天津大学无机化学课件第十二章氮族碳族和硼族2
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第12章氮族、碳族和硼族元素12.1 复习笔记一、氮族元素1.氮族元素概述(1)氮族元素组成氮族元素包括第V A族的氮、磷、砷、锑、铋五种元素。
(2)存在形式①绝大部分的氮以单质状态存在于空气中;②磷主要以化合状态存在于自然界中;③砷、锑、铋是亲硫元素,主要的矿石为硫化物矿。
(3)元素的作用①氮和磷是动植物体内不可缺少的元素。
磷有多种同素异形体,主要有白磷(或黄磷)、红磷和黑磷;②砷、锑、铋主要用于制造合金,铋的熔点(271℃)和沸点(1740℃)相差较大,可作原子能反应堆中的冷却剂。
(4)氮族元素的基本性质氮族元素中氮和磷为典型的非金属,砷和锑表现为准金属,铋为金属元素。
表12-1 氮族元素的基本性质2.氮气(1)氮气的制备和化学模拟固氮①实验室制备氮气把固体亚硝酸钠放入氯化铵溶液中,然后加热:②工业制备氮气工业上,氮气主要是通过液态空气分馏得到。
③化学模拟固氮固氮的原理是使N2分子活化,削弱N≡N分子中的三重键,使其易发生化学反应。
(2)氮气的稳定性和等电子体①氮气的稳定性氮气是双原子分子,两个氮原子以叁键结合,键能(946 kJ·mol-1)相当大,具有特殊的稳定性。
在常温下化学性质很不活泼,表现出高的化学惰性,常用作保护气体。
②等电子体a.定义具有相同原子数和电子数的分子(或离子)称为等电子体。
b.特性等电子体具有相似的结构和类似的性质,如N2和CO都是由两个原子组成的分子,并且均含有14个电子,为等电子体。
表12-2 N2和CO的分子结构和性质3.氨及铵盐(1)氨①氨的制备a.工业制备氨在高温、高压和催化剂存在下用氮气和氢气合成:b.实验室制备氨在实验室需要少量氨气时,通常用铵盐和碱反应:②氨的性质a.氨气是一种无色、有刺激性臭味的气体,吸入过量会中毒,无论使用或运输都要防止泄漏;b.在常温下易加压液化,具有较大的蒸发潜热,常用作冷冻机的循环制冷剂;c.液氨与水类似,是一种良好的溶剂,有微弱的解离作用:d.液氨能溶解碱金属和碱土金属;e.氨能与水形成氨的水合物NH3·H2O和2NH3·H2O,在水中的溶解度较大。
第12章氮族,碳族和硼族习题解第12章氮族,碳族和硼族思考题解析1.NH4NO3,(NH4)2Cr2O7属于具有氧化性酸的铵盐,它们的分解产物是氮⽓或氮的氧化物⽽不是氨;NH4HCO3在常温下即可分解,产物虽有氨⽓,但同时还有CO2。
NH4NO3→NO2↑+2H2O↑或2NH4NO3→2N2↑+O2↑+4H2O↑(NH4)2Cr2O7→N2↑+Cr2O3+4H2O↑NH4HCO3→NH3↑+CO2↑+H2O2.(1) 4NH3(g) + 5O2 (g) → 4NO(g) + 6H2O(g)f G m/(kJmol-1) -16.45 0 86.55 -228.572r G m=[4×(86.55)+6×(-228.572)-4×(-16.45)]kJmol-1=-959.43 kJ?mol-1因?r G m?<0,故该反应在常温下可以⾃发进⾏。
(2)4NH3(g) + 5O2 (g) → 4NO(g) + 6H2O(g)f H m/(kJmol-1) -46.11 0 90.25 -241.818S m?/(J?mol-1?K-1) 192.45 205.138 210.761 188.825r H m=[4×90.25+6×(-241.818)-4×(-46.11)] kJmol-1=-905.47 kJ?mol-1r S m=[(4×210.761+6×188.825)-(4×192.45+5×205.138)] Jmol-1K-1=180.50 J?mol-1?K-1因为?r H m?<0,?r S m?>0,温度升⾼不会使该反应反向进⾏,但温度升⾼可使反应速率加快,所以⽣产上⼀般选择反应温度在800℃左右。
3⾦属与浓稀硝酸反应产物不同,可能是由于存在下列平衡:NO+2HNO33NO2+H2O可以看出:硝酸浓度越⼩,平衡越向左移动,则氮(V)被还原的程度越⼤;也有认为浓硝酸可进⼀步氧化低氧化数的还原产物,所以这与浓稀硝酸的氧化能⼒强弱并不⽭盾。