NR门尼
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560 轮 胎 工 业2023年第43卷共混橡胶门尼粘度均一化对橡胶共混物性能的影响范玉超,陈小霞,吕康辉,孙学杰,陈雪梅,王 锋(山东玲珑轮胎股份有限公司,山东招远 265400)摘要:研究共混橡胶门尼粘度均一化对橡胶共混物性能的影响。
结果表明,在不改变配方的前提下,通过对橡胶分别进行塑炼,减小了各橡胶的门尼粘度差异,改善了共混物中橡胶相的相容性,从而提高了共混物的综合性能:胶料的门尼粘度降低,加工性能提高;胶料的Payne效应减弱,填料分散性显著提高;硫化胶的损耗因子峰峰值增大,拉伸性能显著提升。
关键词:橡胶共混物;门尼粘度;生胶塑炼;相容性;加工性能;物理性能中图分类号:TQ330.6+3 文章编号:1006-8171(2023)09-0560-03文献标志码:A DOI:10.12135/j.issn.1006-8171.2023.09.0560近年来,橡胶行业中多种橡胶共混应用越来越普遍。
橡胶共混物除了使用不同类型的橡胶外,还要添加填充剂、补强剂、增塑剂和硫化剂等,并通过混炼和硫化等工艺过程,制成非常复杂的共混体系。
关于橡胶共混物的相容性、形态结构、配合剂在共混物中的分布以及共混物的交联等均有不少研究报道[1-2]。
橡胶间的相容性受到溶解度参数和极性等的影响。
一般认为两种橡胶的溶解度参数相近、极性相近则相容性好。
对于非极性橡胶如天然橡胶(NR)、丁苯橡胶(SBR)和顺丁橡胶(BR),它们之间的相容性的主要影响因素为溶解度参数[3]。
但在实际应用中,存在溶解度参数相近的不同橡胶间的相容性并不好的现象,尤其是添加的配合剂在不同橡胶中间分散并不一致[4],而橡胶的门尼粘度通常被认为是引发这种现象的关键因素。
研究表明:SBR和BR的门尼粘度相近时,炭黑等物料在共混体系中均匀分布;SBR和BR的门尼粘度相差较大时,炭黑等物料更多地分布在门尼粘度较高的橡胶相中。
本工作主要研究共混橡胶门尼粘度均一化对橡胶共混物性能的影响。
技术交流环氧化天然橡胶的特性与应用华南热带农产品加工设计研究所 杨磊 陈静 环氧化天然橡胶(ENR)是由天然胶乳与过氧化氢/乙酸反应制得的一种聚合物。
它在保留天然橡胶(NR)多种优异性能的基础上,其气密性、耐油性、粘着性均有很大提高,同时还具有良好的抗湿滑性和较低的滚动阻力,是有着广泛应用前景。
本文主要介绍ENR的特性与应用。
一、天然胶乳的环氧化早期的研究首先尝试在均相溶液(苯、氯仿)中进行溶液环氧化,采用过苯甲酸类(邻单过苯二甲酸、过苯甲酸、卤化过苯甲酸)和过乙酸等作为环氧化试剂,小心控制可获得高的环氧化度。
由于工业化的要求,胶乳中直接环氧化引起人们的更大兴趣,显然,它比有机溶剂便宜得多。
目前主要采用在酸性条件下用过氧乙酸或过氧甲酸对NR胶乳进行环氧化制备ENR。
反应流程为:NR胶乳→加稳定剂→酸化→环氧化→ENR胶乳→凝固→洗涤→中和→干燥→ENR干胶采用过氧乙酸对NR胶乳进行环氧化时,过氧乙酸是预先由乙酸或乙酸酐与过氧化氢反应制备的,反应体系的pH值用乙酸进行调节,环氧化程度主要是通过改变干胶质量分数与过氧乙酸的用量比来控制的。
由于制备好的过氧乙酸要经过标定才能使用,既不方便,一致性也差,且过氧乙酸贮存稳定性差,高浓度时有爆炸的危险。
另外,反应过程释放出大量的乙酸,容易引起对环氧基团的开环。
目前主要倾向于在反应体系中直接产生新生态的过氧甲酸,在原位进行环氧化反应。
新生态的过氧甲酸的氧的活性高,不需分离,方便简单。
反应中甲酸相当于没有消耗,这样环氧化程度可通过NR的干胶质量分数与过氧化氢的用量比来控制。
ENR的环氧化程度与其性能有着密切的关系。
低于10%m ol的环氧化水平,则其性能与天然橡胶无大的区别;但高于75%mo l的环氧化水平则几乎失去橡胶的许多优点;只有在10%~50%mol环氧化的ENR的应用特性最好。
二、EN R的加工性能1.ENR的塑炼特性ENR-50的门尼粘度(M L100℃1+4)为94左右,因此配合前必须进行塑炼。
208TPI 的门尼粘度对NR /TPI 减震制品性能的影响宋雅婷,于 龙,王 鹏,盛恩恬,王 崴[高特威尔科学仪器(青岛)有限公司,山东 青岛 266042]摘要:研究反式异戊橡胶(TPI )的门尼粘度对天然橡胶(NR )/TPI 减震性能的影响。
结果表明:与NR 硫化胶相比,NR /TPI 硫化胶的硬度增大,拉伸性能和抗撕裂性能降低,压缩永久变形减小,在-30,23和70 ℃下的耐屈挠龟裂性能提高,但在100 ℃×48 h 热老化后23 ℃下的耐屈挠龟裂性能降低;随着TPI 门尼粘度的提高,NR /TPI 硫化胶的拉伸性能、撕裂强度和回弹值提高,静态压缩永久变形、动静刚度比和损耗因子减小,耐压缩疲劳性能以及在-30,23和70 ℃下的耐屈挠龟裂性能提高;高门尼粘度TPI 在橡胶减震制品中的应用性能更优异。
关键词:反式异戊橡胶;天然橡胶;橡胶减震制品;门尼粘度;物理性能;耐疲劳性能中图分类号:TQ333.3 文章编号:2095-5448(2024)04-0208-04文献标志码:A DOI :10.12137/j.issn.2095-5448.2024.04.0208天然橡胶(NR )综合性能优异且用量大,使用NR 的橡胶减震制品加工性能好、强度高,但随着橡胶工业的发展,单独使用NR 已难以满足市场对橡胶减震制品性能的更高要求,如更好的耐疲劳性能、更低的动静刚度比、更小的压缩永久变形等。
反式异戊橡胶(TPI )是一种在常温下低结晶性的橡塑二重性材料[1-2],其与NR 的相容性好,可以显著改善NR 的动态性能[3-6]。
近年来国内外学者对采用TPI 制备高性能橡胶减震制品进行了大量研究[7-12],为TPI 在橡胶减震制品领域的应用奠定了充分的理论基础。
相对分子质量和门尼粘度是影响橡胶性能的关键因素。
相对分子质量高,链末端少;相对分子质量低,链末端多。
链末端活动能力对粘性的贡献较大、对弹性的贡献较小,相对分子质量影响橡胶的粘弹性,从而影响橡胶制品的使用性能[13]。
实验四生胶及混炼胶门尼粘度一、概述门尼粘度计自1934年Mmooney发表文章以来,已有70余年的历史,已广泛应用于橡胶工业的科研工作和工艺控制,自合成橡胶大量发展以后,门尼粘度已成为合成橡胶的重要指标。
我国于1976年列为国家标准。
门尼粘度计与压缩性塑性计比较,它更接近于实际工艺条件,而且制备试样简易,精确度较好。
缺点是机械零部件容易磨损,试样与转子之间容易打滑。
因此,对模腔和转子的规格以及外观有严格的要求。
门尼粘度值正是衡量和评估橡胶加工性能的重要指标之一。
橡胶的门尼粘度值与其可塑性是密切相关的。
粘度值高,表明橡胶分子量大,可塑性差;反之则说明橡胶分子量小,可塑性好。
合理地控制橡胶门尼粘度值,有利于橡胶的混炼、压延、挤出、注射和模压硫化等加工工艺。
从而,硫化橡胶可获得良好的物理机械性能。
二、实验目的使学生了解门尼粘度计的结构、测试原理,掌握用门尼粘度计测试生胶或混炼胶门尼粘度的制样方法和实验操作方法。
三、实验仪器与测试原理1、实验仪器生胶或混炼胶门尼粘度的测定是采用圆盘剪切粘度计来进行的。
门尼粘度计由转子、模腔、加热控温装置、顶出转子装置和转矩测量系统组成。
仪器的主要结构见图2-6,主要尺寸见表2-4。
图2-6 圆盘剪切门尼粘度计转子带有矩形断面沟槽的花纹,转动速度为0.209rad/s±0.002rad/s(2.00r/min±0.02r/min)。
试验中一般使用大转子,但试样的粘度较高或超出仪器的量程范围时,允许使用小转子。
两种转子所得的试验结果是不相等的,不能互相比较,但是在比较橡胶性能时得出相同的结论。
模腔分带有辐射状V形沟槽模体和带有矩形断面沟槽模体两种。
两种模腔可能得出不同的试验结果。
加热控温系统应能使上下模体闭合时,空模腔内有转子的情况下,模腔温度恒定在试验温度的±0.5℃范围内。
表2-4 仪器主要部件的尺寸(mm)名称尺寸大小转子直径38.10±0.03 30.48±0.03转子厚度 5.54±0.03模腔直径50.9±0.1模腔深度10.59±0.03实验中所使用的粘度仪如图2-7所示。
橡胶相对分子质量及其分布的测试与分析李威,徐艺,王大鹏,邓彩霞(三角轮胎股份有限公司,山东威海264200)摘要:利用凝胶渗透色谱(GPC)法测试几种常用橡胶的相对分子质量及其分布,分析其与胶料门尼粘度和物理性能的相关性。
结果表明,天然橡胶(NR)的重均相对分子质量较大,相对分子质量分布较宽,不同产地、厂家生产的NR相对分子质量及其分布、生胶门尼粘度差异较大。
GPC法测得的NR相对分子质量及其分布与生胶门尼粘度之间的变化规律具有局限性:橡胶相对分子质量分布指数的差异影响胶料加匸性能:橡胶微观结构是影响硫化胶物理性能的主要因素。
关键词:天然橡胶;顺丁橡胶;丁苯橡胶;相对分子质量;相对分子质量分布;门尼粘度;凝胶渗透色谱法中图分类号:T Q330.7文献标志码:A 文章编号:2095-5448(2019)110649-05DOI:10.12137/j.issn.2095-5448.2019.11.0649回5¾漑灿3OSID开放科学标识码(扫码与作者交流)聚合物的相对分子质量是不均一的,具有多分散性,平均相对分子质量并不足以表征其分子的大小。
相同平均相对分子质量的聚合物的相对分子质量分布可能存在较大的差别。
研究表明,聚合物相对分子质量分布对聚合物的物理性能影响很大,例如聚合物的扩张强度、冲击强度、加工流动性、成膜性能和纺丝性能等都与其相对分子质量分布密切相关「役聚合物相对分子质量及其分布的主要测定方法有粘度法、渗透压法、端基分析法、光散射法和凝胶渗透色谱(GPC)法等。
目前GPC法是测定聚合物相对分子质量分布的常用方法,其操作简单,结果准确。
GPC法是液相色谱法中的一种,其主要测试原理是体积排除。
相对分子质量大小不一的聚合物分子通过装有多孔性填料(凝胶)的分离色谱柱时,因凝胶表面和内部有大小不同的孔洞和通道,聚合物按体积大小随着淋洗剂依次被洗脱出来,被检测器检出,信号放大后生成谱图『役本工作利用GPC法建立橡胶相对分子质量的测试方法,测定一系列不同品种、产地和厂家的橡作者简介:李威(1983-),女,黑龙江穆棱人,三角轮胎股份有限公司工程师,博士,主要从事轮胎原材料理化性能的测试研究工作。
高门尼粘度钕系顺丁橡胶/溶聚丁苯橡胶/天然橡胶胎面胶的性能研究赵天琪1,周志峰1,张志强2(1.北京橡胶工业研究设计院有限公司,北京100143;2.中国石油天然气股份有限公司锦州石化分公司,辽宁锦州121001)摘要:基于半钢子午线轮胎胎面胶配方,将两种高门尼粘度钕系顺丁橡胶(NdBR){记为NdBR-1#和NdBR-2#,门尼粘度[ML(1+4)100 ℃]分别为67和72,相对分子质量分布指数分别为3.26和2.31}与溶聚丁苯橡胶(SSBR)和天然橡胶(NR)并用,并与镍系顺丁橡胶(牌号BR9000)和NdBR(牌号CB22)作对比,研究高门尼粘度NdBR/SSBR/NR胎面胶的性能。
结果表明:在BR/SSBR/NR三胶并用时,高门尼粘度NdBR的应用优势较明显;NdBR-2#胶料的综合性能优于NdBR-1#胶料,物理性能、滚动阻力及动态力学性能相当,抗裂口增长性能、抗切割性能和耐老化性能尤其突出,明显优于CB22胶料。
NdBR-2#更适用于BR/SSBR/NR并用体系。
关键词:门尼粘度;钕系顺丁橡胶;溶聚丁苯橡胶;天然橡胶;胎面胶;耐老化性能;抗切割性能中图分类号:TQ333.1/2;TQ332.6 文章编号:1006-8171(2024)01-0027-05文献标志码:A DOI:10.12135/j.issn.1006-8171.2024.01.0027随着我国汽车保有量的增长和轮胎行业的快速发展,高性能轮胎的需求量不断增长[1]。
世界范围内环保法规的陆续出台及轮胎标签法的实施,对轮胎的滚动阻力、生热、耐磨性能以及综合性能提出了更加严苛的要求[2-4]。
钕系顺丁橡胶(NdBR)分子链结构规整、线性好,相对分子质量高及相对分子质量分布可调,具有良好的耐磨性能、耐疲劳性能以及低生热和低滚动阻力等[5],符合高性能绿色轮胎对高速、安全、节能和环保方面的高要求,是开发高性能轮胎和节能轮胎的优选胶种[6-8],需求量也越来越大[9]。
几种不同产地标准胶的应用及性能分析惠炳国,孙国杰,权 艳,王爱萍(青岛黄海橡胶股份有限公司,山东青岛 266041)摘要:分别对马来西亚、印度尼西亚、泰国和越南进口标准胶以及国产1#标准胶的生产过程、性能和应用特点进行对比分析,以便为轮胎企业的采购和使用提供参考。
结果表明,标准胶受产地和加工方式等的影响,相比较而言,马来西亚标准胶的质量和加工性能均较好。
关键词:NR;门尼粘度;塑性值;物理性能中图分类号:T Q332.6 文献标志码:B 文章编号:1006-8171(2011)03-0139-05作者简介:惠炳国(1970)),男,山东安丘人,青岛黄海橡胶股份有限公司高级工程师,学士,主要从事全钢载重子午线轮胎配方设计和工艺管理工作,现就职于安徽大瑞橡胶有限公司。
NR 是轮胎的最主要原材料之一,其质量对轮胎性能至关重要。
轮胎生产企业只有了解和掌握各种NR 产品的特点及性能,才能做到有针对性地采购和使用。
目前,在轮胎行业中标准NR(以下简称标准胶)由于具有加工性能好的特点,其应用已占绝对主导地位。
国产标准胶的年产量只有七八十万t,远远不能满足国内市场需求,因此各轮胎企业都从国外大量进口标准胶,而针对中国出口量最大的国家是马来西亚、印度尼西亚、泰国和越南等。
本文根据我们应用标准胶的体会,结合了解掌握的信息,对不同产地标准胶的生产过程、性能及应用特点进行简单分析。
1 各国标准胶的生产状况及质量分析111 马来西亚标准胶马来西亚大约有近50家橡胶生产厂,年总产量120多万t,其中规模排名前3位的分别是Lee Rubber,Federal Land 和R1公司,各有11,10和6家工厂,年总产量分别约为27万,20万和20万t,这3家公司的生产厂数量和产量都占到了马来西亚总量的一半多,其中Lee Rubber 公司在印度尼西亚还有9家工厂。
马来西亚标准胶的主要生产过程为:胶杯粉碎y 清洗y 人工挑出杂质y 粉碎y 清洗y 人工挑出杂质y 数次压片、清洗y 粉碎y 装箱烘干y 预称量y 压合成型y 成品检查(金属探测及水分检验)y 装袋y 称量y 装箱。
再生橡胶门尼粘度探讨一. 前言再生橡胶指将橡胶生产过程中的废料及废旧橡胶制品(主要废旧轮胎)经粉碎、加热、强机械挤压剪切处理等物理化学过程,破坏硫化胶中交联网络结构,去掉其弹性而恢复塑性和粘性,使其重新获得与生胶混合和硫化的能力,从而重新应用于橡胶制品工业中的一种橡胶原料。
我国是目前世界上最大的再生橡胶生产国,由于各方面的影响因素造成再生橡胶制品贮存过程期间的门尼粘度指标不稳定,随时间变化存在门尼粘度呈现反弹问题,以致影响了再生胶在应用过程中的产品质量,因此,再生橡胶门尼粘度稳定性已成为再生橡胶企业需普遍关注的问题。
二.概念门尼粘度计是专门开发用来检测门尼粘度等指标的检测设备,它是由一个标准的转子(一般情况下用大转子),以一定的转速(2转/分),将橡胶试样放入一个密闭的模腔内,并保持在恒定的试验温度下,转子转动;转子对腔料产生力矩的作用,推动贴近转子的胶料层流动,模腔内其它胶料将会产生反作用力;转子转动所受到的剪切力及阻力大小与试样在硫化过程中的粘度变化有关,通过在模腔下部马达固定座上扭力传感器显示在以门尼为单位的显示窗口上。
当从最初开始,门尼读数先降一段后后上升,那么从曲线上最低点起上升5个单位时的时间称门尼焦烧时间(又称胶料安全加工时间),t5越长,说明胶料安全加工时间越长,越不容易焦烧;从门尼焦烧点再上升30个单位的时间称门尼硫化时间。
按照GB 1232.1-2000标准规定,门尼粘度以符号以X ML 1+4100℃表示。
其中X—门尼粘度值;1—预热时间为1min;4—转动时间为4min;100℃—试验温度为100℃;M代表门(MV);L代表使用大转子测试;S 代表使用小传子测试。
(门尼值大于100mooney 时选用小转子;门尼值小于100mooney时选用大转子)。
门尼粘度主要是表征橡胶本身的黏度值,反应再生橡胶加工性能的好坏和分子量高低及分布范围宽窄;门尼粘度与母胶本身性质以及配合剂的含量有关,能够反应混炼胶料的流动性。