化学动力学习题课内容一、判断题：1．在同一反应中各物质的变化速率相同。
错7．一个化学反应进行完全所需的时间是半衰期的2倍。
错 10. 下列说法是否正确：(1) H 2+I 2=2HI 是2 分子反应；错(2) 单分子反应都是一级反应，双分子反应都是二级反应。
；错 (3) 反应级数是整数的为简单反应 错 (4) 反应级数是分数的为复杂反应。
对11．对于一般服从阿累尼乌斯方程的化学反应，温度越高，反应速率越快，因此升高温度有利于生成更多的产物。
错12．若反应(1)的活化能为E 1，反应(2)的活化能为E 2，且E 1 > E 2，则在同一温度下k 1一定小于k 2。
错15．平行反应C B A 21−→−−→−kk ┤，k 1/k 2的比值不随温度的变化而变化。
错3）．过渡状态理论成功之处，只要知道活化络合物的结构，就可以计算出速率常数k 。
对4）．选择一种催化剂，可以使ΔG > 0的反应得以进行。
错8）．催化剂在反应前后所有性质都不改变。
错9）．按照光化当量定律，在整个光化学反应过程中，一个光子只能活化一个分子，因此只能使一个分子发生反应。
错二、单选题：1．反应3O2 2O3，其速率方程-d[O2]/d t= k[O3]2[O2] 或d[O3]/d t = k'[O3]2[O2]，那么k与k'的关系是： A(A) 2k = 3k' ；(B) k = k' ；(C) 3k = 2k' ；(D) ½k= ⅓k' 。
6．某一反应在有限时间内可反应完全，所需时间为c0/k，该反应级数为：A(A) 零级；(B) 一级；(C) 二级；(D) 三级。
8．关于反应级数，说法正确的是：D(A) 只有基元反应的级数是正整数；(B) 反应级数不会小于零；(C) 催化剂不会改变反应级数；(D) 反应级数都可以通过实验确定。
9．某反应，其半衰期与起始浓度成反比，则反应完成87.5％的时间t1与反应完成50％的时间t2之间的关系是：C(A) t 1 = 2t 2 ； (B) t 1 = 4t 2 ；(C) t 1 = 7t 2 ；(D) t 1 = 5t 2 。
11．有相同初始浓度的反应物在相同的温度下，经一级反应时，半衰期为t 1/2 ；若经二级反应，其半衰期为t 1/2'，那么：D(A) t 1/2 = t 1/2' ； (B) t 1/2 > t 1/2' ；(C) t 1/2 < t 1/2' ； (D) 两者大小无法确定 。
13．起始浓度都相同的三级反应的直线图应是 (c 为反应物浓度，n 为级数) ：B18．某反应进行时，反应物浓度与时间成线性关系，则此反应之半衰期与反应物最初浓度有何关系? B(A) 无关 ； (B) 成正比 ；(C) 成反比 ；(D) 平方成反比 。
24．对于可逆一级反应BA 11k k ，下列叙述正确的是：C (A) 平衡时c A = c B ；(B) 平衡时k 1 = k -1 ；(C) 总反应速率为正、逆反应速率的代数和 ； (D) 加入正催化剂可使k 1 > k -1 。
25．某温度时，平行反应 C B A 21−→−−→−kk ┤ 的k 1和k 2分别为0.008和0.002 min -1，那么100min 后A 的转化率为：(A) 100％ ； (B) 81.9％ ；(C) 44.9％ ； (D) 63.2％ 。
34．某反应的活化能是33 kJ·mol -1，当T = 300 K 时，温度增加1K ，反应速率常数增加的百分数约为：(A) 4.5％ ； (B) 9.4％ ；(C) 11％ ； (D) 50％ 。
39．平行反应 Q P B 21−→−−→−┤，已知活化能E 1 > E 2，指前因子A 1 > A 2。
那么(1)降低反应温度；(2)提高反应温度；(3)加入适当催化剂；(4)延长反应时间；其中能增加产物P 的方法有：D(A) (1)(3) ； (B) (2)(4) ；(C) (3)(4) ；(D) (2)(3) 。
40．复杂反应表观速率常数k 与各基元反应速率常数间的关系为k = k 2(k 1/2k 4)1/2，则表观活化能与各基元活化能E i 间的关系为：B(A) E a = E 2 + ½(E 1 - 2E 4) ；(B) E a = E 2 + ½(E 1 - E 4) ； (C) E a = E 2 + (E 1 - E 4)1/2 ；(D) E a = E 2 × ½(E 1/2E 4) 。
9）．对于气相基元反应，下列条件：(1)温度降低；(2)活化熵≠∆m r S 越负；(3)活化焓≠∆m r H越负；(4)分子有效碰撞直径越大。
能使反应速率变大的条件是： (A) (2)(4) ； (B) (3)(4) ； (C) (2)(4) ； (D)(1)(2)(4) 。
10）．若两个同类的气相反应的活化焓≠∆m r H 值相等，在400K 时，两个反应的活化熵≠∆m r S (1) - ≠∆m r S (2) = 10 J·mol -1，则这两个反应的速率之比：(A) k 1/k 2 = 0.300 ； (B) k 1/k 2 = 0.997 ； (C) k 1/k 2 = 1.00 ；(D) k 1/k 2 = 3.33 。
14）．下列哪个光化学反应中，光的量子产率Φ最大的是： (A) 2HI H 2 + I 2 ；(B) 3O 2 2O 3 ； (C) H 2 + Cl 2 2HCl ；(D) H 2S H 2 + S(g) 。
16）．溶剂对溶液中反应速率的影响，以下说法中正确的是： (A) 介电常数较大的溶剂有利于离子间的化合反应 ；(B) 生成物的极性比反应物大，在极性溶剂中反应速率较大 ； (C) 溶剂与反应物生成稳定的溶剂化物会增加反应速率 ； (D) 非极性溶剂对所有溶液反应速率都有影响 。
17）．光化反应的初级阶段 A + hν P ，其反应速率： (A) 与反应物A 的浓度无关 ；(B) 与反应物A 的浓度有关 ；(C) 与入射光的频率有关；(D) 与入射光的强度无关。
18）．根据光化当量定律：(A) 在整个光化过程中，一个光子只能活化一个原子或分子；(B) 在光化反应的初级过程中，一个光子活化1mol原子或分子；(C) 在光化反应的初级过程中，一个光子活化一个原子或分子；(D) 在光化反应的初级过程中，一爱因斯坦能量的光子活化一个原子或分子。
22）．速率常数与温度的关系式中，最精确的是：(A) k = A·exp(-E a/RT) ；(B) ln k = -E a/RT + B ；(C) l n k = ln A + m ln T - E a/RT；(D) (k t + 10n)/k t = r n。
23）．光化反应与黑暗反应(热反应)的相同之处在于：(A) 都需要活化能；(B) 温度系数都很小；(C) 反应均向着Δr G m(T,p,W’ = 0 ) 减少的方向进行；(D) 化学平衡常数与光强度无关。
24）．有关催化剂的性质，说法不正确的是：(A) 催化剂参与反应过程，改变反应途径；(B) 催化反应频率因子比非催化反应大得多；(C) 催化剂提高单位时间内原料转化率；(D) 催化剂对少量杂质敏感。
三、计算题3·反应4A(g) →C(g) + 6D(g) 的动力学数据如下反应开始时只有A。
计算：（1）反应级数和速率常数。
（2）反应的活化能及800K时的速率常数。
解：4A→C+6Dt=0 p00 0t=t p0-△p 1/4△p 6/4△pp总= p0+3/4△pk=1/t㏑(p0/ p0-△p) → k1=0.028;2=0.027min-1k=0.0275(2)阿雷尼乌斯公式的应用11. 药物阿斯匹林水解为一级反应，在100℃时的速率常数为7.92 d-1，活化能为56.43 kJ·mol-1。
求17℃时，阿斯匹林水解30% 需多少时间？解：（1）T=290k，k1=？In k1’/k1=Ea/R(1/T1-1/T2)(2) t=1/k1In(a/a-30﹪a)13. 若一级反应∶ A →产物其初速率r。
= 1×10-3 mol·dm-3·min-1，反应进行1 h 后，速率r = 0.25×10-3 mol·dm-3·min-1。
及初始浓度[A]。
求速率常数k，半衰期t114. 在溶液中，A和B两个化合物之间的反应对B是一级。
在300 K 时, 从动力学实验得到如下结果：[B]o =1.0 mol·dm-3[A]/mmol 1.000 0.692 0.478 0.29 0.158 0.110t/s 0 20 40 70 100 120(A) 试求A的反应级数, 并计算这个反应的速率常数(B) 如果B的初始浓度等于0.5 mol·dm-3, A的半衰期会不同吗?(C) 如果活化能是83.6 kJ·mol-1, 当A和B的浓度都是0.1 mol·dm-3时, 试计算在323 K时反应的速率。
1、某一药物的分解是一级反应，该反应的速率常数与温度的关系为：ln(k/h-1)=-8938/(T/K)+20.40（１）求３０ｏＣ时的速率常数；（２）基于此药物分解３０％即无效，问在３０ｏＣ保存有效期为多少？（３）欲使有效期延长到２年以上，保存温度不能超过多少？５、关于反应速率的各种表述中不正确的是：ａ、反应速率与系统的大小无关而与浓度的大小有关。
ｂ、反应速率与系统中各物质浓度标度的选择有关。
ｃ、反应速率可为正值也可为负值。
ｄ、反应速率与反应方程式写法无关。
６、某反应进行时，反应物浓度与时间成线性关系，则反应的半衰期与初始浓度：ａ、成正比ｂ、成反比ｃ、平方成反比ｄ、无关８、某一同位素的半衰期为１２ｈ，则４８ｈ后，它的浓度为起始浓度的aａ、１／１６ｂ、１／８ｃ、１／４ｄ、１／２９、某一反应在一定条件下，最大转化率为３０％，在同样条件下，当加入催化剂后，其转化率将ａ、大于３０％ｂ、小于３０％ｃ、等于３０％ｄ、不确定答案一、判断题答案：1．错，同一化学反应各物质变化速率比等于计量系数比。
7．错。
10．(1) 错。
(2) 错。
(3) 错。
(4) 对。
11．错，若为可逆反应，温度升高则逆反应速率常数也增加。
12．错，A与E a和k o都有关。
15．错，k1/k2 = (k01 /k02)exp(E l—E2)/RT。
