高分子化学_余木火_第五章 配位聚合习题

第一章绪论_习题1、下列物质哪些是高聚物？（1）水（2）木材（3）肉（4）棉花（5）橡胶轮胎（6）油漆2、与低分子化合物相比，高分子化合物有什么特征？3、高聚物常用的分子量有哪几种？解释它们的含义，并说明它们分别由什么方法测定。

4、设聚合物样品中含有各1moL的103、104、105分子量的组分，计算聚合物的四种平均分子量，并比较它们的大小。

5、有下列所示三成分组成的混合体系：成分1：重量分数=0.5，相对分子质量=1×104成分2：重量分数=0.4，相对分子质量=1×105成分3：重量分数=0.1，相对分子质量=1×106求这个混合体系的数均分子质量和重均分子质量及分子质量分布宽度指数。

6、聚合度和分子量间有什么关系？计算中对不同聚合反应类型的聚合物应注意什么？试举例加以说明。

7、试写出下列单体形成链状高分子的重复单元的化学结构。

(1) α-甲基苯乙烯(2) 偏二氰基乙烯(3) α-氰基丙烯酸甲酯(4) 双酚A＋环氧氯丙烷(5) 对苯二甲酸＋丁二醇(6) 己二胺＋己二酸8、写出合成下列聚合物的单体和反应式。

（1）涤纶（2）尼龙－66（3）聚丙烯腈（4）天然橡胶（5）丁苯橡胶（6）聚甲醛（7）聚苯醚（8）聚四氟乙烯（9）聚二甲基硅氧烷（10）聚氨酯（11）聚对苯二甲酰对苯二胺9、写出下列单体的聚合反应式和单体、聚合物的名称。

（1）CH2=CHF （2）CH2=C(CH3)2（3）HO－(CH2)5－COOH （4）（5）NH2(CH2)10NH2+HOOC(CH2)8COOH（6）CH2=C(CH3)－CH=CH210、写出下列聚合物的名称、单体和合成反应式。

11、怎样用实验区别无定型聚合物、结晶聚合物和交联聚合物？12、举例说明橡胶、纤维、塑料间结构－性能的差别和联系。

13、高分子化学结构的多重性包括哪些方面？分别说明。

第二章逐步聚合反应_习题1、写出用下列单体合成聚合物的化学反应方程式，并命名反应物和产物。

第一章绪论_习题1、下列物质哪些是高聚物？（1）水（2）木材（3）肉（4）棉花（5）橡胶轮胎（6）油漆2、与低分子化合物相比，高分子化合物有什么特征？3、高聚物常用的分子量有哪几种？解释它们的含义，并说明它们分别由什么方法测定。

4、设聚合物样品中含有各1moL的103、104、105分子量的组分，计算聚合物的四种平均分子量，并比较它们的大小。

5、有下列所示三成分组成的混合体系：成分1：重量分数=0.5，相对分子质量=1×104成分2：重量分数=0.4，相对分子质量=1×105成分3：重量分数=0.1，相对分子质量=1×106求这个混合体系的数均分子质量和重均分子质量及分子质量分布宽度指数。

6、聚合度和分子量间有什么关系？计算中对不同聚合反应类型的聚合物应注意什么？试举例加以说明。

7、试写出下列单体形成链状高分子的重复单元的化学结构。

(1) α-甲基苯乙烯(2) 偏二氰基乙烯(3) α-氰基丙烯酸甲酯(4) 双酚A＋环氧氯丙烷(5) 对苯二甲酸＋丁二醇(6) 己二胺＋己二酸8、写出合成下列聚合物的单体和反应式。

（1）涤纶（2）尼龙－66（3）聚丙烯腈（4）天然橡胶（5）丁苯橡胶（6）聚甲醛（7）聚苯醚（8）聚四氟乙烯（9）聚二甲基硅氧烷（10）聚氨酯（11）聚对苯二甲酰对苯二胺9、写出下列单体的聚合反应式和单体、聚合物的名称。

（1）CH2=CHF （2）CH2=C(CH3)2（3）HO－(CH2)5－COOH （4）（5）NH2(CH2)10NH2+HOOC(CH2)8COOH（6）CH2=C(CH3)－CH=CH210、写出下列聚合物的名称、单体和合成反应式。

11、怎样用实验区别无定型聚合物、结晶聚合物和交联聚合物？12、举例说明橡胶、纤维、塑料间结构－性能的差别和联系。

13、高分子化学结构的多重性包括哪些方面？分别说明。

第二章逐步聚合反应_习题1、写出用下列单体合成聚合物的化学反应方程式，并命名反应物和产物。

第五章聚合方法思考题5.1聚合方法(过程)中有许多名称，如本体聚合、溶液聚合和悬浮聚合，均相聚合和非均相聚合，沉淀聚合和淤浆聚合，试说明它们相互问的区别和关系。

答聚合方法有不同的分类方法，如下表：序号分类方法聚合物1 2 3按聚合体系中反应物的状态按聚合体系的溶解性按聚合的单体形态本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合乳液聚合均相聚合、非均相聚合、沉淀聚合气相聚合、固相聚合按聚合体系中反应物的相态考虑，本体聚合是单体加有(或不加)少量引发剂的聚合。

溶液聚合是单体和引发剂溶于适当溶剂中的聚合。

悬浮聚合一般是单体以液滴状悬浮在水中的聚合，体系主要由单体、水、油溶性引发剂、分散剂四部分组成。

按聚合体系的溶解性进行分类，聚合反应可以分成均相聚合和非均相聚合。

当单体、溶剂、聚合物之间具有很好的相溶性时，聚合为均相聚合；当单体、溶剂、聚合物之间相溶性不好而产生相分离的聚合，则为非均相聚合。

聚合初始，本体聚合和溶液聚合多属于均相体系，悬浮聚合和乳液聚合属于非均相聚合；如单体和聚合物完全互溶，则该本体聚合为均相聚合；当单体对聚合物的溶解性不好，聚合物从单体中析出，此时的本体聚合则成为非均相的沉淀聚合；溶液聚合中，聚合物不溶于溶剂从而沉析出来，就成为沉淀聚合，有时称作淤浆聚合。

思考题5.2本体法制备有机玻璃板和通用级聚苯乙烯，比较过程特征，说明如何解决传热问题、保证产品品质。

答间歇本体聚合是制备有机玻璃板的主要方法。

为解决聚合过程中的散热困难、避免体积收缩和气泡产生，保证产品品质，将聚合分成预聚合、聚合和高温后处理三个阶段来控制。

①预聚合。

在90-95℃下进行，预聚至10％～20％转化率，自动加速效应刚开始较弱，反应容易控制，但体积已经部分收缩，体系有一定的黏度，便于灌模。

②聚合。

将预聚物灌入无机玻璃平板模，在(40-50℃)下聚合至转化率90％。

低温(40～50℃)聚合的目的在于避免或减弱自动加速效应和气泡的产生(MMA的沸点为100℃)，在无机玻璃平板模中聚合的目的在于增加散热面。

第五章聚合方法思考题5、1聚合方法(过程)中有许多名称,如本体聚合、溶液聚合与悬浮聚合,均相聚合与非均相聚合,沉淀聚合与淤浆聚合,试说明它们相互问的区别与关系。

答聚合方法有不同的分类方法,如下表:液聚合就是单体与引发剂溶于适当溶剂中的聚合。

悬浮聚合一般就是单体以液滴状悬浮在水中的聚合,体系主要由单体、水、油溶性引发剂、分散剂四部分组成。

按聚合体系的溶解性进行分类,聚合反应可以分成均相聚合与非均相聚合。

当单体、溶剂、聚合物之间具有很好的相溶性时,聚合为均相聚合;当单体、溶剂、聚合物之间相溶性不好而产生相分离的聚合,则为非均相聚合。

聚合初始,本体聚合与溶液聚合多属于均相体系,悬浮聚合与乳液聚合属于非均相聚合;如单体与聚合物完全互溶,则该本体聚合为均相聚合;当单体对聚合物的溶解性不好,聚合物从单体中析出,此时的本体聚合则成为非均相的沉淀聚合;溶液聚合中,聚合物不溶于溶剂从而沉析出来,就成为沉淀聚合,有时称作淤浆聚合。

思考题5、2本体法制备有机玻璃板与通用级聚苯乙烯,比较过程特征,说明如何解决传热问题、保证产品品质。

答间歇本体聚合就是制备有机玻璃板的主要方法。

为解决聚合过程中的散热困难、避免体积收缩与气泡产生,保证产品品质,将聚合分成预聚合、聚合与高温后处理三个阶段来控制。

①预聚合。

在90-95℃下进行,预聚至10％～20％转化率,自动加速效应刚开始较弱,反应容易控制,但体积已经部分收缩,体系有一定的黏度,便于灌模。

②聚合。

将预聚物灌入无机玻璃平板模,在(40-50℃)下聚合至转化率90％。

低温(40～50℃)聚合的目的在于避免或减弱自动加速效应与气泡的产生(MMA的沸点为100℃),在无机玻璃平板模中聚合的目的在于增加散热面。

③高温后处理。

转化率达90％以后,在高于PMMA的玻璃化温度的条件(100～120℃)下,使残留单体充分聚合,通用级聚苯乙烯可以采用本体聚合法生产。

其散热问题可由预聚与聚合两段来克服。

第五章聚合方法思考题 5.1聚合方法(过程)中有许多名称，如本体聚合、溶液聚合和悬浮聚合，均相聚合和非均相聚合，沉淀聚合和淤浆聚合，试说明它们相互问的区别和关系。

答聚合方法有不同的分类方法，如下表：按聚合体系中反应物的相态考虑，本体聚合是单体加有(或不加)少量引发剂的聚合。

溶液聚合是单体和引发剂溶于适当溶剂中的聚合。

悬浮聚合一般是单体以液滴状悬浮在水中的聚合，体系主要由单体、水、油溶性引发剂、分散剂四部分组成。

按聚合体系的溶解性进行分类，聚合反应可以分成均相聚合和非均相聚合。

当单体、溶剂、聚合物之间具有很好的相溶性时，聚合为均相聚合；当单体、溶剂、聚合物之间相溶性不好而产生相分离的聚合，则为非均相聚合。

聚合初始，本体聚合和溶液聚合多属于均相体系，悬浮聚合和乳液聚合属于非均相聚合；如单体和聚合物完全互溶，则该本体聚合为均相聚合；当单体对聚合物的溶解性不好，聚合物从单体中析出，此时的本体聚合则成为非均相的沉淀聚合；溶液聚合中，聚合物不溶于溶剂从而沉析出来，就成为沉淀聚合，有时称作淤浆聚合。

思考题5.2本体法制备有机玻璃板和通用级聚苯乙烯，比较过程特征，说明如何解决传热问题、保证产品品质。

答间歇本体聚合是制备有机玻璃板的主要方法。

为解决聚合过程中的散热困难、避免体积收缩和气泡产生，保证产品品质，将聚合分成预聚合、聚合和高温后处理三个阶段来控制。

①预聚合。

在90-95℃下进行，预聚至10％～20％转化率，自动加速效应刚开始较弱，反应容易控制，但体积已经部分收缩，体系有一定的黏度，便于灌模。

②聚合。

将预聚物灌入无机玻璃平板模，在(40-50℃)下聚合至转化率90％。

低温(40～50℃)聚合的目的在于避免或减弱自动加速效应和气泡的产生(MMA的沸点为100℃)，在无机玻璃平板模中聚合的目的在于增加散热面。

③高温后处理。

转化率达90％以后，在高于PMMA的玻璃化温度的条件(100～120℃)下，使残留单体充分聚合，通用级聚苯乙烯可以采用本体聚合法生产。

第五章第一节合成高分子的基本方法——高二化学人教版（2019）选择性必修3课后习题及变式训练【教材课后习题】1.写出下表中聚合物的结构简式及链节。

①②③④3.写出由下列单体聚合得到的聚合物的结构简式。

①4-甲基苯乙烯②丙烯酰胺③1,1-二氯乙烯 ④乳酸（2-羟基丙酸） ⑤间苯二甲酸和1,4-丁二醇 ⑥丁二酸和1,6-己二醇 4.以下4种物质：①、②、③、④3CH CHCH CN --，可用于合成结构简式如下图所示的高分子材料的正确组合为__________（填序号）。

5.聚四氟乙烯具有耐热、耐酸碱腐蚀等优异的性能，有“塑料王”之称，用途广泛。

其合成路线如下：（1）A 和B 的结构式分别为________、________，它们属于烃的哪一类衍生物？ （2）写出下列反应的化学方程式： B→C________； C→D________。

【定点变式训练】6.下列关于高分子的组成，结构、性质的说法正确的是( )A.高分子的单体中一定含有B.聚合反应得到的产物是纯净物C.缩聚反应的单体至少有两种D.从实验中测得的某种高分子的相对分子质量只能是平均值7.以乙烯和丙烯的混合物为单体，发生加聚反应，不可能得到的是( ) A.B.C.D.8.聚丙烯是生产医用口罩的材料之一，下列有关聚丙烯的说法正确的是( ) A.属于纯净物B.单体为32CH CH CH -=，32CH CH CH -=可以通过石油裂解获取C.结构简式为D.所有原子一定共面 9.某高分子的部分结构如下：下列说法中正确的是( )①聚合物的链节是②聚合物的分子式是333C H Cl③该聚合物的单体是ClHC CHCl =④若n 表示聚合度，则其相对分子质量为97n A.①②B.③④C.①③D.②④10.某高聚物可表示为：，下列有关叙述不正确的是( )A.该高聚物是通过加聚反应生成的B.合成该高聚物的单体有三种C.1mol 该物质能与1mol 2H 加成，生成不含的物质D.该高聚物能被酸性4KMnO 溶液氧化11.塑料制品废弃物常称为“白色污染”。

高分子化学习题与答案第一章绪论习题1.说明下列名词和术语：(1)单体，聚合物，高分子，高聚物(2)碳链聚合物，杂链聚合物，元素有机聚合物，无机高分子(3)主链，侧链，侧基，端基(4)结构单元，单体单元，重复单元，链节(5)聚合度，相对分子质量，相对分子质量分布(6)连锁聚合，逐步聚合，加聚反应，缩聚反应(7)加聚物，缩聚物，低聚物2．与低分子化合物比较，高分子化合物有什么特征？3.从时间～转化率、相对分子质量～转化率关系讨论连锁聚合与逐步聚合间的相互关系与差别。

4.举例说明链式聚合与加聚反应、逐步聚合与缩聚反应间的关系与区别。

5.各举三例说明下列聚合物(1)天然无机高分子，天然有机高分子，生物高分子。

(2)碳链聚合物，杂链聚合物。

(3)塑料，橡胶，化学纤维，功能高分子。

6.写出下列单体的聚合反应式和单体、聚合物的名称(1)CH2=CHF(2)CH2=CH(CH3)2CH3|(3)CH2=C|COOCH3(4)HO-(CH2)5-COOH(5)CH2CH2CH2O|__________|7.写出下列聚合物的一般名称、单体、聚合反应式，并指明这些聚合反应属于加聚反应还是缩聚反应，链式聚合还是逐步聚合？(1)-[-CH2-CH-]n-|COOCH3(2)-[-CH2-CH-]n-|OCOCH3(3)-[-CH2-C=CH-CH2-]n-|CH3(4)-[-NH(CH2)6NHCO(CH2)4CO-]n-(5)-[-NH(CH2)5CO-]n-8.写出合成下列聚合物的单体和反应式：(1)聚苯乙烯(2)聚丙烯(3)聚四氟乙烯(4)丁苯橡胶(5)顺丁橡胶(6)聚丙烯腈(7)涤纶(8)尼龙6,10(9)聚碳酸酯(10)聚氨酯9.写出下列单体形成聚合物的反应式。

指出形成聚合物的重复单元、结构单元、单体单元和单体，并对聚合物命名，说明聚合属于何类聚合反应。

10.写出聚乙烯、聚氯乙烯、尼龙66、维尼纶、天然橡胶、顺丁橡胶的分子式，根据表1-4所列这些聚合物的相对分子质量，计算这些聚合物的聚合度。

1. 写出两种不同形式的二元共聚合微分方程，简述其应用条件。

2. 等摩尔M1, M2共聚合，若r1<1, r2>1，分析聚合后期产物组成情况。

3. 下列单体：St, MMA, V Ac, VC (氯乙烯，vinyl chloride), B (丁二烯，butadiene) 间，选出自由基共聚合（二元共聚合）好的单体组，简单说明理由。

4. St/V Ac自由基共聚合（St 为M1，60o C）, r1=55, r2=0.01, 共聚体中几乎都是苯乙烯，为什么？此结果是否说明苯乙烯的均聚合速度比V Ac快？5. 何谓Q，e因子？用Q-e值计算St（M1）/B（M2）共聚体系的竞聚率并与文献值比较。

6. 苯乙烯分别与丁二烯、丙烯腈、MMA聚合时均以等摩尔量投料，分析三种聚合反应初期得到的共聚物的组成情况，何者可得到组成与单体投料比接近的共聚物？否则要怎样投料才能得到组成接近1：1的较均匀的共聚物？（提示，从教材中查竞聚率来分析）7. 已知AN/CH2=CCl2自由基共聚合（AN 为M1，60o C）, r1=0.91, r2=0.37;（1）做F1-f1图；（2）计算恒比共聚点fc;（3）重量比AN为20%，得到的瞬时共聚体中AN的重量比为多少。

8.为什么正离子聚合反应一般需要在很低温度下进行才能得到高分子量的聚合物？9.说明负离子聚合的引发剂对单体的引发有无选择性，并判断下列引发剂各能引发哪些单体聚合？引发剂：（1）n-C4H9OK （2）Li-萘（3）s-C4H9Li（4）H2O （5）Et3N （6）RMgX（7）Li[CH2CH=CHCH2]Li单体：（1）CH2=CHCN （2）CH2=CHCH2CH3（3）CH2=CHCH=CH2（4）CH2=CHC6H5（5）CH2=CHNO2（6）CH2=C(CH3)CH=CH2（7）CH2=CH(CH3)COOCH310.比较正、负离子聚合与自由基聚合的溶剂影响。

高分子化学〔2021〕习题〔定稿〕第一章诸论习题1．与低分子化合物相比，高分子化合物有什么特征。

随着高分子的开展，高分子概念的外延进一步扩大，请举例说明。

2．说明以下名词和术语的概念：〔1〕单体，聚合物，高分子，高聚物〔2〕碳链聚合物，杂链聚合物，元素有机聚合物，无机高分子〔3〕主链，侧链，侧基，端基〔4〕结构单元，单体单元，重复单元，链节〔5〕聚合度，相对分子质量，相对分子质量分布〔6〕连锁聚合，逐步聚合，加聚反响，缩聚反响〔7〕加聚物，缩聚物，低聚物3. 写出以下单体得到的聚合物的名称、分子式，注明聚合物的结构单元和重复单元。

〔1〕甲基丙烯酸甲酯〔2〕偏二氯乙烯〔3〕丙烯酰胺〔4〕α-甲基苯乙烯〔5〕α-氰基丙烯酸甲酯〔6〕对苯二甲酸 + 丁二醇〔7〕己二酸 + 己二胺〔8〕4,4′ - 二苯基甲烷二异氰酸酯 + 乙二醇4．写出以下聚合物中文名称〔用来源根底命名法〕和分子式，注明结构单元和重复单元。

〔1〕PS〔2〕PVC〔3〕PP〔4〕PMMA〔5〕PAN〔6〕PET〔7〕PC〔8〕尼龙-665. 根据大分子链结构特征命名法对下述聚合物进行命名〔1〕聚甲醛〔2〕环氧树脂〔3〕涤纶〔4〕聚碳酸酯〔5〕尼龙6〔6〕~~~~ O (CH2)2O-CONH (CH2)6NHCO ~~~~〔7〕~~~~ HN(CH2)6NH-CONH(CH2)6NHCO ~~~~〔8〕~~~~ NHCONH-CH2 ~~~~6. 用本章所介绍的各种命名法对以下单体合成的聚合物进行命名〔1〕氯乙烯 〔2〕丁二烯〔3〕对苯二甲酸+乙二醇7．写出以下聚合物的分子式，求出n ，n X ，DP 。

〔1〕聚乙烯，相对分子质量为28万。

〔2〕尼龙66，相对分子质量为1.13万。

8．写出以下单体的聚合反响式、单体和聚合物的名称 〔1〕CH 2=CHF〔2〕CH 2=CH(CH 3)2〔3〕H 2CC OCO CH 3CH 3〔4〕HO-( CH 2)5-COOH〔5〕H 2CH 2CCH 2O〔6〕CH 3NCONCO+HO(CH 2)2OH〔7〕COClCO Cl+ NH 2H 2N9．举例说明链式聚合与加聚反响，逐步聚合与缩聚反响的关系与区别。

返回第五章配位聚合_习题1．画出下列单体可能得到的立构规整聚合物的结构式并命名：(1)CH2=CH-CH3 (2)CH2=C(CH3)2(3)CH2=CH-CH=CH2 (4)CH3-CH=CH-CH=CH2(5)CH2=C(CH3)-CH=CH2 (6)CH3CHO(7)CH3-CO-CCl32．解释下列概念或名词：（1）配位聚合与定向聚合（2）全同立构、间同立构和无规立构（3）光学异构、几何异构和构象异构（4）有规立构聚合和选择聚合（5）引发剂（6）Kaminsky聚合（7）IIP (8)单金属机理与双金属机理（9）淤浆聚合3．说明负离子聚合与配位负离子聚合中链增长反应的不同？4．工业上生产高密度聚乙烯（HDPE）全同聚丙烯常用的Ziegler-Natta引发剂各是什么？说明其原因。

说明这两种聚合物的产业用途和生活用途。

5．举出两个用Ziegler-Natta引发剂引发聚合的弹性体的工业例子，说明选用的引发剂体系，产物的用途。

6．解释下列问题：（1）在配位负离子聚合中氢降低聚乙烯或聚丙烯的分子量；（2）由配位聚合而得的聚合物中有时含有聚合物-金属键。

7．从配位聚合的机理说明得到全同立构聚合物的成因。

8．在丙烯的本体气相聚合中，得聚丙烯98g，产物用沸腾正庚烷萃取后得不溶物90g，试求该聚丙烯的全同聚合指数。

这种鉴定方法可否用于其它立构规整聚合物的鉴定中？9.在Ziegler-Natta催化剂引发а-烯烃聚合的理论研究中曾提出过自由基、阳离子、络合阳离子和阴离子机理，但均未获得公认。

试对其依据和不足之处加以讨论。

10.聚乙烯有几种分类方法？这几种聚乙烯在结构和性能上有何不同？它们分别是由何种聚合方法生产的？11.乙烯、丙烯以TiCl4/Al(C6H13)3在己烷中进行共聚合。

已知r E＝3.36，r P＝0.032，若预制得等摩尔比的乙丙橡胶，初始配料比应是多少？12.为改善а-TiCl3/AlEtCl2体系催化丙烯聚合的引发活性和提高聚丙烯的立构规整度，常添加哪些第三组份？如何确定这种第三组份的用量和加料顺序？返回。

高分子化学第5章作业（100分）1(简答题)请解释什么是本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合、乳液聚合。

并简要说明以上四种方法的优缺点。

（10分）答案：本体聚合：不加其它介质，只有单体本身，在引发剂、热、光等作用下进行的聚合反应。

优点：（1）产品纯净，尤其适用于制透明板材、型材；（2）聚合设备相对简单，可连续生产。

缺点：（1）体系很粘；（2）聚合热不易扩散，反应难以控制，轻则造成局部过热（聚合物分子量分布变宽），重则聚合温度失调，引起爆聚；（3）产生凝胶效应，出现自动加速现象，更易使聚合反应失控。

溶液聚合：将单体和引发剂溶于适当的溶剂中，在溶液状态下进行的聚合反应。

优点：（1）聚合热易撤除，可避免局部过热；（2）体系粘度低，自动加速效应不明显；（3）反应物料易输送；（4）可直接制成聚合物溶液产品。

缺点：（1）单体被溶剂稀释，浓度低，聚合速率慢，设备利用率低；（2）单体浓度低和向溶剂链转移的双重结果，使聚合物分子量降低；（3）溶剂的分离回收成本高，且难以从聚合物中完全除去；（4）溶剂的使用易产生环境污染和安全问题。

悬浮聚合：将不溶于水的单体以小液滴状悬浮在水中聚合，这是自由基聚合特有的聚合方法。

优点：（1）体系粘度低，传热和温度容易控制，产品分子量及其分布比较稳定；（2）产品分子量比溶液聚合的高，杂质含量比乳液聚合的少；（3）后处理工序比乳液聚合和溶液聚合简单，生产成本也低，粒状树脂可直接成型。

缺点：（1）聚合产物中有较多量的分散剂，影响其性能；（2）难以实现连续化。

乳液聚合：在搅拌作用下，将单体在水中分散成乳状液，进而进行聚合反应。

优点：（1）水为分散介质（安全、环保、低黏），易撤热控温、易输送；（2）聚合速率快，产物分子量高；（3）可直接用于聚合物乳胶的场合。

缺点：（1）需要固体产品时，后处理（凝聚、洗涤、脱水、干燥）麻烦，成本较高；（2）难以除尽乳化剂残留物，有损电性能等。

2（简答题）悬浮聚合和乳液聚合配方体系中分别有哪些物质？它们的聚合场所分别是哪里？（10分）答案：悬浮聚合：配方—单体、水、油溶性引发剂、分散剂；聚合场所—分散的单体液滴。

第五章--配位聚合第五章配位聚合习题参考答案1．举例说明聚合物的异构现象，如何评价聚合物的立构规整性？解答：（1）聚合物的异构现象：①结构异构聚合物，如聚甲基丙烯酸甲酯与聚丙烯酸乙酯：CH3|-[-CH2-C-]n--[-CH2-CH-]n-||CO2CH3CO2C2H5聚甲基丙烯酸甲酯聚丙烯酸乙酯②几何异构聚合物，汉分子链中由于双键或环形结构上取代基在空间排列方式不同造成的立体异构称为几何异构，也称顺-反异构。

如丁二烯聚合所形成的1,4-聚丁二烯，其结构单元有顺式结构和反式结构两种：～～～CH2 CH2～～～～～～CH2HC = C C = CH H H CH2～～～顺式结构（顺-1,4聚丁二烯）反式结构（反-1,4聚丁二烯）③光学异构聚合物，如聚环氧丙烷有一个真正的手性碳原子：H|～～～O-C*-CH2～～～|CH3④构象异构聚合物，当大分子链中原子或原子团绕单键自由旋转所占据的特殊空间位置或单键连接的分子链单元的相对位置的改变称构象异构。

构象异构可以通过单键的旋转而互相转换。

（2）当大分子链上大部分结构单元（大于75%）是同一种立体构型时，称该大分子为有规立构聚合物，或立构规整聚合物、定向聚合物。

反之，称为无规立构聚合物。

2．写出下列单体聚合后可能出现的立构规整聚合物的结构式及名称：（1）CH2=CH-CH3（2）CH2-CH-CH3O反式结构（反-1,4聚异戊二烯）全同3,4-聚异戊二烯（R 为-C(CH 3)=CH 2） 间同3,4-聚异戊二烯（R 为-C(CH 3)=CH 2）全同1,2-聚异戊二烯（R 乙烯基） 间同3,4-聚异戊二烯（R 为乙烯基）H H CH 3 R H H CH 3 R H H H H R H H R H HH H H R H H H R H H H CH 3 R H H R CH 3 H H3．什么是配位聚合？主要有几类催化剂（或引发剂），各有什么特点？解答：（1）配位聚合：是指单体分子的碳-碳双键先在显正电性的低价态过渡金属的空位上配位，形成某种形式的络合物（常称σ-π络合物），经过四元环过渡态，随后单体分子插入过渡金属-碳键中进行增长的聚合过程。

习题与思考题1．按大分子的微结构，共聚物可分为哪几种类型？它们的结构有何差异？在这些共聚物名称中，对前后单体的位置有何规定。

2．试用动力学和统计理论两种方法推导二元共聚物组成微分方程，并用比例法导出F1－f1关系式。

试用动力学和几率两种方法推导二元共聚物组成微分方程，并用比例法导出F1－f1关系式。

3．当r1 = r2 = 1; r1 = r2 = 0; r1 0, r2 = 0及r1 r2 = 1等特殊情况下，d[M1]/d[M2]=f([M1]/[M2])及F1 = f(f1)的函数关系如何？4．试讨论二元共聚物组成微分方程的适用范围。

5．试举例说明两种单体进行理想共聚、恒比共聚和交替共聚的必要条件。

并画出相应的共聚物组成示意图。

6．示例画出下列各对竞聚率的共聚物组成曲线，并说明其特征。

f1= 0.5时，低转化率阶段的F1约为多少？r1 0.01 0.01 0 1 0.2r2 0.01 0 0 1 57.苯乙烯(M1)与丁二烯(M2)在5℃进行自由基乳液共聚合，其r1= 0.64, r2= 1.38。

已知两单体的均聚链增长速率常数分别49和25.1 L/mol.s。

(1)计算共聚时的增长反应速度常数(2)比较两单体及两链自由基的反应活性的大小。

(3)作出此体系的F1－f1曲线。

(4)要制备组成较均一的共聚物，需采取什么措施？f=0.50，转化率c = 50％，求共聚物的平均组8.两单体的竞聚率r1 = 2.0，r2 = 0.5, 如01成。

9.分子量为 72 、53 的两单体进行共聚，实验数据为：1共聚物中M1,Wt % 25.5 30.5 59.3 69.5 78.6 86.4试用线性化法求竞聚率r1、r2。

10.为什么要对共聚物的组成进行控制？控制共聚物组成的方法有哪几种？各适用于什么情况？11.在生产AS树脂（丙烯腈和苯乙烯共聚物）时，丙烯腈(M1)和苯乙烯(M2)的投料重量比为24：76。

第5章思考题答：(1) ①不加任何其他介质（如溶剂、稀释剂或分散介质），仅是单体在引发剂、热、光或辐射作用下引发的聚合反应，称做本体聚合。

②只用极少量稀释剂作催化剂的分散介质，并在单体沸点以上的温度下聚合，称为气相聚合。

例如丙烯以T i系载体催化剂于90℃、3.1~3.3 MPa压力下的聚合。

这种聚合实际上是气相单体在固体催化剂上的本体聚合。

③固体（或晶相）单体在其熔点以下发生的聚合反应，或是在单体熔点以上但在形成的聚合物的熔融温度以下进行的聚合反应，称固相聚合。

前者是“真正”的固相聚合，实质上是固体单体在不添加其他介质的本体聚合。

④聚合温度不仅高于参与聚合的单体的熔点，而且还常比形成的聚合物的熔融温度高出10~20℃，整个聚合体系始终处于熔融状态，称熔融聚合；由于它常是固体的官能单体的缩聚，故常称熔融缩聚。

这种聚合除有时加入少量催化剂外，一般均不加任何稀释介质，所以实质上它也是本体聚合。

（2）①借助机械搅拌和悬浮剂的作用，使油溶性单体以小液滴（直径1~10-3cm）悬浮在水介质中，形成稳定的悬浮体进行聚合，称悬浮聚合。

②借助机械搅拌和乳化剂的作用，使单体分散在水或水介质中形成稳定的乳液（粒子直径1.5~5µm）并加入少量引发剂而聚合的反应，称乳液聚合。

它在形式上和悬浮聚合同属非均相聚合体系，但是由于乳液聚合有胶束存在，使其聚合机理和聚合反应特征均和悬浮聚合显著不同。

③两种单体分别溶于互不相溶的溶剂中，随后把两种单体溶液倒在一起，在两相界面上发生的快速缩聚反应称界面缩聚。

其特点是：使用活泼单体，反应速度极快；两单体的配比和纯度要求不甚严格；大都是不可逆反应（区别于平衡缩聚）；缩聚反应可在静止的界面上，也可在搅拌下进行。

它是非均相聚合体系，但聚合场所既不是在悬浮小液滴（悬浮聚合），也不是在胶束中（乳液聚合），而是在互不相溶的两相界面上发生。

（3）①单体和引发剂溶于适当溶剂中进行的聚合反应。

2020-2021学年度第二学期高二化学人教版（2019）选择性必修3第五章合成高分子第一节合成高分子的基本方法课后练习题一、单选题（共15题；共30分）1.下列说法正确的是（）A.花生油属于高分子化合物，不能用来萃取溴水中的溴单质B.医用酒精、84消毒液、食盐水均能使蛋白质变性而常用于家庭S菌C.生活中常见的合成橡胶、有机玻璃、酚醛树脂都是通过加聚反应制备的D.隔绝空气高温加热生物质，通过热化学转换可产生可燃性气体2.下列说法错误的．．．是（）A.盐析和渗析可用于蛋白质的分离与提纯B.检验皂化反应是否完全的方法是：用玻璃棒蘸取反应液滴到盛有热水的试管中，振荡，观察是否有油滴浮在水面上C.向4mL淀粉溶液中加入少量H2SO4溶液加热5min，待冷却后滴入儿滴新制Cu(OH)2悬浊液，再加热至沸腾，未出现红色物质，说明淀粉未水解D.全降解塑料可由环氧丙烷()和CO2聚合制得3.有机玻璃(PMMA)是一种高分子透明材料，广泛应用于建筑业中，其单体的结构为甲基丙烯酸甲酯CH2= C(CH3)−COOCH3下列说法正确的是（）A.该单体所有原子可能共面B.该有机玻璃可以长时间存放强酸、强碱溶液C.该单体通过加聚反应生成有机玻璃D.与该单体互为同分异构体的链状羧酸有4种4.黄瓜幼苗可以产生自毒物质苯丙烯酸，抑制幼苗的生长，结构简式如图。

下列有关苯丙烯酸的叙述错误的是（）A.分子式为C9H8O2B.不能发生加聚反应C.可以使酸性高锰酸钾溶液褪色D.可以与溴的四氯化碳溶液发生加成反应5.聚丙烯是生产医用口罩最核心的材料，下列有关聚丙烯的说法正确的是（）A.属于纯净物B.单体为CH3—CH＝CH2，可以通过石油裂解获取C.结构简式为D.所有碳原子一定共面6.H2C=CH-CH=CH2通过一步反应不能得到（）A. B. C. D.CO27.某有机物的结构简式为，根据其结构推测它不可能发生的反应为（）A.酯化反应B.氧化反应C.加聚反应D.取代反应8.自然界中的许多植物中含有醛，其中有些具有特殊香味，可作为植物香料使用，例如桂皮含肉桂醛(CH=CH－CHO)，杏仁含苯甲醛(CHO)。

一、选择题1．下列塑料的合成中，发生的化学反应类型与其它三种不同的是A．聚乙炔塑料B．聚氯乙烯塑料C．酚醛塑料D．聚苯乙烯塑料答案：C【分析】根据加聚和缩聚反应的特点进行判断反应类型，或者用生成物的种类判断，或者用单体的官能团判断能发生的反应类型。

解析：A．聚乙炔是由乙炔发生加聚反应合成；B．聚氯乙烯塑料是由氯乙烯发生加聚反应合成；C．酚醛塑料是由苯酚和甲醛发生缩聚反应合成；D．聚苯乙烯塑料是由苯乙烯发生加聚反应合成；故不同的反应类型是缩聚反应，故选答案C。

【点睛】根据反应单体的官能团判断反应类型。

2．工程塑料PBT的结构简式为：，下列有关PBT的说法正确的是A．PBT是通过加聚反应得到的高聚物B．PBT分子中含有酯基C．PBT的单体中有芳香烃D．PBT的单体均能与Na、NaOH、Na2CO3反应答案：B【分析】由结构可知，该物质为缩聚反应生成的高分子，含-OH、-COOC-、-COOH，单体为对苯二甲酸和丙二醇，以此来解答。

解析：A．PBT是缩聚反应得到的高分子化合物，单体中不含碳碳双键，故A错误；B．含-OH、-COOC-、-COOH，则PBT分子中含有羧基、羟基和酯基，故B正确；C．芳香烃含苯环，且只有C、H元素，而单体为羧酸和醇，为烃的衍生物，故C错误；D．单体丙二醇不能与NaOH、Na2CO3反应，故D错误；故选B。

3．化学与生产、生活密切相关，下列说法不正确．．．的是A．工业上铝、铁、铜等一般通过热还原法冶炼B．FeCl3溶液可用于蚀刻铜制电路板C．地沟油经过加工处理后可用来制生物柴油D．加热能杀死流感病毒是因为蛋白质受热变性答案：A解析：A．铝为活泼金属，常用电解法冶炼，A项错误；B．3+2+2+2Fe+Cu=2Fe+Cu，铁离子的氧化性大于铜离子，可以用于刻蚀电路板，B项正确；C．地沟油与甲醇在催化剂的作用下进行酯交换用于制作柴油，C项正确；D．蛋白质易受热变性，故可以通过加热来进行杀菌，D项正确；答案选A。

第五章合成高分子第一节合成高分子的基本方法课后·训练提升基础巩固1.下列单体能在一定条件下发生加聚反应生成的是( )。

A.丙烯B.2-甲基-1,3-丁二烯C.乙烯和丙烯D.2-甲基-2-丁烯答案:B解析:根据链节上的碳原子数目和键的类型可判断其单体是二烯烃,命名为2-甲基-1,3-丁二烯。

2.下列物质能发生加成反应、加聚反应和缩聚反应的是( )。

A.B.C.CH2CHCOOHD.HOCH2CH CHCH2CH3答案:B解析:缩聚反应的单体至少有两个相互作用的官能团。

不能发生加聚反应;CH2 CHCOOH和HOCH2CH CHCH2CH3不能单独发生缩聚反应。

3.某聚合物的结构简式如图:下列分析正确的是( )。

A.它是缩聚反应的产物B.其单体是CH2CH2和HCOOCH3C.其单体为CH2CHCOOCH3D.它燃烧后产生CO2和H2O的物质的量之比为1∶1答案:C解析:据该高分子的结构简式可知,它是加聚反应的产物,其单体是CH2CHCOOCH3,A、B项不正确,C项正确;它燃烧后产生CO2和H2O的物质的量之比为4∶3,D项不正确。

4.有下列高分子:①②③④⑤其中由两种不同单体聚合而成的是( )。

A.③⑤B.③④⑤C.①②⑤D.②③④答案:B解析:①是加聚物,单体是苯乙烯;②是加聚物,单体是1-氯-1,3-丁二烯;③是缩聚物,单体是苯酚和甲醛;④是加聚物,单体是乙烯和丙烯;⑤是缩聚物,单体是对苯二甲酸和乙二醇,符合题意的有③④⑤。

5.某聚合物可表示为,下列有关叙述不正确的是( )。

A.该聚合物是通过加聚反应生成的B.合成该聚合物的单体有3种C.1 mol该物质能与1 mol H2加成,生成不含的物质D.该聚合物能被酸性高锰酸钾溶液氧化答案:C解析:合成该聚合物的单体有、CH3—CH CH2、CH2CH2,它们通过加聚反应而生成此聚合物,故A、B项正确;1mol聚合物分子结构中含n mol碳碳双键,能与n molH2发生加成反应,故C项错误;聚合物中含有碳碳双键,能被酸性高锰酸钾溶液氧化,故D项正确。