含柔性侧基聚亚胺酮的合成与性能研究
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1 2 P K- 的合 成 。 I T
氮气保护。在三 口烧瓶 中依次加入钯催化剂 P 2 da 3 .8m o, 体 BN P0 2 m l d( b ) 0 0 m l配 IA . 4m o, D A m , 10℃( M c L于 0 5 油浴) 搅拌 2 i, 0mn待其完
含 柔性 侧基 聚 亚胺 酮的 合成 与性 能研 究
苗鲁 滨 , 常冠军 , 徐 真 ,罗 炫 张 , 林。 林润雄 ,
6 10 2 90; ( .中国工程物理研 究院 激光聚变中心 , 1 四川 绵阳
2 青 岛科技大学 高性能聚合物及成型技术教育部工程技术研究 中心 , . 山东 青岛 264 ) 602
( .C iaA a e nier gP yis R sac et ae uin i yn 2 90 h a 1 hn cdmyo E g ei hs , eer C ne o Lsr s ,M a ag6 10 ,C i ; f n n c h r f F o n n
2 nvrt o ineadTcn l y r g er gR sac etr f i P r r a c o m r d .U i s y f cec n eh o g , :i e n eerhC ne 曲 e om neP l e e i S o nn i oH f y a n Mo igT c o g , msyo d ct n iga 6 02 C n ) l n eh ly Mi t f ua o ,Qndo 6 4 , h a d n o r E i 2 i
P l(miok tn ) t l il ieC an oy i n eo e hFe beSd h i x
MI O L .i , C A G G a - n , XU Z e , A ubn H N u nj u hn
LUO a Xu n , Z HANG i , L N n. in 2 Ln I Ru x o g
2 结 果与讨 论 2 1 PK— . I T的分 子 量及其 分布
溶剂,M 为 内标 ) P y s TS ; E Pl 1型 D C仪 ( 2 流 i S N,
速 为 2 0mL・rn 升 温 速 度 1 C ・ n ) a ~, i O o mi ; P PoeF — ES n TI 红外光 谱 仪 ( B 压 片 ) 岛津 R型 Kr ; D 20型 热 分 析 仪 ( : 升 温 速 度 l ℃ ・ T4 N, O
1 3. o 6 cr n
通信联系人:张林 , 研究员 ,E m i: Mmy iaem; - al z @a .o 林润雄 , n 教授 ,Ema :ql @(S.d .n — i dr 1 teu c l x U
第1 期
O c
苗鲁滨等 : 含柔性侧基 聚亚胺酮 的合成与性能研究
全相 溶 后 加 入 24 m l -u N 12 m o, mo,t O a1. m l B D c5m 反 应 约 1h 溶 液 无 沉 淀 ) 加入 14 MA L, ( ; m l D A 0mL 于 15o反 应 3 。缓慢 冷 mo, M c1 , 6 C 0h
( , H, H) 4 1 (, H, - , .2 t 2 d 2 C , .0 t 2 dH) 3 1 (, H,
cH) 2 4 ( , H,aH) 1 1 1 3 ( 1 H, — , .2 t 2 - , .7— .5 m, 8 bH) 0 9 ( , H,C 3 ;I : 9 ( ・ , .6 t 3 H ) R 33 4 N—H) , 29 3 3 ,13 0( —N) c 2 ,16 0 1 C m~;G C:M P n
摘要 :以 14双-4- ,- ( 溴苯酰基 ) 苯和含柔性侧基的芳香环二胺基 化合 物 6 [ ・2一( 一 2十一烷基一- 1咪唑基 ) 乙烷 ] - 13 5三嗪-,一 ,,- 24二胺 为单体 , 通过钯催化的胺基化反应缩聚合成 了新 型含柔 性侧基 的聚亚胺酮 ( I - ) 其结 PK T ,
w r h r ce z d b H e e c aa t r e y i NMR n R. e man p o e t s o I T we e i v s g td b C a d a d I nl i r p r e fP K— r n e t ae y DS n i i T G., l moe u a eg ta d moe u a ih it b t n o I T we e tse y G C.T e r — Ie ' l c lr w ih n l c l we td s iu o fP K・ r e td b P } r g r i h e
i ;slbl t y ou it i y
在特殊用途上高性能聚合物被认为是极具价 值的一类聚合物, 由于其显著的物理特性, 可被运
着人们对新材料需求的不断增加, 高温聚合物 的 优良性质不只包括 耐温等级高、 模量高等 , 良 优
用于汽车、 飞机、 航天等工业及 医药行业
。随
的溶解性 , 的加工性等也开始成为重要 的性 良好
A src: oe pl(mn e n) i eil s eca ( I —)w ssnhs e ytecn btat N vl o iiokt e S t f x e i hi PKT a ytei db o— y o w hl b d n z h
dnao o m rao ,- s( ' r oez 1一ezn n ,-i i -'2( - dc — es npl eztno l4b 一4- o bno )bneead2 4d mn 6[ -2u ey i t y i i f i bm y a o n l l mdzl )t 1一,,-i i i P ld mctye r mntnr ctn Iesut e — i o 1e y]13 5ta n v aai — a z a l i i aao ., r u s i a y h rz e a l u a l d y a ao e i 1 tc r l
却至室温 , 过滤 , 滤液倒人冷水中, 过滤, 滤饼用水 和 甲醇 冲洗 , 10c 真空 干 燥得 棕 色粉末 PK 于 0 = 《 I—
T 产率 9 % ;‘ MR :8 0 , 2 HN . 2—8 2 s H, .5( ,2
N , 。 0— . O s 2 H) 6 7 7 9 ( ,1 H,A H) . 8— ,3 r ,6 6 6 8
2 1 年第 1 01 9卷 第 1 , 6—6 期 6 8
合 成 化 学
Chn s o r a o y te i C e s y i e e J u n l fS n h t h mit c r
Vo. 9. 0 1 1 1 2 1 No 1, 6—6 . 6 8
・
快递论文 ・
构经 MR和 I HN R表征。对 PK T的 D C, G和 G C分析结果表 明, I- S T P 由于 主链 的芳香环及柔 性侧基的引人 ,
PKT在保持 了 PK 聚合物优 良的热稳定性 的同时 , I- Is 溶解性能更加 优 良; 分子 量及其 分布也较普 通 PK 更具 Is
2. × 1 ,M w 9 × 1 。M w/M n 1 4 7 0 3. 0 . 4。
能更加优 良; 分子量及其分布也较普通 PK 更具 Is 优 势
1 实验 部分
1 1 仪 器 与 试 剂 .
Bue A X50型核磁共振仪 ( M O6 为 rkr M 0 D S一 f 6
在 催化剂 浓 度 不 变 的 情 况 下加 大 溶 剂 量 , 减 少 了反 应后期 因聚合 物 析 出而影 响分子量 及其分 布的情 况 。另外 , 由于柔 性侧基 的引入 , 大 了分 增
其相互作用减弱 , 使单键 的内旋 a ) Wa r 10c型凝胶 色谱仪 ( P , M 子链 之间的距离 , rn ; t s 5 . i e GC D F 转变得更加容易 , 因而使得 聚合物链活性末端的 为流动相 , 聚苯乙烯为标样 ) 。 缩聚得到的聚合物链更长 , 得到了 1 按文献 方法合成 ; , 2 日本进 口; ( 三 二亚 接触机会增大, 苄基丙酮) 二钯 [ d (b ) ] 美 国进 口; , - P 2 da 3 , 1 1 联 萘-, 2 2一 二苯 膦 ( IA ) 纯 度 ≥9 %, 光 度 BN P , 7 旋 24 ( . , 3 。c0 3 甲苯 ) 石 家 庄 市 圣佳 化工 有 限公 ,
优势。 关 键 词: 聚亚胺 酮 ; 柔性侧基 ; 钯催化 ;合成 ;热稳定性 ;溶解性 文献标识码 : A 文章编号 :10 .5 1 2 1 ) 10 6 - 0 51 1 (0 10 - 60 0 3 中图分类 号:0 2 66
S n h ssa ro ma c t d f y t e i nd Pe f r n e S u y o
t, o cl e h n oeua e t ir u o e e e a ecm nPK . y m l ua w i t dm l l w i s i tnw r bu r n t o mo I s e r g a c r g d tb i h e h t h
Kew rs pl(mi e n ) fx l s e hi; aaim—a lzd sn ei; e a sbl y od : o i n kt e ; eie i a pHdu ctye ; yt s t r l t i y o o l b d c n a h s h m a —
化合物 6[ 一2十一烷基一 咪唑基 ) 一2( 一 1 一 乙烷 ]13 一,, 5三嗪-,. . 24二胺 ( ) 2 为单体 , 通过钯催化 的胺基 化反应缩聚合成 了新型含柔 性侧基 的聚亚胺 酮
( I —,Shme1 , 结 构 经 MR 和 I 表 PKT ce ) 其 HN R 征 。对 PKT的 D C, G和 G C分 析结 果表 明 , I— S T P 由于 主链 的芳 香 环 及 柔 性 侧基 的 弓人 , I, i PKT在 保 持 了 PI 聚合物 优 良的热 稳 定性 同时 , 解性 Is ( 溶