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化学工艺学第八章-4丙烯羰基化合成丁醇、辛醇第八章羰基化过程8(4 丙烯羰基化合成丁醇、辛醇 8(4(1 烯烃氢甲酰化反应的基本原理8(4(1(1 反应过程烯烃氢甲酰化主反应是生成正构醛，由于原料烯烃和产物醛都具有较高的反应活性，故有连串副反应和平行副反应发生。
平行副反应主要是异构醛的生成和原料烯烃的加氢，这两个反应是衡量催化剂选择性的重要指标。
主要连串副反应是醛加氢生成醇和缩醛的生成。
以丙烯氢甲酰化为例说明。
主反应CH= CHCH+CO+H?CHCHCHCHO (8—39) 232322副反应CH=CHCH+CO+H (CH3)CHCHO (8—40) 2222异丁醛CH2=CHCH+HCHCHCH (8—41) 22323CHCHCHCHO+H?CHCHCHCHOH (8—42) 322232222CHCHCHCHO?CHCHCHCH(OH)CH(CH())CHCH (8—43) 32232223缩二丁醛CHCHCHCHO+(CH)CHCHO ? 32232CHCH(CH)33CH(OH)CH(CHO)CHCH 23缩醛 (8—44)在过量丁醛存在下，在反应条件下，缩丁醛又能进一步与丁醛化合，生成环状缩醛、链状三聚物，缩醛很容易脱水生成另一种副产物烯醛CHCHCH(OH)CH(CHO)CHCH?CHCHCHCH—C(CH)CHO +HO CH32223322252(8—45) 8(4(1(2 催化剂各种过渡金属羰基配位化合物催化剂对氢甲酰反应均有催化作用，工业上经常采用的有羰基钴和羰基铑催化剂，现分别讨论如下。
1.催化剂及特性催化剂名称活性组分缺点HCO(CO) 羰基钴催化剂热稳定性差，容易分解析出钴而失去4活性HCO(CO).[P(n-R)] 膦羰基钴催化33剂可看作是[P(n-R)]取催化剂的热稳定性好，直链正构醛的3代了HCO(CO)中的选择性佳，加氢活性高、醛缩合及醇4CO.(R为烷基、芳基、醛缩合等连串副反应少等优点。
羰基化是指有机化合物中存在羰基（C=O）的反应或转化过程。
羰基是由碳和氧组成的官能团，常见于各种有机化合物中，如醛、酮、酸酐等。
羰基化过程可以是化学反应的一部分，其中羰基发生改变，通常与其他分子中的特定官能团进行反应。
以下是一些羰基化的例子：
1. 醛和酮的还原：醛和酮中的羰基可以被还原成相应的醇。
这种还原通常涉及氢气和催化剂，如氢气和铂催化剂。
2. 醇的氧化：醇中的羟基（-OH）可以被氧化为羰基，形成醛或酮。
这可以通过氧气或氧化剂来实现。
3. 酰基化反应：酸酐或酸氯等羰基化合物可以与其他化合物中的醇或胺反应，形成酯或酰胺。
4. 卡宾反应：卡宾是一种具有未成对电子对的碳的中间体，它可以与羰基化合物反应，形成新的有机化合物。
这些只是羰基化反应的一些例子，实际上，这一领域涉及到多种不同的反应和转化。
具体的羰基化定义可能会根据上下文和化学反应的类型而有所不同。
羰基氧化成羧基全文共四篇示例，供读者参考第一篇示例：羰基氧化成羧基是有机化学中一种重要的反应类型，也是有机合成中常见的一种转化过程。
在这一反应中，含有羰基的有机物通过氧化反应，将羰基上的氧原子转化为羧基上的一个羟基，形成羧基化合物。
这个过程在有机合成中具有重要意义，可以通过研究羰基氧化成羧基的机理和条件，设计出合成目标物的高效合成路线。
在有机化学中，羰基是一个常见的官能团，包括醛、酮和酸酐等化合物。
羰基氧化成羧基的过程可以通过氧化剂来实现，常用的氧化剂包括过氧化氢、高锰酸钾、二氧化氯等。
在适当的条件下，这些氧化剂可以将羰基上的氧原子氧化为羧基上的羟基，完成羧基化的反应。
羰基氧化成羧基的反应往往发生在碱性条件下。
通常情况下，碱性条件有助于加速氧化反应的进行，并且也有利于形成羧基化合物。
在碱性溶液中，羰基的C=O键可以先被氧化为醌，然后再氧化为羧基。
这种氧化过程在有机合成中被广泛应用，例如在醛酮类化合物的氧化反应、有机合成路线设计中等。
除了碱性条件外，温度和氧化剂的选择也对羰基氧化成羧基的反应过程有着重要的影响。
在适当的温度下，氧化剂可以有效地将羰基氧化为羧基，而不会导致不可逆反应或者生成副产物。
在设计反应条件时，需要考虑到温度、氧化剂的选择以及反应时间等因素，以获得理想的反应结果。
羰基氧化成羧基的反应机理涉及多种氧化反应中间体的生成和转化过程。
一般而言，羰基氧化反应是一个有机物质氧化的过程，羰基上的氧原子被氧化剂氧化生成羧基。
氧化剂通常是一种高氧化态的氧化剂，可以释放氧原子进行氧化反应。
羰基上的氧原子在氧化过程中首先被转化为醌，然后再进一步氧化成羧基。
这种逐步氧化的过程可以通过一系列中间体来实现，其中包括过渡态和离子化合物等。
第二篇示例：羰基氧化成羧基是一种重要的有机化学反应。
在这个过程中，一个羰基（含有羰基官能团的化合物）被氧化成一个羧基（含有羧基官能团的化合物）。
这个反应在有机合成中具有广泛的应用，在制备各种化合物中起着重要的作用。
了解化学反应的羰基化反应过程羰基化反应是有机化学中一个重要的反应类型，其反应中羰基（C=O）与含有可官能团的化合物发生反应，形成新的羰基化合物。
本文将对羰基化反应的基本概念、机理以及应用进行探讨。
一、基本概念羰基化反应广泛存在于有机合成中，是合成有机化合物的基础反应之一。
羰基化反应中的羰基通常指酮或醛中的羰基碳，可以与含有活泼亲核团的化合物（如醇、胺等）发生反应。
这种反应产生的产物被称为羰基化合物。
二、反应机理在羰基化反应中，羰基碳上的氢被亲核试剂取代，形成亲核加成产物。
常见的亲核试剂有醇、胺、硫醇等。
反应可以分为两个步骤进行。
首先是亲核试剂的加成反应，亲核试剂的氧、氮或硫原子攻击羰基碳上的δ+碳，形成五元环中的中间体。
这个步骤是速度决定步骤，副产物是无机盐。
接下来是走向生成产物的消除反应，中间体内部的负离子通过与质子发生消除反应，生成羰基化产物。
三、应用羰基化反应在有机合成中具有广泛的应用。
下面将介绍三个具有代表性的例子。
1. 醇的羰基化反应醇可以与醛或酮反应，发生羰基化反应，形成醚。
这种反应是合成醚化合物的重要方法之一。
羰基化反应中，醇的氧原子攻击醛或酮中的羰基碳，形成醚中的氧-碳键。
这个反应条件温和，产率较高。
2. 胺的羰基化反应胺可以与醛或酮反应，发生羰基化反应，形成胺酮或胺醛。
这种反应是合成胺酮或胺醛的重要方法之一。
胺的氮原子攻击醛或酮中的羰基碳，形成胺酮或胺醛中的碳-氮键。
这个反应可以选择性地发生，从而合成具有特定结构和活性的化合物。
3. 二硫化物的羰基化反应二硫化物（如二巯基甲烷）可以与醛或酮反应，发生羰基化反应，形成硫酮或硫酮。
这种反应是合成硫酮或硫酮的重要方法之一。
这个反应可发生于中性或碱性条件下，产率较高，反应稳定。
总结：羰基化反应是有机合成中常用的一种反应类型，可以合成具有特定结构和活性的化合物。
它有着广泛的应用领域，如醚的合成、胺酮或胺醛的合成和硫酮或硫酮的合成。
通过了解羰基化反应的基本概念和机理，我们能够更好地理解这种重要的有机化学反应，并在实验和应用中应用它们。
第八章羰基化过程8．3 甲醇羰基化合成醋酸1.醋酸的用途:醋酸是重要的有机原料，主要用于生产醋酸乙烯、醋酐、对苯二甲酸、聚乙烯醇、醋酸酯、氯乙酸、醋酸纤维素等。
醋酸也用于医药、农药、染料、涂料、合成纤维、塑料和黏合剂等行业。
工业上醋酸的生产方法有多种,但以甲醇为原料羰基合成醋酸工艺，不但原料价廉易得，而且生成醋酸的选择性高达99％以上，基本上无副产物；投资省，生产费用低，相对乙醛氧化法有明显的优势。
8．3．1 甲醇羰化反应合成醋酸的基本原理甲醇羰化反应合成醋酸主要有BASF高压法与孟山都低压法,二种方法的化学原理基本相同，反应过程大同小异。
8．3．1．1 高压法甲醇羰化反应合成醋酸基本原理BAsF高压法采用钴碘催化循环，过程如图所示。
整个催化反应方程式如下：Co2(CO)8(催化剂)CH3COOH + HI HCo(CO)4CH3I + H2O(络合物1)CHCOI (络合物5) CH3(络合物2)+ HICH3COCo(CO)4CH3COCo(CO)4(络合物4)(络合物3)对应反应式见P380(8-22)-(8-29).上述反应中,首先是Co2(CO)8(催化剂原位)与H2O +CO反应得到HCo(CO)4 (络合物1),CH3OH与HI反应得到CH3I(碘甲烷),CH3I(碘甲烷)又与HCo(CO)4 (络合物1)反应得到CH3Co(CO)4(络合物2)+ HI,HI完成一个循环。
CH3Co(CO)4(络合物2)与H2O反应转化为CH3COCo(CO)4(络合物3), CH3COCo(CO)4(络合物3)与CO反应得到CH3COCo(CO)4络合物4), (络合物4)与HI反应得到(络合物5), (络合物5)与H2O反应的到CH3COOH + HCo(CO)4 +HI,HI完成了另一个循环, HCo(CO)4(络合物1)也完成了一个循环.上述一系列复杂的反应过程要求在较高的温度下才能保持合理反应速率，而为了在较高温度下稳定[Co(CO)4]-(络合物1)]配位化合物，必须提高一氧化碳分压，从而决定了高压法生产工艺的苛刻反应条件。
