大气中硫化氢的测定方法

FHZHJDQ0147 环境空气硫化氢的测定亚甲蓝分光光度法

F-HZ-HJ-DQ-0147 环境空气—硫化氢的测定—亚甲蓝分光光度法

1 范围本方法规定了用亚甲蓝分光光度法测定居住区空气中硫化氢的浓度。

本方法适用于居住区空气硫化氢浓度的测定，也适用于室内和公共场所空气中硫化氢浓度的测定。

10mL吸收液中含有1μｇ硫化氢应有0.155±0.010吸光度。检出下限为0.15μg/10mL。若采样体积为30L时，则最低检出浓度为0.005mg/ m3。

测定范围为10mL样品溶液中含0.15～4μｇ硫化氢。若采样体积为30L时，则可测浓度范围为0.005～0.13mg/m3。如硫化氢浓度大于0.13mg/m3，应适当减小采样体积，或取部分样

品溶液，进行分析。

由于硫化镉在光照下易被氧化，所以采样期和样品分析之前应避光，采样时间不应超过

1h，采样后应在6h之内显色分析。空气SO2浓度小于1mg/m3，NO2浓度小于0.6mg/m3，不

干扰测定。

2 原理空气中硫化氢被碱性氢氧化镉悬浮液吸收，形成硫化镉沉淀。吸收液中加入聚乙烯醇磷

酸铵可以减低硫化镉的光分解作用。然后，在硫酸溶液中，硫化氢与对氨基二甲基苯胺溶液

和三氯化铁溶液作用，生成亚甲基蓝。根据颜色深浅，比色定量。

3 试剂本法所用试剂纯度为分析纯，所用水为二次蒸馏水，即一次蒸馏水中加少量氢氧化钡和

高锰酸钾再蒸馏制得。

3.1 吸收液：称量4.3g硫酸镉（3CdSO4·8H2O）和0.3g氢氧化钠以及10g聚乙烯醇磷酸铵分别溶于水中。临用时，将三种溶液相混合，强烈振摇至完全混溶，再用水稀释至1L。此溶

液为白色悬浮液，每次用时要强烈振摇均匀再量取，贮于冰箱中可保存—周。

3.2 对氨基二甲基苯胺溶液：

3.2.1 储备液：量取50mL浓硫酸，缓慢加入30mL水中，放冷后，称量12g对氨基二甲基苯胺盐酸盐[N，N－dimethyl-p-phenylenediamine dihydrochloride，（CH3）2NC6H4·2HCl]溶液

大气中二氧化硫的测定

一、 实验目的

我国作为以煤炭为主要能源消耗的国家，每年需要燃烧大量的煤炭。而煤炭中含有的硫，燃烧后发生一系列的化学反应，会对环境造成危害，如产生酸雨现象等。基于我国城市空气以煤烟型污染为主的现状，有必要对某些地区的二氧化硫含量进行监测。

本实验需要我们掌握甲醛缓冲溶液吸收—盐酸副玫瑰苯胺分光光度法测定大气中二氧化硫的浓度的分析原理和操作技术。

二、 实验原理

空气中的二氧化硫被甲醛溶液吸收后，生成稳定的羟基甲基磺酸加成化合物，加入氢氧化钠溶液使加成化合物分解，释放出SO2与盐酸副玫瑰苯胺反应，生成紫红色络合物，其最大波长为577nm，用分光光度法测定。

本方法主要污染物为：氮氧化物，臭氧机某些金属元素。加入磺酸钠可消除氮氧化物的干扰；采样后放置一段时间可使臭氧自行分解；加入磷酸及环己二胺四乙酸二钠盐可以消除或减少某些金属离子的干扰。

三、 实验装置与仪器

1. 实验装置

2. 实验仪器

(1) 10ml多孔玻璃吸收管，数量×1 SO2的固定

SO2的释放

甲醛

NaOH 盐酸副玫瑰苯胺 反应

(2) 空气采样器（流量0-1L/min），数量×1

(3) 分光光度计（可见波长380-780nm），数量×1

(4) 10ml具塞比色管，数量×8；25ml具塞比色管，数量×8

(5) 恒温水浴器，数量×1

3. 实验所需试剂

(1) 蒸馏水，数量×1

(2) 甲醛缓冲溶液储备液，数量×1

(3) 1.5mol/L氢氧化钠溶液，数量×1

(4) 0.6%（m/v）氨磺酸钠溶液，数量×1

(5) 碘贮备液C（1/2I2）=0.1mol/L，数量×1

(6) 碘使用液C（1/2I2）=0.050mol/L，数量×1

(7) 碘酸钾标准溶液C（1/6KIO3）=0.1000mol/L, 数量×1

(8) 盐酸溶液，数量×1

(9) 硫代硫酸钠贮备液C（Na2S2O3）=0.10mol/L，数量×1

大气中二氧化硫的测定方法

二氧化硫(SO2)又名亚硫酸酐，分子量为64.06，为无色有很强刺激性气体，沸点－10℃；熔点－76.1℃；对空气的相对密度2.26。极易溶于水，在0℃时，1L水可溶解79.8L，20℃溶解39.4L。也溶于乙醇和乙醚。二氧化硫是一种还原剂，与氧化剂作用生成三氧化硫或硫酸。二氧化硫是大气中最常见的，而且是最重要的污染物。地球上有57%的二氧化硫是来自自然界，例如沼泽、洼地、大陆架等处所排放的硫化氢，进入大气后，经氧化而生成二氧化硫。火山爆发时也有二氧化硫喷出。43%是来自工业等人为的污染源。城镇二氧化硫的污染，主要是由家庭和工业用煤及燃料油中含硫物燃烧所造成的。在大气对流层中，二氧化硫的平均浓度约为0.0006mg/m3，而受污染的城市年平均浓度已高达0.29～0.43mg/m3。在大气中二氧化硫可与水分和尘粒结合形成气溶胶，并逐渐氧化成硫酸或硫酸盐。

二氧化硫对结膜和上呼吸道粘膜具有强烈辛辣刺激性，其浓度在0.9mg/m3或大于此浓度就能被大多数人嗅觉到。吸入后主要对呼吸器官的损伤，可致支气管炎、肺炎，严重者可致肺水肿和呼吸麻痹。大气中二氧化硫形成的酸性气溶胶，能够进入呼吸器官内部，对人的健康影响更为严重。

测定二氧化硫最常用的化学方法是盐酸副玫瑰苯胺比色法，吸收液是四氯汞钠(钾)溶液，与二氧化硫形成稳定的络合物，是《我国居民居住区大气中二氧化硫卫生检验标准方法》(GB 8913—88)。为避免汞的污染，近年用甲醛溶液代替汞盐作吸收液，方法成熟可靠，已作为国家《居住区大气卫生检验标准方法》。

二氧化硫自动监测仪器类型很多，有用火焰光度法测定总硫量，再加上色谱柱，并配上合适的选择性过滤器，可对二氧化硫、硫化氢、硫醇和硫醚等分别进行测定。这种仪器最大的优点是选择性好，检出限量可达0.014mg/m3，缺点是需要氢气源，需增加安全措施。根据电导原理和库仑滴定的原理而制成的二氧化硫测定仪器现在已被广泛使用，这两种类型仪器，结构简单，使用方便，但是在抗干扰方面不及火焰光度法。紫外荧光法二氧化硫分析仪有很多独特的优点，有些国家用它取代库仑法和电导法二氧化硫分析仪。对于室内二氧化硫和个体接触量监测，可用扩散法被动式SO2个体监测器进行监测。

大气中二氧化硫的测定方法

二氧化硫(SO2)又名亚硫酸酐，分子量为64.06，为无色有很强刺激性气体，沸点－10℃；熔点－76.1℃；对空气的相对密度2.26。极易溶于水，在0℃时，1L水可溶解79.8L，20℃溶解39.4L。也溶于乙醇和乙醚。二氧化硫是一种还原剂，与氧化剂作用生成三氧化硫或硫酸。二氧化硫是大气中最常见的，而且是最重要的污染物。地球上有57%的二氧化硫是来自自然界，例如沼泽、洼地、大陆架等处所排放的硫化氢，进入大气后，经氧化而生成二氧化硫。火山爆发时也有二氧化硫喷出。43%是来自工业等人为的污染源。城镇二氧化硫的污染，主要是由家庭和工业用煤及燃料油中含硫物燃烧所造成的。在大气对流层中，二氧化硫的平均浓度约为0.0006mg/m3，而受污染的城市年平均浓度已高达0.29～0.43mg/m3。在大气中二氧化硫可与水分和尘粒结合形成气溶胶，并逐渐氧化成硫酸或硫酸盐。

二氧化硫对结膜和上呼吸道粘膜具有强烈辛辣刺激性，其浓度在0.9mg/m3或大于此浓度就能被大多数人嗅觉到。吸入后主要对呼吸器官的损伤，可致支气管炎、肺炎，严重者可致肺水肿和呼吸麻痹。大气中二氧化硫形成的酸性气溶胶，能够进入呼吸器官内部，对人的健康影响更为严重。

测定二氧化硫最常用的化学方法是盐酸副玫瑰苯胺比色法，吸收液是四氯汞钠(钾)溶液，与二氧化硫形成稳定的络合物，是《我国居民居住区大气中二氧化硫卫生检验标准方法》(GB 8913—88)。为避免汞的污染，近年用甲醛溶液代替汞盐作吸收液，方法成熟可靠，已作为国家《居住区大气卫生检验标准方法》。

二氧化硫自动监测仪器类型很多，有用火焰光度法测定总硫量，再加上色谱柱，并配上合适的选择性过滤器，可对二氧化硫、硫化氢、硫醇和硫醚等分别进行测定。这种仪器最大的优点是选择性好，检出限量可达0.014mg/m3，缺点是需要氢气源，需增加安全措施。根据电导原理和库仑滴定的原理而制成的二氧化硫测定仪器现在已被广泛使用，这两种类型仪器，结构简单，使用方便，但是在抗干扰方面不及火焰光度法。紫外荧光法二氧化硫分析仪有很多独特的优点，有些国家用它取代库仑法和电导法二氧化硫分析仪。对于室内二氧化硫和个体接触量监测，可用扩散法被动式SO2个体监测器进行监测。