备战2020高考化学(全国卷)专题突破七 分布系数图及溶液中粒子浓度关系(要点梳理+真题演练)含解析

2020年高考理综化学选择题逐题击破-第7题电解质溶液中微粒变化1．(2018·课标全国Ⅲ，12)用0.100 mol·L－1 AgNO3滴定50.0 mL 0.050 0 mol·L－1 Cl－溶液的滴定曲线如图所示。

下列有关描述错误的是()A．根据曲线数据计算可知K sp(AgCl)的数量级为10－10B．曲线上各点的溶液满足关系式c(Ag＋)·c(Cl－)＝K sp(AgCl)C．相同实验条件下，若改为0.040 0 mol·L－1 Cl－，反应终点c移到aD．相同实验条件下，若改为0.050 0 mol·L－1 Br－，反应终点c向b方向移动解析根据滴定曲线，当加入25 mL AgNO3溶液时，Ag＋与Cl－刚好完全反应，AgCl处于沉淀溶解平衡状态，此时溶液中c(Ag＋)＝c(Cl－)＝10－4.75mol·L－1，K sp(AgCl)＝c(Ag＋)·c(Cl－)＝10－9.5＝3.16×10－10，A项正确；曲线上各点都处于沉淀溶解平衡状态，故符合c(Ag＋)·c(Cl －)＝K sp(AgCl)，B项正确；根据图示，Cl－浓度为0.050 0 mol·L－1时消耗25 mL AgNO3溶液，则Cl－浓度为0.040 0 mol·L－1时消耗20 mL AgNO3溶液，a点对应AgNO3溶液体积为15 mL，所以反应终点不可能由c点移到a点，C项错误；由于AgBr的K sp小于AgCl的K sp，初始c(Br－)与c(Cl－)相同时，反应终点时消耗的AgNO3溶液体积相同，但Br－浓度小于Cl－浓度，即反应终点从曲线上的c点向b点方向移动，D项正确。

答案 C2．(2017·课标全国Ⅰ，13)常温下将NaOH溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中，混合溶液的pH 与离子浓度变化的关系如图所示。

2020高考化学一轮复习7.5专题研究溶液中粒子浓度关系学案（含解析）第5课时专题研究溶液中粒子浓度关系判断电解质溶液中的粒子浓度关系是近几年高考的必考题型，一般在选择题中作为压轴题呈现。

因综合性强、难度大且常考常新，成为考生失分的重灾区。

要想攻克此难关，需巧妙利用平衡观念和守恒思想建立起等量关系，进行分析，比较即可。

1．电离平衡→建立电离过程是微弱的意识弱电解质弱酸、弱碱、水的电离是微弱的，且水的电离能力远远小于弱酸和弱碱的电离能力。

如在稀醋酸溶液中存在－＋H ＋，－＋H＋，溶液中粒子浓度由大到小的顺序cCH3COOH＞cH＋＞cCH3COO－＞cOH－。

2．水解平衡→建立水解过程是微弱的意识弱酸根离子或弱碱阳离子的水解是微弱的，但水的电离程度远远小于盐的水解程度。

如稀的CH3COONa溶液中存在CH3COONaCH3COO－＋Na＋，CH3COO－＋＋OH－，＋＋OH－，溶液中，cNa＋＞cCH3COO－＞cOH －＞cCH3COOH＞cH＋。

1．等式关系1电荷守恒电解质溶液中所有阳离子所带正电荷总数与所有阴离子所带负电荷总数相等。

如NaHCO3溶液中电荷守恒cNa＋＋cH＋＝cHCO＋cOH－＋2cCO。

2物料守恒电解质溶液中由于电离或水解因素，离子会发生变化变成其他离子或分子，但离子或分子中某种特定元素原子的总数不变。

如在NaHCO3溶液中，nNa∶nC＝1∶1，推出cNa＋＝cHCO＋cCO＋cH2CO3。

3质子守恒质子守恒是指电解质溶液中的分子或离子得到或失去的质子的物质的量相等。

质子守恒也可根据电荷守恒和物料守恒联合求出。

如NH4HCO3溶液中H3O＋、H2CO3为得到质子后的产物；NH3·H2O、OH－、CO为失去质子后的产物，故有cH3O＋＋cH2CO3＝cNH3·H2O＋cOH－＋cCO。

[提醒] 电荷守恒式中不只是各离子浓度的简单相加如2cCO的化学计量数2代表一个CO带有2个负电荷，不可漏掉。

2020届高考化学总复习提升方案——分布系数图及溶液中粒子浓度关系【考情分析】借助分布系数图判断电解质溶液中粒子浓度的关系，是高考常考题型，其中不同题考江苏化学14阶段粒子浓度关系的判断是近几年高考的热点和亮点。

如2018HNaOH溶液滴定查13卷过程中微粒的物质的量浓度关系；2017全国ⅠCO422题考查二元122017全国Ⅱ卷题考查二元酸与NaOH溶液反应过程中粒子关系；变化粒子关系等，该类题目的解题关键是正确判断溶液中溶质的成分及pH酸随其量的关系，以及离子的电离程度和水解程度的大小。

该题型一般综合性强、难度较大，能够很好考查学生的分析推理能力，复习备考中应特别关注。

奠定思维方向一、透析分布曲线为纵(即组分的平衡浓度占总浓度的分数)分布曲线是指以pH为横坐标、分布系数坐标的关系曲线。

一元弱酸(以CHCOOH为例)二元酸(以草酸HCO为例)4322－δδ分Oδ为HCOH为C分布系数、为COOH为CH分布系数，δ42024301122－－COOCH分布系数布系数、δ分布系数OC为4322随着pH增大，溶质分子浓度不断减小，离子浓度逐渐增大，酸根离子增多。

根据分布系数可以书写一定pH 时所发生反应的离子方程式的微粒分布系数和酸的分pH根据在一定条件下可以存在多种溶质微粒。

pH同一．时的平衡浓度pH析浓度，就可以计算各成分在该构建思维基点二、熟悉两大理论→建立电离过程是微弱的意识电离平衡1.的电离是微弱的，且水的电离能力远远小于弱酸和弱弱酸、弱碱、水)弱电解质(＋－，CHCOOH＋酸溶液中：CHCOOH如碱的电离能力。

在稀醋33＋－COOH)＞，在溶液中，粒子浓度由大到小的顺序：HOOH c＋H(CH32－＋－)。

c(OH c(CHCOO )c(H＞)＞32.水解平衡→建立水解过程是微弱的意识弱酸根离子或弱碱阳离子的水解是微弱的，但水的电离程度远远小于盐的水解程－＋－＋COO，COONa===CHCOOCH＋Na溶液中，度。

2024年高三化学考前复习溶液中分布系数曲线的分析与应用 指数梳理1．认识分布系数图(1)分布系数：溶液中某酸碱组分的平衡浓度占其总浓度的分数，用δ表示。

(2)分布系数δ与溶液pH 的关系曲线称为分布曲线。

2．分布系数图的特点及点、线的含义以草酸(H 2C 2O 4)为例，在不同pH 溶液中存在的三种微粒形式(H 2C 2O 4、HC 2O －4、C 2O 2－4)的分布系数图如下：(1)曲线Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ分别代表哪种微粒的变化情况？曲线Ⅰ：__________，曲线Ⅱ：__________，曲线Ⅲ：__________。

答案 H 2C 2O 4 HC 2O －4 C 2O 2－4(2)交点A 、C 的含义及应用①交点A 粒子浓度的等量关系：c (HC 2O －4)＝c (H 2C 2O 4)；交点C 粒子浓度的等量关系：c (C 2O 2－4)＝c (HC 2O －4)。

②利用交点A 、C 粒子浓度的等量关系，可以很方便的计算草酸(H 2C 2O 4)的K a1和K a2。

K a1＝________________________________________________________________________， K a2＝________________________________________________________________________。

答案 c (HC 2O －4)·c (H ＋)c (H 2C 2O 4)＝10－1.2 c (C 2O 2－4)·c (H ＋)c (HC 2O －4)＝10－4.2 (3)B 、D 点的含义及应用①最高点D 对应的三种粒子浓度的关系：________________________，分析与B 点的关系：__________________。

答案 HC 2O －4浓度最大，c (H 2C 2O 4)＝c (C 2O 2－4) B 点c (H 2C 2O 4) ＝c (C 2O 2－4)，B 、D 点对应的氢离子浓度相同②根据B 、D 点，c (H 2C 2O 4) 、c (C 2O 2－4)关系，你能推出c (H ＋)与K a1、K a2的关系式吗？答案 K a1·K a2＝c (HC 2O －4)·c (H ＋)c (H 2C 2O 4)·c (C 2O 2－4)·c (H ＋)c (HC 2O －4)＝c 2(H ＋)·c (C 2O 2－4)c (H 2C 2O 4)，由于B 、D 点c (H 2C 2O 4) ＝c (C 2O 2－4)，则c 2(H ＋)＝K a1·K a2③最高点D 代表的是NaHC 2O 4溶液吗？答案 不是，由图可知，NaHC 2O 4溶液的pH 介于1.2～4.2之间，呈酸性，HC 2O －4的电离程度大于水解程度，则c (C 2O 2－4)>c (H 2C 2O 4)，而δ(HC 2O －4)的最高点D 点存在δ(C 2O 2－4)＝δ(H 2C 2O 4)。

2020届届届届届届届届届——溶液中微粒浓度大小比较分析一、单选题（本大题共20小题，共40分）1.草酸(H2C2O4)是一种重要的化工原料，常温下其K1=5.4×10−2、K2=5.4×10−5.常温下几种草酸盐溶液的pH见下表：下列溶液中离子的物质的量浓度关系正确的是()A. ①中：c(K+)>c(HC2O4−)>c(C2O42−)>c(H+)>c(OH−)B. ②中：c(K+)>c(C2O42−)>c(HC2O4−)>c(OH−)>c(H+)C. ③中：c(K+)>c(HC2O4−)>c(C2O42−)>c(OH−)>c(H+)D. ③中：2c(OH−)+c(C2O42−)=3c(H2C2O4)+c(HC2O4−)+2c(H+)【答案】D【解析】解：A.HC2O4−与水都会电离出氢离子，所以溶液中c(H+)>c(C2O42−)，则溶液中离子浓度大小的关系为：c(K+)>c(HC2O4−)>c(H+)>c(C2O42−)>c(OH−)，故A错误；B.C2O42−水解生成HC2O4−与OH−，水电离出氢氧根离子，则c(OH−)>c(HC2O4−)，所以溶液中离子浓度大小的关系为：c(K+)>c(C2O42−)>c(OH−)>c(HC2O4−)>c(H+)，故B 错误；C.HC2O4−与C2O42−的混合溶液中HC2O4−的电离程度大于C2O42−水解程度，溶液显酸性，则溶液中离子浓度大小的关系为：c(K+)>c(HC2O4−)>c(C2O42−)>c(H+)>c(OH−)，故C错误；D.0.01mol/LKHC2O4与0.01mol/LK2C2O4等体积混合，溶液中的物料守恒为：2c(K+)= 3c(C2O42−)+3c(H2C2O4)+3c(HC2O4−)，溶液中的电荷守恒为：c(K+)+c(H+)=2c(C2O42−)+c(HC2O4−)+c(OH−)，联立两个关系式消去钾离子的浓度可得：2c(OH−)+ c(C2O42−)=3c(H2C2O4)+c(HC2O4−)+2c(H+)，故D正确．故选D．A.HC2O4−与水都会电离出氢离子；B.C2O42−水解生成HC2O4−与OH−，水电离出氢氧根离子；C.HC2O4−与C2O42−的混合溶液中HC2O4−的电离程度大于C2O42−水解程度；D.根据物料守恒和电荷守恒．本题考查离子浓度大小比较，题目涉及弱电解质的电离和盐的水解、物料守恒即电荷守恒的应用，题目难度中等，试题培养了学生的分析能力及灵活应用能力．2.室温下，在25mL 0.1mol⋅L−1 NaOH溶液中逐滴加入0.2mol⋅L−1CH3COOH溶液，曲线如图所示，下列判断正确的是()A. B点，a=12.5B. D点，c(Na+)=c(CH3COO−)+c(CH3COOH)C. 在A、B间存在一点，此点水的电离程度最大D. 在C点升温，CH3COOH电离程度增大，CH3COO−的水解程度减小【答案】C【解析】【分析】本题考查了酸碱混合的定性判断及离子浓度大小比较，题目难度中等，明确图像中各点的溶质组成为解答关键，注意掌握溶液酸碱性与溶液pH的关系，熟练掌握电解质溶液中的物料守恒。

2020届高考化学专题复习——第十五辑结合图像判断溶液中粒子浓度的变化■高考必备结合图像分析电离平衡、水解平衡、溶解平衡，判断离子浓度的关系是全国卷考查的重点,常考图像类型总结如下：1.一强一弱溶液的稀释图像(1)相同体积、相同浓度的盐酸、醋酸加水稀释相同的倍数，醋酸的pH大加水稀释到相同的pH,盐酸加入的水多(2)相同体积、相同pH值的盐酸、醋酸加水稀释相同的倍数，盐酸的pH大加水稀释到相同的pH,醋酸加入的水多(3)pH与稀释倍数的线性关系(1) H Y 为强酸、HX 为弱酸(2) a 、b 两点的溶液中：c(X 「) = c(Y 「)(3) 水的电离程度：d>c>a=b(1) M OH 为强碱、ROH 为弱碱(2) c (ROH)>c(MOH)(3) 水的电离程度：a>b2.Kw 和Ksp 曲线⑴双曲线型不同温度下水溶液中c(H 。

与c(OH 「)的变化曲线常温下，CaSO 4在水中的沉淀溶解平衡曲线区 p =9x 10「6]cCOH-ymolL-1«线，10____1 1 〜10-7 10-6 c(H+)/mol LT约J-T4 x KT 'c(SO ；)/molL-i(1)A 、C 、B 三点均为中性，温度依次升高，电依次增大(l)a 、c 点在曲线上，a-c 的变化为增大 c(SO 「)，如加入Na 2SO 4固体，但&p 不变(2)D 点为酸性溶液，E 点为碱性溶液，K w =1X10T4(2)b 点在曲线的上方，Q>Ksp ，将会有沉淀生成(3)AB 直线的左上方均为碱性溶液，任意一(3)d 点在曲线的下方，Q<Ksp,则为不饱和点：c(H +)<c(OH )溶液，还能继续溶解CaSO 4(2)直线型(pM —pR 曲线)pM 为阳离子浓度的负对数，pR 为阴离子浓度的负对数①直线AB 上的点：c(M2+) = c(R2「)；② 溶度积：CaSO4>CaCO3>MnCC)3；③ X 点对CaSCU 要析出沉淀，对CaCO 3是不饱和溶液，能继续溶解CaCO 3：④Y 点：c(S0?)>c(Ca2+),二者的浓度积等lOf Z 点：c(CC)T)<c(Mn2+),二者的浓度积]0-10.63.酸碱中和滴定氢氧化钠滴定等浓度等体积的盐酸、醋酸的滴定曲线盐酸滴定等浓度等体积的氢氧化钠、氨水的滴定曲线曲线起点不同：强碱滴定强酸、弱酸的曲线，强酸起点低；强酸滴定强碱、弱碱的曲线,强碱起点局突跃点变化范围不同：强碱与强酸反应（强酸与强碱反应）的突跃点变化范围大于强碱与弱酸反应（强酸与弱碱反应）室温下pH = 7不一定是终点：强碱与强酸反应时，终点是pH=7；强碱与弱酸（强酸与弱碱）反应时，终点不是pH = 7（强碱与弱酸反应终点是pH>7,强酸与弱碱反应终点是pH<7）4.分布系数图及分析［分布曲线是指以pH 为横坐标、分布系数（即组分的平衡浓度占总浓度的 分数）为纵坐标的关系曲线］随着pH 增大，溶质分子浓度不断减小，离子浓度逐渐增大，酸根离子增多。

2020高考化学复习跟踪检测（四十二）专题研究溶液中粒子浓度关系跟踪检测（四十二）专题研究溶液中粒子浓度关系1．将10 mL 0.2 mol·L－1 氯化铵溶液跟25 mL 0.05 mol·L －1氢氧化钡溶液混合，则混合溶液中各离子浓度的大小顺序为A．cCl－＞cOH－＞cNH＞cBa2＋B．cCl－＞cBa2＋＞cOH－＞cNH C．cBa2＋＞cCl－＞cOH－＞cNH D．cCl －＞cBa2＋＞cNH＞cOH－解析选B 10 mL 0.2 mol·L－1氯化铵溶液中氯化铵的物质的量为10 mL10－3 L·mL－10.2 mol·L－1＝0.002 mol，25 mL 0.05 mol·L－1氢氧化钡溶液中氢氧化钡的物质的量为25 mL10－3 L·mL－10.05 mol·L－1＝0.001 25 mol，氯化铵和氢氧化钡混合发生反应2NH4Cl＋BaOH2BaCl2＋2NH3·H2O，则反应后溶液的组成为剩余氢氧化钡0.000 25 mol，生成的氯化钡为0.001 mol，生成的一水合氨0.002 mol，在溶液体积相同的前提下，物质的量越大，其浓度越大，则cCl－＞cBa2＋；而氨水能电离出少量且相等的NH和OH－，氢氧化钡中还有0.000 5 mol的OH－，则cOH－＞cNH，所以混合液中离子浓度大小为cCl－＞cBa2＋＞cOH－＞cNH。

2．下列叙述不正确的是A．氨水中cOH－－cH＋＝cNH B．饱和H2S溶液中cH2S＞cH＋＞cHS－＞cS2－C．0.1 mol·L－1的NaHA溶液，其pH＝4 cHA－＞cH＋＞cH2A＞cA2－D．在0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液中cNa＋＝2[cHCO＋cCO＋cH2CO3] 解析选C 溶液中遵循电荷守恒，则cOH－＝cH＋＋cNH，即cOH－－cH＋＝cNH，故A正确；饱和H2S溶液中，H2S电离分步进行，以第一步电离为主，则存在cH2S＞cH＋＞cHS－＞cS2－，故B正确；0.1 mol·L－1的NaHA溶液，其pH＝4，可知HA－的电离大于其水解，电离生成A2－，则存在cHA－＞cH＋＞cA2－＞cH2A，故C错误；由物料守恒可知，cNa＋＝2[cHCO＋cCO ＋cH2CO3]，故D正确。