第四节液－液萃取分离法
分配系数和分配比
（１）分配系数
分配系数的含义： 用有机溶剂从水相中萃取溶质A时，如果溶质A在两相中存在的型体相同，平衡时溶质在有机相的活度与水相的活度之比称为分配系数，用KD表示。萃取体系和温度恒定，KD为一常数。
在稀溶液中可以用浓度代替活度。表示为
此式称为分配定律,它只适用于浓度较低的稀溶液，而且溶质在两相中以相同的单一形式存在,没有离解和缔合副反应。如：用CCl4萃取I2，I2在两相中以分子的形式存在，存在形式相同。
（2）分配比
分配比的含义：将溶质在有机相中的各种存在形式的总浓度CO和在水相中的各种存在形式的总浓度CW之比，称为分配比．用D表示：
分配比除与一些常数有关以外，还与酸度、溶质的浓度等因素有关，它并不是一个常数。
示例：CCl4——水萃取体系萃取OsO4
在水相中Os（VIII)以OsO4，OsO52-和HOsO5-三种形式存在
在有机相中以OsO4和(OsO4)4两种形式存在。
（3）分配系数与分配比
当溶质在两相中以相同的单一形式存在，且溶液较稀，KD＝D。
如： CCl4——水萃取体系萃取I2
在复杂体系中KD 和D不相等。
分配系数与萃取体系和温度有关，而分配比除与萃取体系和温度有关外，还与酸度、溶质的浓度等因素有关。
（4） 萃取百分率
在实际工作中，常用萃取百分率E来表示萃取的完成程度。
萃取百分率的含义：物质被萃取到有机相中的比率。用E表示：
（5）E和D的关系：
式中CO和CW 分别为有机相和水相中溶质的浓度，VO 和VW有机相和水相的体积。
当用等体积溶剂进行萃取时，即VW＝VO，则：
若D＝1，则萃取一次的萃取百分率为50％；
若要求萃取百分率大于90％，则D必须大于9。
当分配比D不高时，一次萃取不能满足分离或测定的要求，此时可采用多次连续萃取的方法来提高萃取率。
分析化学中常用的分离和富集方法
分析化学作为一门研究物质组成和性质的科学，其中常用的分离和富集方法起着至关重要的作用。分离和富集方法可以将需要分析的目标物质从复杂的混合物中分离出来，提高分析的灵敏度和准确度。本文将介绍常用的分析化学分离和富集方法，包括溶剂萃取、固相萃取、薄层板法和气相色谱。
溶剂萃取是一种常见的分离和富集方法。它基于物质在不同溶剂中的溶解度差异来实现分离。常用的溶剂包括醚类、酯类和芳烃类。溶剂萃取可以根据目标物质的亲水性或疏水性进行选择，有效地将目标物质从样品中富集。例如，对于水样中的有机污染物分析，可以使用非极性的有机溶剂进行富集，如二氯甲烷、正己烷等。溶剂萃取方法操作简便，成本较低，已广泛应用于环境监测和食品安全等领域。
固相萃取是一种利用固相吸附材料对目标物质进行富集的方法。固相萃取通常以固相萃取柱或固相萃取膜的形式存在。固相萃取材料多为具有特定化学性质的固体材料，如聚苯乙烯、聚二氟乙烯、硅胶等。富集过程中，样品通过固相萃取材料，目标物质被吸附在固相上，其他杂质被去除，从而实现分离和富集。固相萃取方法具有选择性好、灵敏度高的特点，广泛应用于环境、生物医药、食品和化学等行业的样品前处理中。
薄层板法是一种常用的分析化学分离技术，广泛应用于天然产物和化学成分分析中。薄层板法利用了化学物质在不同极性固体支持物上的吸附和分配性质。分离过程中，样品溶液在薄层板上扩展，不同成分因溶液中的分配系数不同而在薄层板上分离出来。随后，可以通过显色剂、紫外灯或其他检测手段进行成分的定性分析或定量测定。薄层板法操作简单、迅速，结果直观，已成为化学分析中不可或缺的手段之一。
气相色谱是一种基于物质在气相中分配系数的分离技术，被广泛应用于挥发性有机物的分析。在气相色谱中，样品经过蒸发器的加热，被气体载气（如氮气或氦气）带入色谱柱进行分离。色谱柱内填充有具有特定性质的固体或液体填料，目标物质通过填充物与载气发生相互作用，从而实现分离。通过改变色谱条件，如温度、载气流速和填充物的性质等，可以实现对不同挥发性有机物的选择性分离和富集。气相色谱具有分离效率高、分析速度快、重复性好等优点，已成为分析化学领域中不可或缺的分离和富集手段。
第8章 分析化学中常用的分离和富集方法
8.1 概述
分离和富集是定量分析化学的重要组成部分。当分析对象中的共存物质对测定有干扰时，如果采用控制反应条件、掩蔽等方法仍不能消除其干扰时，就要将其分离，然后测定；当待测组分含量低、测定方法灵敏度不足够高时，就要先将微量待测组分富集，然后测定。分离过程往往也是富集过程。
对分离的要求是分离必须完全，即干扰组分减少到不再干扰的程度；而被测组分在分离过程中的损失要小至可忽略不计的程度。被测组分在分离过程中的损失，可用回收率来衡量。
1. 回收率（R）
其定义为：%100分离前待测组分的质量分离后待测组分的质量R
对质量分数为1%以上的待测组分，一般要求R>99.9%；对质量分数为0.01%~1%的待测组分，要求R>99%；质量分数小于0.01%的痕量组分要求R为90%~95%。
例1. 含有钴与镍离子的混合溶液中，钴与镍的质量均为20.0mg，用离子交换法分离钴镍后，溶液中余下的钴为0.20mg，而镍为19.0mg,钴镍的回收率分别为多少？
解：%0.10.2020.0 %,0.950.200.19CoNiRR
2. 分离因子SA/B
分离因子SB/A等于干扰组分B的回收率与待测组分A的回收率的比，可用来表示干扰组分B与待测组分A的分离程度。
%100/ABABRRS
B的回收率越低，A的回收率越高，分离因子越小，则A 与B之间的分离就越完全，干扰消除越彻底。
8.2 沉淀分离法
沉淀分离法是一种经典的分离方法，它是利用沉淀反应选择性地沉淀某些离子，而与可溶性的离子分离。沉淀分离法的主要依据是溶度积原理。
沉淀分离法的主要类型如下表。
8.2.1常量组分的沉淀分离
1. 氢氧化物沉淀分离
大多数金属离子都能生成氢氧化物沉淀，各种氢氧化物沉淀的溶解度有很大的差别。因此可以通过控制酸度，改变溶液中的[OH-]，以达到选择沉淀分离的目的。
第11章 分析化学中常用的分离和富集方法思考题及习题解答
119 分析化学中常用的分离和富集方法
1．在分析化学中，为什么要进行分离富集？分离时对常量和微量组分的回收率要求如何？
答：在定量分析，对于一些无法通过控制分析条件或采用掩蔽法来消除干扰，以及现有分析方法灵敏度达不到要求的低浓度组分测定，必须采用分离富集方法。换句话说，分离方法在定量分析中可以达到消除干扰和富集效果，保证分析结果的准确性，扩大分析应用范围。在一般情况下，对常量组分的回收率要求大于99.9%，而对于微量组分的回收率要求大于99%。样品组分含量越低，对回收率要求也降低。
2．常用哪些方法进行氢氧化物沉淀分离？举例说明。
答：在氢氧化物沉淀分离中，沉淀的形成与溶液中的[OH-]有直接关系。因此，采用控制溶液中酸度可使某些金属离子彼此分离。在实际工作中，通常采用不同的氢氧化物沉淀剂控制氢氧化物沉淀分离方法。常用的沉淀剂有：
a 氢氧化钠：NaOH是强碱，用于分离两性元素（如Al3+，Zn2+，Cr3+）与非两性元素，两性元素的含氧酸阴离子形态在溶液中，而其他非两性元素则生成氢氧化物胶状沉淀。
b 氨水法：采用NH4Cl-NH3缓冲溶液（pH8-9），可使高价金属离子与大部分一、二金属离子分离。
c 有机碱法：可形成不同pH的缓冲体系控制分离，如pH5-6六亚甲基胺-HCl缓冲液，常用于Mn2+，Co2+，Ni2+，Cu2+，Zn2+，Cd2+与Al3+，Fe3+，Ti（IV）等的分离。
d ZnO悬浊液法等：这一类悬浊液可控制溶液的pH值，如ZnO悬浊液的pH值约为6，可用于某些氢氧化物沉淀分离。
3．某矿样溶液含Fe3+，A13+，Ca2+，Mg2+，Mn2+，Cr3+，Cu2+和Zn2+等离子，加入NH4C1和氨水后，哪些离子以什么形式存在于溶液中？哪些离子以什么方式存在于沉淀中？分离是否完全？
答：NH4Cl与NH3构成缓冲液，pH在8-9间，因此溶液中有Ca2+，Mg2+,，Cu(NH3)42-、Zn(NH3)42+等离子和少量Mn2+，而沉淀中有Fe(OH)3，Al(OH)3和Cr(OH)3和少量Mn(OH)2沉淀。试液中Fe3+，A13+，Cr3+可以与Ca2+，Mg2+，Cu2+和Zn2+等离子完全分开，而Mn2+分离不完全。
