聚氨酯
【摘要】：聚氨酯硬泡大很多应用场合都是阻燃要求的，20年来中国相应的材料阻燃标准在不断修订，并逐步与国际标准接轨。通过对以往研究工作的总结，本文就聚氨酯硬泡在实施《建筑材料燃烧性能分级方法》（GB8624-2006）后应向什么方向发展，提出了几点建议。[关键词]：阻燃标准；聚氨酯硬泡；阻燃方向
聚氨酯硬泡20余年执行的相关阻燃标准 1.1《建筑材料燃烧性能分级方法》（GB8624-1997）对于PU硬泡B1等级的严格要求近20年来，我国聚氨酯工业发展很快。由于该产品具有非常低的导热系数及透水蒸汽性，质轻、比强度高，加之其与纸、金属、木材、水泥板、砖墙塑料板、沥青毡等具有很强的粘接性，不需另加其它粘合剂等优点，已为众多的工业及民用部门所采用。但是，聚氨酯与其它有机高分子材料一样是一种可燃性较强的聚合物。硬质聚氨酯泡沫塑料的密度小，绝热性能好，与外界的暴露面比其它材料大，因此更容易燃烧。随着聚氨酯泡沫塑料的广泛运用，其材料的耐燃、防火等问题已成为迫切需要解决的重要课题。在我国，由于不慎引燃聚氨酯泡沫塑料而导致火灾的事件时有发生，给聚氨酯泡沫的应用带来了一些负面影响。在国外许多专家甚至认为这个问题是硬质聚氨酯泡沫塑料今后能否继续发展的关键之一。因此硬质聚氨酯泡沫塑料的耐燃性、安全性，已成为能否用于建筑材料的重要技术指标。许多国家的建筑立法机构都制定了一系列难燃法规，与此同时又相应的制定了一系列对聚氨酯泡沫塑料燃烧性能的测试方法。我国从1980年开始制定了4项塑料燃烧性能试验方法的国家标准，即氧指数法（GB2406-1980）、炽热棒法（GB2407-1980）、水平燃烧法（GB2408-1980）、垂直燃烧法（GB2409-1980），特别是氧指数法（GB2406-1980）是我国适用于硬质聚氨酯泡沫塑料燃烧性试验的第1个国家标准。1984年上海市公安局颁布了《关于生产、销售、使用高分子建筑材料的管理规定》，其中明确指出：硬质聚氨酯泡沫塑料使用在建筑上，氧指数不得小于26%。相当多的省市部门及公安消防机构参照此规定陆续颁布了各地方和部门的法规。研制氧指数大于26%的硬质聚氨酯泡沫塑料，也引起了国内相关研究部门的普遍重视。国家科委在“六五”、“七五”期间将硬质聚氨酯泡沫塑料氧指数大于26%的指标列为国家攻关课题，并在“七五”攻关成功。这对安全使用硬质聚氨酯泡沫塑料，减少和消除火灾事故，起到了积极的作用。但随着我国科学技术不断提高，生产、使用硬质聚氨酯泡沫塑料的有关单位和公安消防部门的工作人员逐渐认识到，其是一种有机高分子材料，即使氧指数达到26%或者更高，并非意味着在火中不燃烧。高氧指数可通过提高阻燃剂的含量来达到，而大量阻燃剂的使用却又带来了烟雾大、
毒性大的弊端。随着我国聚氨酯泡沫塑料工业的发展，要求全面地了解泡沫塑料的燃烧性能，科学地确定阻燃性能的综合评价指标，真实地反映在实际火灾中材料的燃烧行为，已提到议事日程上来。最初以自熄性和氧指数作为评价材料燃烧难易程度的指标，已远远不够，还必须考虑到着火后，火焰传播扩散速度指标、产生烟雾大小及毒性情况。为此我国颁布了国家标准——建筑物隔热用硬质聚氨酯泡沫塑料（GB10800-1989），并于1990年开始实施规定的水平燃烧法和垂直燃烧法测定聚氨酯泡沫塑料的阻燃性，即用火焰传播性来衡量材料的阻燃性。1997年颁布国家标准《建筑材料燃烧性能分级方法》（GB8624-1997）（以下简称《标准》），于1997年4月1日实施，规定中的氧指数、垂直燃烧法、烟密度3项指标，更为严格的测定硬质聚氨酯泡沫塑料阻燃性能，即用着火性、火焰传播性，烟密度3项综合指标衡量材料的阻燃性能。B1等级材料指标：1）氧指数大于32%；2）平均燃烧时间30s，平均燃烧高度小于250mm；3）烟密度等级SDR＜75。查阅国外相当于我国B1等级的相关标准及测试方法以及文献报道，均未发现同时把氧指数、火焰传播性、烟密度3项指标作为PU硬泡阻燃级别的产品评定标准。在ASTME-84阻燃一级标准中，只考虑了火焰传播指数及发烟量2项指标，均无氧指数大于32%的指标；在德国DIN4102标准中，B1等级的评定是：只有火焰传播性能；在日本JISA9514的标准及JISA9501法测定中，评定难燃级别也只考虑了火焰传播性；在SATMD2863评定难燃级别中，难燃一级氧指数大于30%，而我国在B1等级中规定的氧指数大于32%，在世界上是最高的。而在即将颁布的国家标准《公共场所阻燃制品及组件燃烧性能要求及标志》中，除上述3项指标外，还增加了1项烟气毒性指标，即以着火性（热释放性）、火焰传播性、发烟性、烟气毒性4项指标作为泡沫塑料阻燃级别的产品评定标准。故该国家标准将比1997年的《标准》更为苛刻、更为严格。纵观世界聚氨酯工业的发展历程，在国外聚氨酯的发展中，始终将其优异性能放在第1位。如硬泡在应用领域，始终将其绝热性放在第1位，而对其防火、安全性的要求比较宽，只要求在一定原则范围之内。在国外对这种易燃的高分子材料，只要遵循下述原则：1）减少对生命的威胁：其途径是防止点燃、起火，减少火焰传播速度，限制火区范围，留有或允许有逃生的时间；制定氧指数、热释放速率峰值与火焰传播速度的标准。2）减少对财产造成的损失：其途径是把火情、火灾控制在原发区域，限制、控制由烟雾造成的对生命的威胁及财产损失；制定火焰传播速度、烟密度等级与烟毒性的标准。在国外根据上述原则制定各国的国家标准，虽测试方法不一致，但总体情况要求较宽，只要达到防火标准中4个参数（火焰的着火性、火焰的传播性、火焰的发烟性、火焰的烟雾毒性）中的1～2个指标值就可允许其使用。因而我国颁布的《标准》中PU硬泡B1等级的国家标准是目前世界上指标最高、也是最为
严格的。1.2新颁布的《建筑材料及制品燃烧性能分级》（GB8624-2006）国家标准我国1997年颁布的《标准》，虽其指标是目前世界最高、最为严格的，但其采用试验方法大多是小尺寸试验，其火焰传播特性——水平燃烧法、垂直燃烧法，均采用单火焰点火方式，装置小巧简单，根本难以准确预测PU泡沫材料在实际火灾条件下的燃烧特性。尤其是氧指数法，其试验方法采用长条状的试样树立在氧氮气流中，点火方法为从试样顶端点火，火焰向下蔓延，这与实际火灾中的火焰传播方式不同，并且在实际火灾中的PU泡沫材料不是在富氧情况下燃烧，而是在氧气浓度越来越低的情况下燃烧。烟密度测定只是累计数，也无法测定在真实火灾中PU泡沫烟毒气的释放速率。因而GB8624-1997标准体系很难真实地反映PU泡沫材料在实际火灾场景下的燃烧特性，只是主要针对发生火灾时，材料表面的火焰传播和蔓延。随着火灾科学和消防工程科学领域研究地不断深入，对燃烧特性的内涵也从单纯的火焰传播和蔓延，扩展到材料在真实火灾中的实际燃烧特性参数：燃烧热释放量（热值）、燃烧热释放速率、烟密度（SDR）、烟气生成速率、燃烧产物烟气毒性及火焰传播等。新颁布的《建筑材料燃烧性能分级方法》（GB8624-2006）（以下简称《新标准》）分级体系是完全参照欧盟EN13501-1：2002标准，它规定了其试验方法及等级标准，并对部分级别另规定了附加燃烧生成物的毒性试验要求。新的分级体系是基于材料在真实火灾场景中的燃烧特性所建立的一套评价体系，试验的设计和数据的采集建立在火灾基础理论上，并以实际火灾为参考场景。新的分级体系以墙角实体试验（ISO-9705）为参考场景，主要采用ISO-1182不燃性试验（SBI），ISO-9239铺地材料燃烧性能测定——辐射热源法试验，以及CA.132-1996规定的毒性试验，用于对材料的产烟毒性评价、火灾场景毒性评价以及由成分分析结果推测的烟气毒性危险等。通过上述一系列测试标准，以实体火灾为参考场景，可测得一系列与潜在火灾危险性相关的参数：燃烧热释放速率、产烟量、产烟速率、烟气毒性、火焰传播等。用这些参数可以全面、系统地描述火灾发生时3个阶段的3个火灾情景。第1阶段：指制品被点燃的着火阶段，即用小火焰施加于制品的局部区域；第2阶段：指火灾逐步扩大发展直至轰燃阶段；第3阶段：轰燃后，所有可燃制品成为火灾荷载。用这些参数可将建筑材料分为A1、A2、B、C、D、E、F7个级别，新的分级体系中的试验方法对材料的燃烧性更为科学、更为合理。《新标准》中，规定了一些试验方法要有实际火灾场景，又要考虑材料的最终用途，也就是PU泡沫在不同建筑物和建筑物的不同部位使用时，其火灾危险性是不一样的。因此《新标准》可以说是目前世界上最为科学、合理，且同国际先进标准直接接轨的国家标准。此标准一方面能正确评价PU泡沫塑料在真正火灾中的燃烧性能，同时也能预测PU泡沫在火灾中的危险程度，从而找到如何正确、安全使用这种易燃PU泡沫塑料合理的科学根
据。1.3《新标准》为中国聚氨酯工业发展创造了机遇我国GB8624标准于1988年首次发布，其后1997年发布修订版标准，此标准主要非等同采用德国工业标准DIN4102-81第1部分《建筑材料分级的要求和试验》。在修订过程中，材料阻燃级别是相互对应的。但在B1级材料（难燃级）的指标要求中，我国增加了对烟密度的标准要求，这在技术指标上要高于德国的DIN4102标准。因此，1997年颁布的《标准》中对PU硬泡B1等级防火指标是目前世界最高的，这无形之中形成了一个技术壁垒，国外同类制品达不到中国PU硬泡B1等级防火指标就进不了中国市场。双面铝箔聚氨酯复合板材与风管技术最早起源于意大利，并在世界各地应用了20多年，在国际上列为节能、绿色环保产品。90年代初由意大利P3公司、ALP公司打入了中国市场，并进行了技术推广与培训工作，获得了国内认可。但由于中国关于聚氨酯B1等级防火标准的要求，使2家公司的推广工作受阻，进不了中国聚氨酯市场。中国企业家从2000年开始仿造、研制意大利P3公司、ALP公司产品，投巨资成功研制开发了难燃B1等级聚氨酯泡沫塑料，在不到5年时间内，国内出现了十几条轻质、保温复合型风管生产线，既能生产酚醛型复合风管又能生产聚氨酯型复合风管，打出了十几个品牌，并初步形成了一个新兴产业。其中个别企业真正掌握了PU硬泡B1等级风管生产的技术，初步形成拥有自己知识产权的品牌产品，并出口国际市场。我国颁布的《新标准》是对《标准》的修订，除全部采用欧盟EN1350-1：2002规定的试验方法和等级划分外，对部分级别还规定了附加燃烧生成物的毒性试验要求，这充分说明了中国消防安全要求十分严格。我国颁布的防火体系标准始终高于国外同类体系的标准。《新标准》的颁布具有双重意义：对外来讲，其给中国PU产品直接打入国际市场开辟了一条绿色通道；对内来讲，中国PU产品某些指标要高于国外同类产品，这无形之中形成了一个技术壁垒。因而可以说，中国严格的PU防火标准，给中国聚氨酯工业的发展，形成具有中国特色、有自主知识产权的PU产品体系创造了一个发展机遇。
F520聚天门冬氨酸酯树脂 1.概况 本产品是一种无溶剂的、带有仲氨基可与-NCO反应的树脂，相当于拜耳产品NH 1520。 2. 产品特点 1 高固低粘，可制成高固体份低粘度环保涂料（施工固含可达100%）； 2 涂膜具有优异的丰满度、流平性能和光泽； 3 漆膜同时还具有非常优异耐候性、耐水、耐溶剂、耐酸碱、耐盐雾等性能； 4 硬度高（可达2H）;耐磨性特别突出（磨耗损失≤20mg（500r/750g））； 5 ABS、PC、PVC等塑料及多种金属有优异的附着力； 6 本品与大部份羟基丙烯酸树脂、CAB等具有优异的相溶性。 3. 产品用途 1. 可广泛应用于汽车漆领域，可明显提高漆膜的丰满度、光泽、硬度及加快实干； 2 可广泛应用于高档工业漆及木器漆领域，尤其是适用于要求高硬度、高耐磨的场合； 3 可用于钢结构、石油管道等重、轻防腐领域的涂料面漆； 4. 可用于苯乙烯泡沫景观涂料； 5．风机叶片涂料领域，如风机叶片胶衣、腻子、和面漆等领域； 6. 由于该树脂100%固含，且粘度低，润湿性好，相溶性广，可广泛用来磨高浓 色浆，特别适合汽车修补漆领域磨高浓通用色浆。（用该树脂磨出来的白浆可达 100%固含，且钛白粉含量可达70%左右；非常适合磨高色素碳黑，比普通丙烯酸 磨出来的黑度好）。 白浆配方FW200色浆配方 R706 ：68 FW200：15 8330分散剂：1.0 8330分散剂：18 F520 ：31.0 慢干溶剂： 5 F520：62 100 100 4. 性能指标 项目指标
相对分子量582 外观微黄透明液体 固含量/％≥95 NH当量（g/mol）291 相当于OH含量/% 5.84 黏度（mpa.s/25℃）1200-1500 相对密度(相对水/25℃) 1.06 5. 包装规格200kg，20kg 6. 注意事项 ⑴、本产品属可燃物，应低温保存，贮存温度应≤40℃,要求远离火源，在阴凉、干燥、 通风的环境中贮存。贮存期为一年。 ⑵、有本产品参与配制制成的涂层宜养护一周后测试涂层性能。 注：本说明书仅供参考之用，不作任何保证之用。鉴于树脂功能的局限性及用户要求的多样性，使用时请严格试验本产品的适应性及最终产品的稳定性。
杨俊1,2, 方莉1,2, 王芳1,谭天伟1,2 1北京化工大学, 北京，100029，2化工资源有效利用国家重点实验室, 北京,100029 Email: twtan@https://www.doczj.com/doc/2f18845864.html, 摘要：本文采用加入化学交联剂的方法合成聚天门冬氨酸吸水树脂，研究了溶剂量加入量和交联剂加入量对吸水量的影响，并在聚天门冬氨酸单剂基础上研究了复配物加入量对聚天门冬胺酸吸水树脂的吸水倍率的影响，发现不同加入方式对产品性能有很大影响。 关键词： 聚天门冬氨酸；吸水树脂；吸水率 中图分类号：X 1. 引言 聚天门冬氨酸高吸水性树脂（PASP）是一种含有强亲水性基团，并具有良好生物可降解性的新型功能高分子材料。其应用范围十分广泛，除主要用于卫生保健用品如纸尿布、尿不湿外，在农林园艺、电缆、土木建筑、医疗和食品包装等方面也有广泛的应用[1,2]。 一般从高吸水性树脂的吸水性能及生物可降解性上，将其分为超强吸水性树脂和生物可降解性树脂[3]。有些超强吸水性树脂如交联聚丙烯酸，其吸水倍数高，但降解能力很差，对环境造成一定的污染；而生物可降解性树脂解决了这一问题，但有些树脂的吸水倍数不是很高，如交联聚环氧乙烷，交联聚乙烯醇等；而聚天门冬氨酸超强吸水性树脂具有了以上优点，即吸水倍数高且可生物降解性。而且它在人体中不显抗原性，代谢物无毒，对人类安全，是一种很有发展前景的绿色环保型高吸水性树脂。 本文以聚天门冬氨酸为原料，通过各种实验条件下途径合成具有很强吸水能力的树脂，考察其吸水能力，为该产品的进一步开发提供基础数据。 2. 实验材料与方法 2.1 实验材料 本实验室合成的聚琥珀酰亚胺（PSI），分子量为180 000。 2.2 实验方法 取1.000g PSI溶解28mL N，N－二甲基甲酰胺（DMF）中。加入8.0mL去离子水，置于40℃水浴恒温磁力搅拌器中搅拌0.5h，再加入0.072g交联剂己二胺，反应1h。反应结后，加入无水乙醇沉淀静置，除去上层清液，置于60℃鼓风干燥器中干燥。把干燥后的中间体粉碎，加入适量的无水乙醇/去离子水（等体积比），置于40℃水浴恒温磁力搅拌器中搅拌，并同时补充27%NaOH溶液进行水解反应，固体将逐渐溶解，并同时出现胶体。待固体全部 联系人：谭天伟. 第一作者：杨俊(1982－)，男，博士研究生 1本课题得到高等学校博士学科点专项科研基金资助（20030010004）。 Corresponding author: TanTianwei. Email: tantw@https://www.doczj.com/doc/2f18845864.html, Founding item: supported by the National Natural Science Foundation of China （20325622，20576013，50373003）
喷涂聚脲技术领域的最新进展—聚天门冬氨酸酯聚脲 黄微波王宝柱刘培礼陈酒姜刘东晖 （海洋化工研究院青岛 266071） 摘要 聚天门冬氨酸酯聚脲是近年聚脲工业领域出现的新品种。本文重点介绍了其组成、特性、反应活性、材料性质及应用实例。 关键词: 喷涂、聚脲、聚天门冬氨酸酯 前言 在以往的文章中，笔者大量介绍了芳香族、脂肪族喷涂聚脲(简称SPUA)材料。这二类聚脲材料虽然在降低反应速度方面取得了不少进展，但是离人们期待的理想施工时间还有一定的差距。聚天门冬氨酸酯SP UA材料，是近五年来聚脲工业领域出现的一种新型脂肪族、慢反应、高性能涂层材料，被称为第三代聚脲。可以制备高耐候性和耐化学腐蚀的防护涂料、快速固化型面漆、直接涂于金属基材的快速固化涂料以及工业地坪等。 一、组成 聚天门冬氨酸酯SP UA材料的组成见表1。A组分采用HDI三聚体（见图1）；B组分选用聚天门冬氨酸酯（见图2）。当分子中的X被不同结构的基团取代后，便会生成聚天门冬氨酸酯系列衍生物，从而获得不同功能的B组分。聚天门冬氨酸酯分子结构中的氨基，处于空间冠状位阻环境的包围中，特殊的诱导效应使得它在与HDI三聚体的反应过程中，表现出“减速”作用。通过人为增加聚天门冬氨酸酯分子中空间冠状结构的位阻密度，就能够合成出降低反应活性、延长凝胶时间的“定时”化合物。 表1 聚天门冬氨酸酯SPUA材料组成 几种天门冬氨酸酯的物理性能见表2。聚天门冬氨酸酯实际上是一种脂肪族仲胺，它最早于1990年由Zwiener等人发现可以用做溶剂型聚氨酯涂料的反应型稀释剂，能够与普通含有羟基的聚酯、聚丙烯酸酯共聚物混溶，从而降低涂料体系中的VOC含量。 当它与同是脂肪族的HDI三聚体反应时，能够得到耐候性非常好的新型脂肪族SPUA材料，具体表现在：聚天门冬氨酸酯粘度低；与HDI三聚体的反应速度可以通过不同的取代基团，凝胶时间从5 min延长至120 min；施工寿命可以从5 min拓宽到2h以上；喷涂一道就可达到0.6mm；涂层表面无气孔产生；配方体系的可调节范围很宽；对紫外线有很好的耐受性，光泽持久、色彩稳定、不泛黄；喷涂时的材料损耗少；固体含量可以从70%调节到100%。 * 2003年科技部攻关计划引导项目 * 2001年青岛市科技重点发展项目
HINA PAINT 2005.08 中国涂料 C 聚天门冬氨酸酯聚脲 黄微波，刘培礼，胡松霞，卢 敏（海洋化工研究院，青岛２６６０７１） 摘要：介绍了聚天门冬氨酸酯聚脲的主要构成，对比讨论了其特性、反应活性和材料性质，提供了施工应用参考配方。 关键词：喷涂聚脲；聚天门冬氨酸酯 中图分类号：ＴＱ６３７ 文献标识码：Ｂ 文章编号：１００６－２５５６（２００５）０８－００３６－０３ 聚天门冬氨酸酯ＳＰＵＡ材料，是近年来聚脲工业领域出现的一种新型脂肪族、慢反应、高性能涂层材料，被称为第三代聚脲。可以制备高耐候性和耐化学腐蚀的防护涂 的诱导效应使得它在与ＨＤＩ三聚体的反应过程中，表现出“减速”作用。通过人为增加聚天门冬氨酸酯分子中空间冠状结构的位阻密度，就能够合成出降低反应活性、延长能聚丙烯ＨＤＩ三 具体 ：聚天门 酸酯粘度 ＨＤＩ三聚 凝胶时工寿命可以从５ ｍｉｎ拓宽到２ｈ以 上；喷涂一道就可达到０．６ｍｍ；涂层表面无气孔产生；配方体系的可调节范围很宽；对紫外线有很好的耐受性，光泽持久、色彩稳定、不泛黄；喷涂时的材料损耗少；固体含量可以从７０％调节到１００％。 ３反应活性 聚天门冬氨酸酯与ＨＤＩ三聚体的反应活性见表３。结果表明：两者的反应活性远远低于以往的脂肪族、芳香族扩链剂。因此，人们就可以按照施工季节的户外环境温 喷涂聚脲技术领域的新进展——
度，确定Ｂ料的组成，从而有效地掌握施工节奏和进度，大大提高施工效率，节约材料和费用。 天门冬氨酸酯与芳香族预聚物的反应活性如表４所示。从该表可以发现：空间位阻效应、异氰酸酯种类对聚天门冬氨酸酯的反应活性影响很大。据此，可以按照配方设计的需要，人为地制备出凝胶时间在数分钟至数小时的喷涂体系，满足不同使用场合的需求。 表４中还有一个有趣的现象：聚天门冬氨酸酯与ＴＤＩ预聚物的反应活性远远低于它同ＭＤＩ预聚物的反应活性，这说明ＴＤＩ预聚物分子结构中ＮＣＯ的空间位阻效应比ＭＤＩ预聚物大得多，所以，其凝胶时间明显延长。 ４材料性能 选择不同的聚天门冬氨酸酯与 ＮＣＯ含量为２０．５％的ＨＤＩ三聚体反应，所生成的ＳＰＵＡ材料的拉伸强度和伸长率差别很大，见表５。它表明 ：含有环己烷结构的ＤｅｓｍｏｐｈｅｎＮＨ ＸＰ－７０６８和Ｄｅｓｍｏｐｈｅｎ ＮＨ１４２０样品的拉伸强度都在４５ＭＰａ以上，但断裂伸长率只有４％，基本上属于刚性材料。而含有直链烷烃结构的Ｄｅｓｍｏｐｈｅｎ ＮＨ １２２０和Ｄｅｓｍｏｐｈｅｎ ＮＨ ＸＰ－７１６１样品的拉伸强度都只有（１２～１６）ＭＰａ，但是，其断裂伸长率比环己烷结构有了显著的提高。特别是不含侧甲基的Ｄｅｓｍｏｐｈｅｎ ＮＨ ＸＰ－７１６１样品，其断裂伸长率达到了８４％，从而成为一种很有韧性的材料，这一点与通常的ＭＤＩ基ＳＰＵＡ材料差 别很大，主要原因系两者的相分离特性不同。 如果选择相同的聚天门冬氨酸酯与不同异氰酸酯结构、不同ＮＣＯ含量的芳香族预聚物进行反应，所生成的ＳＰＵＡ材料的拉伸强度和伸长率差别也很大，但基本上都表现为高弹性材料，见表６。 ５应用实例 聚天门冬氨酸酯ＳＰＵＡ材料 表２几种天门冬氨酸酯的物理性能 表３ 几种聚天门冬氨酸酯与ＨＤＩ三聚体的反应活性 Ｄｅｓｍｏｐｈｅｎ ＮＨ １４２０Ｄｅｓｍｏｄｕｒ ＸＰ－７１００２０２３Ｄｅｓｍｏｐｈｅｎ ＮＨ １２２０Ｄｅｓｍｏｄｕｒ ＸＰ－７１００１．５２Ｄｅｓｍｏｐｈｅｎ ＮＨ ＸＰ－７１６１Ｄｅｓｍｏｄｕｒ ＸＰ－７１００１．５—ＣＬＥＡＲＬＩＮＫ（ｒ）１０００Ｄｅｓｍｏｄｕｒ ＸＰ－７１００ １５ｓ —表４ 几种天门冬氨酸酯与芳香族预聚物的反应活性 Ｄｅｓｍｏｐｈｅｎ ＮＨ １４２０ＭＤＩ预聚物（１６％）５—Ｄｅｓｍｏｐｈｅｎ ＮＨ １４２０ＴＤＩ预聚物（３％）４０～６０９０表５ 聚天门冬氨酸酯对２０．５％的ＨＤＩ三聚体力学性能的影响＊ Ｄｅｓｍｏｐｈｅｎ ＮＨ １４２０Ｄｅｓｍｏｄｕｒ ＸＰ－７１００ ４６．６ ４Ｄｅｓｍｏｐｈｅｎ ＮＨ １２２０Ｄｅｓｍｏｄｕｒ ＸＰ－７１００ １６．０ ２３ ＊＊ＨＤＩ三聚体，ＮＣＯ含量２０．５％，粘度１ ０００ｍＰａ．ｓ（２５℃）。 研制成功以来，得到了比脂肪族 ＳＰＵＡ材料更好的应用，应用领域主要在地坪施工和双组分、快速固化型面漆制备。施工聚天门冬氨酸酯地坪时，为便于涂料具有自流平性，配方设计的凝胶时间比较长，允许采用双组分物料先混合、后滚涂工艺进行施工；快速固化型面漆的施工，由于反应速度很快，通常需要使用ＳＰＵＡ专业设备。当然，也可以根据前面的介绍，设计出反
超长寿命聚天门冬氨酸酯重防腐涂料 产品简介： 超长寿命聚天门冬氨酸酯重防腐涂料采用新型结构的聚天门冬氨酸酯做为主体树脂，脂肪族异氰酸酯为固化剂；该涂料具有高固低粘特性、耐紫外线试验超过4000 h，耐磨性能优异。是一种优秀的环保型长效重防腐涂料。施工活化期可以延长到2-3 h，解决了长期存在的聚天门冬氨酸酯涂料施工期限过短的问题。 成分： 原料名称用量（%） A组分： F524树脂20 F520树脂20 D2925树脂10 R595钛白粉40 炭黑适量 BD-8330分散剂0.6 BD-8141分散剂0.8 流平剂0.4-0.6 消泡剂0.2 防沉剂0.3 紫外吸收剂0.5-2 溶剂余量 Total 100 B组分： HDI三聚体50-60 SP-103P弹性固化剂10-15 醋酸丁酯10-20 除水剂适量 Total 100 使用比例：A组份：B组份=2:1 nNH/nNCO=1.0:1.05 涂料原理： | 树脂对性能的影响 聚天门冬氨酸酯树脂种类的选择对涂层性能有决定性影响。树脂F520是一种传统的聚天冬树脂，相当于国外牌号NH1520，该树脂的特点是相容性好，涂膜外观通透丰满，施工活化期长。由于F520分子结构中-NH基团为冠状侧链烷基，加上其邻位环烷链上的甲基位阻效应，妨碍了-NHR基团与异氰酸酯-NCO基团反应成膜后所形成的分子链的自由旋转，导致其涂膜玻璃化温度(Tg)高，耐冲击性差。研究表明，其与HDI三聚体制成的涂膜，在10℃以下便开始变脆，对基材附着力全部丧失。因此必须对其性能进行改性。
传统改性方法之一是加入羟基丙烯酸树脂，并且加入量要非常大，此法相当于用F520聚天门冬氨酸酯改性丙烯酸树脂，效果有限，失去了实际意义。第二种方法是加入F420（或拜耳NH1420），确实可以达到改善涂膜脆性的目的。但F420单独与HDI三聚体反应，活化期≤20min，当与F520树脂1：1比例搭配时，活化期不超过30min，而涂膜表面干燥时间超过3h，相当于集中了二者缺点，难以为使用者所接受，这应是聚天门冬氨酸酯虽然作为一种优秀的高分子材料，却难以在涂料行业顺利推广的根本原因。 为了解决上述难题，飞扬化工研制成功F524和D2925两种新型结构的聚天门冬氨酸酯树脂，F524树脂基本性能相似于F420(相当于国外牌号NH1420)，不同之处在于和HDI 三聚体固化剂反应时，凝胶时间在50min以上。并且与有机硅助剂的相容性远好于F420，涂膜外观大为改善。F524与F520树脂大致以1：1比例搭配，作为高固低粘涂料，性能最好，其施工活化期2-3h，涂膜表面干燥时间1h，此举顺利解决了聚天门冬氨酸酯涂料的施工难题。 D2925树脂为固体份60%的聚合型大分子聚天门冬氨酸酯化合物，凝胶时间更长，柔韧性更好，适合与弹性固化剂配合做弹性涂料，适当添加可更好地改善涂膜的物理力学性能和施工性能。在本涂料配方中用量为10%左右。 | 固化剂对性能的影响 聚天门冬氨酸酯涂料有着极好的耐紫外线性能，必须选择与之匹配的脂肪族异氰酸酯固化剂。研究表明，并不是市场上所有牌号的HDI三聚体都能有超长的耐候性。这里选用拜耳公司生产的某个牌号固化剂为主体树脂； 由于聚天门冬氨酸酯独特的分子结构，分子量小，成膜后交联密度比较大，有一定的收缩性，易造成涂膜内部应力集中，故最好加入柔性的固化剂来改善之。加入10-15%飞扬化工研制生产的弹性固化剂SP-103P，可以使涂膜正反两面冲击试验均超过50 kg.cm。这是一种抗紫外线非常好的弹性固化剂，可以保证涂层有足够的韧性。 | 助剂对性能影响 普通有机硅助剂和聚天门冬氨酸酯的相容性有限，容易发生缩孔，暗泡、漆膜失光等缺陷。必须优选好助剂，流平剂用EFKA3600和BYK333，是比较好的选择。 | 紫外吸收剂的影响 紫外吸收剂抗紫外线的基本原理是其分子中的特定基团吸收一定波长的紫外光子后，电子从基态被激发到高能级轨道，导致分子重排形成激发态，不稳定的激发态结构重新跃迁回基态，恢复原来的结构，同时释放能量，释放的能量以热能形式放出。如此循环往复，将涂膜吸收的紫外光能不断转化为热能散失掉。关系式△E=hc/λ，其中h为普朗克常数，λ为紫外光的波长，△E为所释放的热能。 因此加入紫外吸收剂，有助于提高聚脲涂层的耐紫外光性能。一般推荐添加量为配方的0.5-2.0 %。 | 触变防沉剂剂的选择 本产品固体份含量在90 %以上，含40 %的钛白粉颜料，涂料比重大，容易沉积于底部，因此必须解决颜料的沉降问题。常用防沉剂有有机膨润土、气相二氧化硅、聚乙烯蜡、聚酰胺蜡等。气相二氧化硅在此体系中分散比较困难，聚乙烯蜡、聚酰胺蜡对聚脲涂料的凝胶时间有消极影响，这里选用有机膨润土作为防沉剂。该助剂同时可解决涂料在立面厚涂时的流挂问题。 | 颜料的选择
F420聚天门冬氨酸酯树脂 1.概况 本产品是一种无溶剂的、带有仲氨基可与-NCO反应的树脂，相当于拜耳产品NH 1420。 2. 产品特点 1高固低粘，可制成高固体份低粘度环保涂料（施工固含可达100%）； 2反应活性高，与HDI三聚体反应,15min可表干，提高生产效率； 3 涂膜具有优异的丰满度、流平性能和光泽， 4 漆膜同时还具有非常优异耐候性、和低温柔韧性、耐水、耐溶剂、耐酸碱、耐盐雾等性能 5 硬度高（可达2H）;耐磨性特别突出（磨耗损失≤20mg（500r/750g））， 6 ABS、PC、PVC等塑料及多种金属有优异的附着力。 7 本品与大部份羟基丙烯酸树脂、CAB等具有优异的相溶性 8既可以与本公司的弹性固化剂反应做力学性能优异的弹性材料（伸长率400%、 拉伸强度25MPa），又可以与飞扬自产刚性固化剂、HDI三聚体（或二聚体） 等反应制成刚性涂膜（硬度2H） 9用于SPUA（喷涂聚脲弹性体）的R组份之中，做为扩链剂和主体树脂使用； 3. 产品用途 ⑴、可广泛应用于各种高档油漆领域，如汽车漆、高档木器漆等领域，可明显提高漆膜 的丰满度、光泽、硬度及加快实干； ⑵、可用于钢结构、石油管道等重、轻防腐领域的涂料面漆。 ⑶、用泡沫景观、混凝土防水材料等领域 （4）、风机叶片涂料领域，如风机叶片胶衣、腻子、和面漆等领域。 4. 性能指标 项目指标 相对分子量554 外观微黄透明液体
固含量/％≥95 NH当量（g/mol）277 相当于OH含量/% 6.13~6.14 黏度（mpa.s/25℃）1200-1500 相对密度(相对水/25℃) 1.06 闪点/℃90-95 5. 包装规格200kg，20kg 6. 注意事项 ⑴、本产品属可燃物，应低温保存，贮存温度应≤40℃,要求远离火源，在阴凉、干燥、 通风的环境中贮存。贮存期为一年。 ⑵、有本产品参与配制制成的涂层宜养护一周后测试涂层性能。 注：本说明书仅供参考之用，不作任何保证之用。鉴于树脂功能的局限性及用户要求的多样性，使用时请严格试验本产品的适应性及最终产品的稳定性。
F530聚天门冬氨酸树脂 一、组成与特性： F530树脂是飞扬公司自行开发的新型无溶剂型、仲胺基可与异氰酸酯反应的聚天门冬氨酸酯树脂。 1、本树脂具有高固体组分（≥95%），且粘度较低，是生产低VOC涂料的理想树脂。。 2、快干性好，可与各类固化剂在低温下实现快干。并可以改善其他树脂（如醇酸树脂、丙烯酸树脂） 的低温快干性。 3、本树脂柔韧性好，可单独作为柔韧性较好的树脂使用。并可搭配刚性固化剂或弹性固化剂制备刚 性漆膜或弹性漆膜。 3、耐候性和相容性好，具有极好的耐老化性能和耐黄变性能，与大多树脂、固化剂和溶剂相容性良 好，可改善漆膜的通透性。 3、可单独作为树脂组分使用，亦可搭配其它树脂（如醇酸树脂、丙烯酸树脂）使用以改善其性能。 二、应用领域： 1、可广泛应用于生产低VOC或无VOC环保涂料； 2、可搭配醇酸、丙烯酸等树脂使用，以改善树脂的低温快干性及其他性能。 3.、可用于苯乙烯、聚氨酯等泡沫景观涂料。 4.、可应用于生产木器涂料、防腐涂料、无溶剂型地坪，建筑内外墙等涂料。 5.、可用于生产各种腻子等。 二、产品参数： 外观色号（Fe-Co）粘度(Pa.s/25℃) 固体含量(%) 相当于OH含量 （%） 当量 透明粘稠液体<2 -400≥95 6.6 260 三、规格 200kg/桶，20Kg/桶。或可根据要求进行包装。 四、注意事项 本产品属可燃物，应低温保存，贮存温度应≤30℃,要求远离火源，在阴凉、干燥、通风的环境中贮存。贮存期为一年。 注：本说明书仅供参考之用，不作任何保证之用。鉴于树脂功能的局限性及用户要求的多样性，使用时请严格试验本产品的适应性及最终产品的稳定性。