中，加水至15mL，依次加入盐酸羟胺溶液1.5mL，柠檬酸钠溶液3mL，乙酸-乙酸钠缓冲液3mL，2,9-二基甲-1,10-菲啰啉溶液1.5mL，混匀，加水至标线，充分混匀，静止5min。
以试剂空白为参比，用10mm比色皿于457nm处测定吸光度。
(2)样品的测定取适量消解液于25mL容量瓶中，以下按标准曲线步骤操作。
4.5.2.5空白试验取同样体积的无铜水代替试样，与试样在相同条件下同时进行测定。
4.5.2.6 结果计算测量得吸光度扣去空白试验吸光度之后，根据校准曲线计算出铜的含量，然后按下列公式计算样品中铜的浓度c（mg/L）。
c = 50m/MV式中：m——从校准曲线上求得铜量，μgM——称取土壤的重量，g计算结果以两位小数表示。
4.5.3 实验室间质量控制将测定的平行样数据进行分析，以实现实验室内质量控制要求（包括数据的取舍，有效数据的保留等）。