国内纳米碳酸钙行业发展现状分析
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2024年纳米碳酸钙市场前景分析摘要本文主要对纳米碳酸钙市场前景进行分析。
首先,我们介绍了纳米碳酸钙的概念及其在不同领域的应用。
然后,我们对纳米碳酸钙市场进行了整体概述,包括市场规模、市场增长趋势和竞争情况。
接着,我们分析了纳米碳酸钙市场的发展驱动因素,从技术创新、环保需求和市场推动等角度对其进行了解读。
最后,我们对纳米碳酸钙市场的未来发展进行了展望,并提出了相关建议。
1. 引言纳米碳酸钙是一种具有纳米级粒径的碳酸钙材料。
由于其优异的物理和化学性质,纳米碳酸钙在多个领域具有广泛的应用前景。
本文将对纳米碳酸钙市场的发展趋势和前景进行深入分析。
2. 纳米碳酸钙市场概述2.1 市场规模目前,全球纳米碳酸钙市场规模不断扩大。
根据市场研究机构的数据显示,纳米碳酸钙市场在过去几年中保持了强劲的增长态势,预计未来几年市场规模将进一步扩大。
2.2 市场增长趋势纳米碳酸钙市场的增长主要受益于以下几个因素。
首先,全球对环境保护的重视程度提高,纳米碳酸钙作为一种环保型材料受到了广泛关注。
其次,纳米碳酸钙在塑料、涂料、橡胶等领域的应用不断扩大,需求量不断增加。
另外,纳米碳酸钙的研发和推广得到了政府部门和企业的支持,进一步推动了市场的发展。
2.3 市场竞争情况纳米碳酸钙市场存在一定的竞争压力。
目前,全球范围内有多家企业涉足纳米碳酸钙领域,其中一些企业具有较强的技术实力和市场影响力。
市场竞争主要体现在产品质量、价格和应用领域上。
3. 纳米碳酸钙市场发展驱动因素3.1 技术创新纳米碳酸钙的制备技术和应用技术不断创新,为纳米碳酸钙市场的发展提供了技术支持和动力。
例如,纳米碳酸钙的涂料应用技术和塑料增强技术的不断改进,促使纳米碳酸钙在相关行业中得到更广泛的应用。
3.2 环保需求随着全球环保意识的提高,纳米碳酸钙作为一种环保型材料受到了广泛关注。
纳米碳酸钙相比传统碳酸钙具有更好的环境适应性和可再生性,符合可持续发展的要求,因此在一些对环境保护要求较高的行业得到了广泛应用。
(杭州先略)中国纳米碳酸钙产品进出口数据统计分析中国纳米碳酸钙产品进出口数据统计分析杭州先略投资咨询有限公司中国纳米碳酸钙产品进出口数据统计分析 (2)第一节进口市场分析 (2)一、进口产品结构 (2)二、进口地域格局 (2)三、2013-2017年进口数量统计 (2)四、2013-2017年进口金额统计 (2)第二节出口市场分析 (3)一、出口产品结构 (3)二、出口地域格局 (3)三、2013-2017年出口数量统计 (3)四、2013-2017年出口金额统计 (4)第三节进出口政策分析 (5)第四节未来纳米碳酸钙产品进出口趋势预测 (5)一、2018-2022年纳米碳酸钙进口数量与金额预测 (5)二、2018-2022年中国纳米碳酸钙出口数量与金额预测 (6)(2)出口金额预测 (7)12中国纳米碳酸钙产品进出口数据统计分析第一节进口市场分析一、进口产品结构我国进口纳米碳酸钙产品均为高价值的产品,价格极高,主要应用于塑料、橡胶、高档油墨等领域。
二、进口地域格局我国纳米碳酸钙主要进口自日本、美国、英国等,其中日本是中国纳米碳酸钙进口总量最大的产销国。
三、2013-2017年进口数量统计2013年我国纳米碳酸钙进口量为1.97万吨,2017年为1.73万吨,同比2016年增长了5.45%。
图表- 1:2013-2017年中国纳米碳酸钙进口数量统计数据来源:中国海关总署四、2013-2017年进口金额统计2013年我国纳米碳酸钙进口金额为1276.01万美元,2017年为1038.34万美元,同比2016年增长了2.18%。
3图表- 2:2013-2017年中国纳米碳酸钙进口金额统计数据来源:中国无机盐工业协会碳酸钙分会第二节出口市场分析一、出口产品结构近几年,我国出口纳米碳酸钙产品却多为低价值产品,高精度纳米碳酸钙出口基本空白。
二、出口地域格局从出口量来看,2017年文莱、马来西亚、缅甸等国是我国纳米碳酸钙出口总量较大的国家,占比38%。
2023年纳米碳酸钙行业市场前景分析纳米碳酸钙(nano-CaCO3)是一种高增强的功能性材料,具有比传统的碳酸钙更小尺寸(小于100纳米)、高比表面积和更高的反应性。
目前,纳米碳酸钙在建筑材料、塑料、橡胶、油漆等众多领域都有广泛应用。
那么,纳米碳酸钙行业的市场前景如何呢?一、行业背景随着人们生活质量的提高和新兴技术的不断涌现,对高性能功能材料的需求也越来越大。
纳米碳酸钙作为一种重要的填充和增强材料,特别是在塑料、橡胶、涂料等领域中的应用,受到越来越多的关注。
二、市场规模全球纳米碳酸钙市场规模不断扩大,预计到2024年将达到14.17亿美元,年复合增长率为8.2%。
其中,亚太地区市场规模最大,预计到2024年将占据市场份额的42.4%。
三、市场分析1. 塑料行业纳米碳酸钙在塑料增强领域应用广泛,其加入可使塑料增强、耐热性、耐候性、难燃性等性能显著提高。
目前,全球塑料行业对纳米碳酸钙的需求不断增加,市场规模也将逐渐扩大。
2. 橡胶行业纳米碳酸钙在橡胶领域的应用主要是增加硬度、强度和拉伸模量,提高橡胶对紫外线的稳定性。
随着橡胶行业需求不断增大,对纳米碳酸钙的需求也将持续增长。
3. 油漆行业纳米碳酸钙可以增加油漆的硬度、耐划伤性、光泽度和遮盖力,提高油漆涂层的使用寿命和性能。
油漆行业对纳米碳酸钙的需求将不断上升。
四、发展趋势1. 纳米碳酸钙的制备工艺将越来越完善,纳米碳酸钙的纯度、分散度、粒径分布等性能将不断提高。
2. 纳米碳酸钙细分市场将逐渐形成,如塑料、橡胶、油漆等领域,不同细分市场的应用需求也将不断变化。
3. 新应用领域将不断涌现,如建筑材料、食品添加剂等领域,对纳米碳酸钙的需求也将不断增加。
五、产业链分析纳米碳酸钙产业链包括原材料采购、纳米碳酸钙的生产制造、销售和应用。
产业链上下游企业之间的合作和协作将成为产业链发展的重要关键。
六、风险与挑战1. 国际贸易保护主义的影响,可能会使得全球纳米碳酸钙的销售市场面临严重的挑战。
2023年碳酸钙行业市场环境分析碳酸钙是一种广泛存在于天然矿物及生物组织中的无机化学物质。
在工业上,碳酸钙被广泛应用于纸张、塑料、涂料、建筑、医药等多个领域。
在中国,碳酸钙行业市场前景较为广阔,但同时面临着一些挑战和机遇。
一、市场需求和规模自20世纪90年代以来,随着中国工业的发展和环保政策的实施,碳酸钙行业的需求持续增长。
据统计,中国碳酸钙行业市场规模从2007年的42亿元人民币逐步增长至2019年的近200亿元人民币。
预计未来几年,碳酸钙需求将继续增长。
二、行业竞争格局目前,国内碳酸钙行业竞争格局相对稳定,有较多的小型生产企业涌现,但大型企业在行业中占据关键地位,主要包括云南普洱、广西桂林恒力、四川新和成为代表的几家大型企业。
大型企业具有规模经济优势,拥有良好的技术和研发能力,同时可以通过品牌营销和渠道优势获得更多的市场份额。
三、技术和产品创新在技术和产品方面,碳酸钙行业也在不断创新。
一方面,国内企业在提高生产效率方面采用了更加高效的新型碳酸钙制造设备和生产工艺。
另一方面,注重绿色环保的企业也开始关注碳酸钙生产过程中的环境问题,逐步采用环保型技术,如利用煤矸石资源、工业固体废弃物等生产原料,具有经济性、环保性等多重优势。
四、政策和法规政策和法规对于碳酸钙行业的影响程度较深。
近年来,国家出台了一系列环保政策和法规,如《大气污染防治法》和《水污染防治法》等,对于碳酸钙行业提出了更高的环保要求,并出台了有关生产和排放的标准。
这些政策和法规不仅推动了行业生态化发展,同时也促进了碳酸钙行业的技术和产品创新。
五、国际市场机遇和挑战碳酸钙是一种广泛应用于工业和生活领域的无机化学品,国际市场市场潜力巨大。
当前碳酸钙行业面临着国际贸易保护主义的压力和环保标准的提高等挑战。
但同时也面临着多元化发展和开拓国际市场的机遇。
总之,碳酸钙行业市场在未来依然具有较高的发展潜力。
企业需要在技术、产品和服务方面不断进行创新,同时结合政策和环保法规制定合理的发展战略,在国内和国际市场中拓展更加广阔的发展空间。
纳米碳酸钙粉市场分析在当今的工业领域,纳米碳酸钙粉正逐渐崭露头角,成为一种备受关注的新型材料。
纳米碳酸钙粉凭借其独特的性能和广泛的应用领域,在市场中占据着越来越重要的地位。
纳米碳酸钙粉是指粒径在 1 100 纳米之间的碳酸钙颗粒。
与传统的碳酸钙粉相比,纳米碳酸钙粉具有更小的粒径、更大的比表面积和更高的表面活性。
这些特性使得纳米碳酸钙粉在众多领域展现出了优异的性能和广泛的应用前景。
从市场需求方面来看,纳米碳酸钙粉的需求呈现出持续增长的态势。
在塑料行业,纳米碳酸钙粉可以作为一种优良的填充剂,能够显著提高塑料制品的强度、韧性和耐热性。
随着塑料制品在各个领域的广泛应用,对纳米碳酸钙粉的需求也在不断增加。
在橡胶行业,纳米碳酸钙粉能够改善橡胶的加工性能和力学性能,提高橡胶制品的质量和使用寿命。
汽车轮胎、橡胶密封件等橡胶制品的产量增长,带动了对纳米碳酸钙粉的需求。
在涂料行业,纳米碳酸钙粉可以增加涂料的遮盖力、附着力和耐候性,提高涂料的质量和性能。
随着建筑和汽车行业对涂料质量要求的不断提高,纳米碳酸钙粉在涂料领域的应用也越来越广泛。
此外,纳米碳酸钙粉在造纸、油墨、胶粘剂等行业也有着重要的应用,这些行业的发展也为纳米碳酸钙粉市场提供了广阔的空间。
从市场供应方面来看,目前纳米碳酸钙粉的生产企业众多,市场竞争较为激烈。
国内的纳米碳酸钙粉生产企业主要集中在华东、华南等地区,这些地区拥有较为完善的产业链和优越的交通条件,有利于企业的生产和销售。
国际上,一些发达国家在纳米碳酸钙粉的研发和生产方面具有较高的技术水平和市场份额。
然而,随着国内企业技术的不断进步和生产规模的扩大,国内纳米碳酸钙粉的市场竞争力也在逐渐增强。
在价格方面,纳米碳酸钙粉的价格受到多种因素的影响。
原材料价格的波动、生产工艺的改进、市场供需关系的变化以及政策法规的调整等都会对纳米碳酸钙粉的价格产生影响。
近年来,随着生产技术的不断成熟和市场竞争的加剧,纳米碳酸钙粉的价格总体呈现出稳中有降的趋势。
2023年碳酸钙晶须行业市场规模分析碳酸钙晶须是一种重要的微纳米钙质生物矿物,具有许多独特的物理化学特性,具有广泛的应用前景。
在医药、食品、化学、农业和环境等领域中,碳酸钙晶须已成为重要的功能材料。
据市场研究公司统计数据显示,碳酸钙晶须市场规模正逐渐扩大。
一、市场概述碳酸钙晶须是一种新型的无机钙盐物质,在医药、食品、化学、农业和环境等领域中有着广泛的应用前景。
在生物医学领域,碳酸钙晶须具有良好的生物相容性和可降解性,可用于骨再生、药物缓释、细胞植入等领域,具有重要的临床应用价值。
在食品、化妆品等领域,碳酸钙晶须具有增稠、悬浮、弥散等功能,是一种常用的食品添加剂。
在环境领域,碳酸钙晶须是一种优秀的污染物吸附材料,可应用于水处理、废气处理等领域。
二、市场现状目前,全球碳酸钙晶须生产主要集中在欧美和亚洲地区,其中中国是最大的生产国家之一。
随着人们对健康和环保问题的关注,碳酸钙晶须在医药、食品、化学、农业和环境等领域中的应用不断扩展,市场需求在逐渐增加。
据统计,全球碳酸钙晶须市场规模从2015年的20亿美元快速增长到了2019年的30亿美元左右。
三、市场前景随着医疗技术的发展和人们生活水平的提高,碳酸钙晶须在医药领域的应用前景十分广阔。
研究显示,全球人口老龄化趋势加速,医疗救治设施和手段也越来越完善。
因而,医用碳酸钙晶须的市场需求将继续增长。
此外,随着对环境污染问题的逐渐重视,碳酸钙晶须在环保领域的应用前景也日益广阔。
因此,碳酸钙晶须市场将继续保持高速增长,预计未来几年内将超过50亿美元。
四、发展面临的挑战碳酸钙晶须市场虽然前景广阔,但也存在一些制约其发展的因素。
首先,碳酸钙晶须生产过程中的技术难点较多,生产成本相对较高,这限制了其大规模生产和应用。
其次,碳酸钙晶须在一些关键应用领域中还存在安全性和效果等方面的问题,这也制约了其进一步应用。
因此,针对这些问题,需要加强技术创新和科研力度,提高碳酸钙晶须产品的质量和应用效果,从而推动其更广泛地应用于各个领域。
纳米碳酸钙的生产应用及市场前景纳米碳酸钙是20世纪80年代发展起来的一种新型超细固体材料。
与普通碳酸钙相比,由于其物理性能有较大的改善,使之在众多应用领域中可起到增强、增韧作用,从而改善产品的使用性和外观性,可以部分取代如白炭黑等昂贵的原材料,使产品成本下降,质量大幅度提高。
因此,纳米碳酸钙一出现,就表现出广泛的适用性和较为旺盛的市场需求,在涂料、塑料、橡胶、胶粘剂、造纸、油墨、油漆、化妆品以及医药等领域具有广泛的用途。
1 纳米碳酸钙的特点及用途纳米碳酸钙是指其粒度在0.01—0.1 μm之间的碳酸钙产品。
从晶形上可分为纺锤形、立方形、针形、球形等。
其与普通轻质和普通重质碳酸钙相比具有以下特点:粒子细,平均粒径为40nm,是普通轻质碳酸钙粒径的十分之一;比表面积大,比普通轻质碳酸钙大近8倍;粒子晶形为立方体状,部分连接成链状,具有类结构性,与纺锤状的轻质碳酸钙和无规则状的重质碳酸钙不同;表面经过活化处理,活化率较高,具有不同的功能和作用;白度较高,适宜作浅色制品,pH值呈弱碱性。
由于纳米碳酸钙独特的性能,使得其作为一种优质填料和白色颜料,广泛地应用于橡胶、塑料、造纸、涂料、油墨以及医药等许多行业中。
111 油墨纳米碳酸钙作为树脂性油墨中的填料,除起到一般油墨填料的作用外,与传统油墨填料相比,还具有稳定性好,光泽度高,不影响印刷油墨的干燥性能,适应性强等优点,可替代价格较高的胶质钙,以提高油墨的光泽度和亮度。
用于高档油墨,可以提高油墨的附着力,减小油墨对机械的磨损,适于高速印刷。
纳米碳酸钙在油墨中使用时,一般要经过活化处理,晶型为球形或立方形。
1.2 涂料纳米级碳酸钙具有空间位阻效应,在制漆中能使配方中密度较大立德粉悬浮,起防沉降作用。
制漆后,漆膜白度增加,光泽度高,而遮盖力却不降低,这一性能使其在涂料工业被大量推广应用。
纳米碳酸钙作为填料使用,在漆膜中起骨架和对底材(钢材,木材)的填平作用,使底层漆膜沉积性和渗透性增强。
2024年碳酸钙市场环境分析一、背景介绍碳酸钙是一种重要的无机化合物,广泛应用于建筑材料、塑料、纸张、化妆品等多个行业。
在过去的几年中,碳酸钙市场逐渐增长,并对各行各业的发展产生了积极影响。
本文将对碳酸钙市场的环境进行分析,探讨其当前的状况以及未来的发展趋势。
二、市场规模根据市场研究数据显示,碳酸钙市场在过去几年中呈现出稳步增长的趋势。
碳酸钙的广泛应用使得市场需求不断扩大,推动了碳酸钙的生产和销售。
预计在未来几年内,碳酸钙市场规模将继续扩大,并且呈现出增速加快的趋势。
三、市场竞争碳酸钙市场竞争激烈,主要由几家大型生产厂商主导。
这些厂商拥有强大的生产能力和广泛的销售网络,能够满足客户多样化的需求。
此外,碳酸钙市场还存在一些中小型企业,虽然规模较小,但在特定领域具有竞争优势。
四、市场驱动因素碳酸钙市场的发展受到多个驱动因素的影响。
首先,建筑业的持续发展对碳酸钙市场需求的增加起到了重要作用。
其次,塑料制品的广泛应用使得碳酸钙在该领域有稳定的市场需求。
此外,纸张和包装行业对碳酸钙的需求也在逐渐增加。
五、市场挑战碳酸钙市场也面临着一些挑战。
首先,原材料供应的不稳定性可能影响碳酸钙的生产和供应,导致市场供需失衡。
其次,环保要求的提高使得碳酸钙生产企业需要采用更环保的技术和工艺,增加了生产成本。
六、未来发展趋势在未来几年中,碳酸钙市场有望继续保持稳定增长。
随着各行各业对环保要求的不断提升,碳酸钙的使用将进一步扩大。
另外,技术的进步也将推动碳酸钙的生产效率提高,降低生产成本。
七、结论碳酸钙市场在过去的几年中取得了不错的发展,未来的发展前景广阔。
然而,市场竞争激烈、原材料供应不稳定以及环保压力等问题也需要引起重视。
企业应积极应对市场挑战,抓住发展机遇,不断提升产品质量和技术创新能力,以保持在碳酸钙市场的竞争优势。
国内纳米碳酸钙的生产现状及其发展出路一、纳米钙的应用范围纳米碳酸钙又称超微细碳酸钙,生产早已工业化,市场早已广泛形成。
纳米碳酸钙应用于塑料工业,橡胶工业,作为填料与补强之用,起到降低制品的成本与增强制品品质的双重功效:应用于油墨行业、造纸业、涂料工业,作为填料使用,起到增稠防沉、提高产品性能以及降低产品的生产成本等多重功效;在饲料行业中可作为补钙剂,增加饲料含钙量;在化妆品中使用,由于其纯度高、白度好、粒度细,可以替代钛白粉。
二、纳米钙生产工艺目前世界上能生产100nm以下的碳酸钙主要厂家有:英国的ICI公司、法国的Solvay公司、美国的矿物技术公司(MTI)、Pfizer公司、王子造纸公司、RessoWcesCasbec公司、日本的白石公司、日本丸尾钙公司等,产品主要用于橡胶、塑料、胶粘剂(含密封胶)、涂料油漆、涂布纸张、油墨、杀虫剂、蜡制品、搪瓷制品及化妆品等。
日本是国际上开发和生产纳米碳酸钙最好和较早的国家,早在四、五十年代就生产出了微米级、纳米级碳酸钙,现已有纺锤形、立方形、链锁形等纳米级碳酸钙产品及改性产品50余种;美国着重于纳米碳酸钙在造纸和涂料上的应用;英国则主要从事填料专用纳米碳酸钙的研制,近20年来英国在汽车专用塑料用碳酸钙中占垄断地位。
我国于20世纪80年代初开始纳米碳酸钙制备技术的研究,80年代末实现工业化生产,已研制出多种制备技术,主要有:间歇式碳化法、超重力法、多级喷雾碳化法、非冷冻法、垂直筛板塔式碳化法、内循环碳化塔制备法、喷射吸收法、“双喷”新工艺、自吸式搅拌反应器制备法、管式反应碳化法、微乳法制备法、超声空化法等。
这些制备技术有些已成功地用于工业生产中,生产出不同晶型和不同用途的纳米碳酸钙产品,部分技术水平已达到甚至超过国际先进水平。
目前已实现工业化的主要有间歇式碳化法、超重力法、多级喷雾碳化法、非冷冻法和膜分散微结构反应器制备纳米碳酸钙技术。
(一)间歇式碳化法。
间歇式碳化法分为间歇鼓泡式碳化法与间歇搅拌式碳化法。
1、间歇鼓泡式碳化法。
间歇鼓泡式碳化法是国内外较常用的生产方法,该法是将净化后的氢氧化钙乳液降温到25℃以下,泵入碳化塔并保持一定液位,由塔底通入含有二氧化碳的窑气鼓泡进行碳化反应,通过控制反应温度、浓度、气液比、添加剂等工艺条件制备纳米碳酸钙。
此法投资小、工艺过程及操作简单,但能耗较高,工艺条件难以控制,粒度分布较宽。
广东广平化工实业有限公司从日本白石公司引进的、广东恩平市嘉维化工实业有限公司、安徽铜陵集团碳酸钙厂以及广东省龙门县精细碳酸钙厂早期的纳米碳酸钙生产装置就是采用这种技术生产的。
2、间歇搅拌式碳化法。
间歇搅拌式碳化法采用低温搅拌鼓泡釜式碳化反应器,通过加入晶形控制剂制备不同晶体结构和不同粒径的碳酸钙。
该法是将25℃以下的氢氧化钙乳液泵入碳化反应罐中,通入二氧化碳,在搅拌状态下,进行碳化反应,通过控制反应温度、浓度、搅拌速度、添加剂等工艺条件制备纳米碳酸钙。
该法因搅拌气-液接触面积大,反应较均匀,产品粒径分布较窄等,已成为近几年纳米碳酸钙生产的主要方法。
采用该技术建设的有上海卓越纳米新材料股份有限公司、山西兰花华明纳米材料有限公司、江西华明纳米碳酸钙有限公司、上海耀华纳米科技有限公司等。
其制备技术主要有华东理工大学技术化学物理研究所和上海卓越纳米新材料股份有限公司拥有。
间歇搅拌式碳化法由于影响产品粒径的因素较多,在工业生产过程中控制困难,因此存在着重复性差,粒径分布不均匀等缺点;碳化反应器存在着放大试验负效应大,反应周期长,单台设备生产能力低等不利因素。
针对以上不足,上海卓越纳米新材料股份有限公司通过在产业化过程中的实践,对碳化反应过程控制及碳酸钙粒子表面改性等方面作了重大改进,主要解决了粒子分布、表面处理优化、粒子二次团聚等问题,使产品质量有了进一步的提高,已形成了具有自主专利的制备技术,工艺技术已达国际先进水平,该制备技术具有下列特点:1、达到和部分超过国外同类产品指标;2、粒子性能(形貌、粒度、晶型)可控,形成了不同形态的纳米碳酸钙系列产品,适合各种不同用途对粒子形貌的要求;3、产品性能稳定重复性强,0.1kt/a中试、3kt/a工业化试验和15kt/a生产线合成粒子与小试产品粒子性能相同,且批与批之间相当重复,消除了化工生产中的放大效应;4、进行了纳米碳酸钙的表面改性处理,现已形成用于汽车底漆、涂料、密封胶、塑料、橡胶和油墨等不同用途的系列化纳米级碳酸钙产品。
上海卓越纳米新材料股份有限公司的工程塑料、硅橡胶、涂料、油墨用等系列纳米活性碳酸钙已全部取代国外诸如日本白石公司、法国Solvay公司产品进入国内外知名独资公司、合资公司,并取得发明专利一项:高档胶印油墨用纳米透明碳酸钙的制备方法(专利号:ZL01126404.7)(二)超重力法。
北京化工大学超重力研究中心研制开发的超重力法合成纳米碳酸钙技术,成功地制备出粒径为15~30nm的纳米碳酸钙,并为合成纳米颗粒而设计了具有独特新型结构的超重力反应器。
超重力反应器是一高速旋转的填料床,超重力碳化技术是指氢氧化钙乳液在超重力反应器中通过高速旋转的填料床时,获得较重力加速度大2~3个数量级的离心速度,在这种情况下,乳液被填料破碎成极小的液滴、液丝和极薄的液膜,极大地增加了气液接触面,强化了碳化速度;同时,由于乳液在旋转床中得到高度分散,限制了晶粒的长大,即使不添加晶形控制剂,也可制备出粒径为15~30nm的纳米级碳酸钙。
超重力法合成纳米碳酸钙技术与超重力反应装置具有如下特点:1,超重力反应法基于分子混合与反应结晶理论,合成纳米碳酸钙的方法和设备,属国际首创;2,以氢氧化钙乳液和二氧化碳为原料,利用气-液-固超重力反应法,成功的合成出平均粒径15~30nm、比表面积在62~77m2/g范围内粒度可调、粒度分布均匀、品质高的纳米碳酸钙产品,其质量指标处于国际领先水平;2,粒子性能(形貌、粒度、晶型)可控,形成了不同形态的纳米碳酸钙系列产品,毋需添加晶体生产抑制剂,即可生成各种不同用途对粒子形貌的要求,且产品纯度高;4,适用范围广,超重力法制备技术和装备不但适用于气-液-固三相反应,而且还适用于气-液和液-液反应体系制备纳米材料,已成功地制备出碳酸钙、氢氧化铝、碳酸锶、碳酸钡、白碳黑等纳米粉体材料,开发了相应的气-液-固超重力反应法、气-液超重力反应法和液-液超重力反应法制备技术,表明超重力法技术和装备具有很强的通用性,是一项平台性的高新技术;4,工业化实验表明,超重力法技术和装置与传统的间歇鼓泡式、间歇搅拌式碳化法制备技术相比,具有设备体积小、生产效率高,产品质量稳定等特点,但设备投资高、单台设备生产能力小、二氧化碳利用率低是影响和制约其工业化生产的主要障碍,难以进行大规模的工业化生产。
目前,蒙西高新材料股份公司、山西芮城华新纳米材料有限公司、巢东纳米材料科技股份有限公司、山东盛大科技股份有限公司等单位利用该技术建设的工业化生产装置也已建成投产。
(三)多级喷雾碳化法。
河北科技大学胡庆福等研究的多级喷雾碳化技术,采用三段喷雾碳化塔,氢氧化钙乳液通过压力喷嘴喷成雾状与二氧化碳混合气体逆流接触,使氢氧化钙乳液为分散相,窑气为连续相,大大增加了气液接触表面,通过控制氢氧化钙乳液浓度、流量、液滴径、气液比等工艺条件,在常温下可制得粒径在40~80nm的碳酸钙。
其制备技术具有下列特点:1、连续生产效率高,生产能力大,操作稳定;2、气液接触面积大,反应均匀,晶核生成和成长可分开控制,易于实现在不同碳化率下添加控制剂、表面处理剂等;3、可制造立方形、链锁形等各种单一型产品,可制造超细(<100nm)和超微细(<20nm)产品,粒度均匀;4、可以用少量活性物质制造出均匀的高活性产品。
采用此法生产的有湖南大乘氮有限公司。
(四)非冷冻法。
间歇式碳化法、超重力法和多级喷雾碳化法三种生产技术,因受温度变化的影响,粒径变化频率较大,且碳酸钙生产过程中的碳化过程是一种放热反应,要保证产品细度,就要严格要求控制温度,通过在碳化过程中的冷冻将浆液温度控制在25℃以下,方可使碳酸钙结晶粒子的形成在100nm以下。
由于制冷设备的投入、维护费用和电能消耗,产品生产成本高,对企业的经济效益有较大的影响。
非冷冻法制备纳米碳酸钙技术与其它制备技术区别在于:采用间歇鼓泡式碳化法,在不改变装置设备的情况下,通过陆续加入配置的多种分散剂的方法,在碳化塔内与浆液一起反应,取消了冷冻系统,减少了能耗,降低了生产成本。
非冷冻法制备纳米碳酸钙技术具有以下特点1、碳化是在常温常压下进行,能耗低、投资小、生产成本低。
与超重力法、间歇式碳化法制备技术相比,对10kt/a的纳米碳酸钙项目,项目总投资分别为4000万元、2000万元和1800万元,吨产品成本分别为2000元、1250元和1000元;2,产品粒径通过调整分散剂配方和使用量调控,操作容易。
产品粒径可根据需要在10~100nm范围内调整,且粒度分布窄;3,干燥前的表面处理,既可以防止纳米粒子在干燥阶段的吸附团聚,也提高了纳米碳酸钙的分散性能,通过添加不同的改性剂,适用于不同产品对纳米碳酸钙的需求,为产品应用创造了有利条件。
目前,广东省龙门县精细碳酸钙厂采用该技术在已有的5kt/a纳米碳酸钙装置中进行了生产,产品经意大利EVC公司及国内几家公司试用,产品性能优良。
河北科技大学化学与制药工程学院胡庆福等通过开发复合型结晶导向剂,在实验室试验和中试的基础上,实现了在非冷冻(高温35~75℃)、氢氧化钙高浓度(质量分数7%~12%)条件下碳化生产针状(晶须)纳米碳酸钙。
将该方法应用在石家庄博达钙业有限公司2.5万t/a的轻质碳酸钙工业装置上,经扫描电镜、透射电镜、X射线衍射和比表面积测定分析表明,产品纳米碳酸钙的晶形为针状,粒度均匀、分布窄,粒径10~20nm,长径比15~20,比表面积≥90m2/g,总孔容≥0.26mL/g。
非冷冻法制备纳米碳酸钙技术是一种较为理想的低成本的纳米碳酸钙生产方法,但要大规模的应用,还需解决一系列工业化生产中的问题。
(五)膜分散微结构反应器制备纳米碳酸钙技术。
清华大学化学工程联合国家重点实验室与山东盛大科技股份有限公司联合,用微孔膜分散法强化多相传递过程的新技术,研制了膜分散微结构反应器用于纳米碳酸钙的制备。
在膜分散微结构反应器中,用孔径为几个微米或几十微米的膜材料作为分散介质,将待分散相通过压力压入到连续相中,待分散相通过微小膜孔道被流动的连续相剪切成微小粒径的气泡或液滴,进入连续相,实现微米尺度的相间混合,大大增强了传质表面积,使得传质通量得到很大程度的提高,促进反应的进行。
对于纳米碳酸钙制备中的碳化过程,相间传质是决定速步,膜分散微结构反应器通过强化微观混合可促进传质和反应的快速进行,使得制备的碳酸钙颗粒粒径小且分布均匀。