高分子化学复习

选择题：1.许多阴离子聚合反应都比相应的自由基聚合有较快的聚合速率，主要是因为（B ）A.阴离子聚合的K P值大于自由聚合的心值B.阴离子聚合活性种的浓度大于自由基活性种的浓度C.阴离子的Kp值和活性种的浓度大于自由基的K P值活性种的浓度D.阴离子聚合没有双基终止2•在高分子合成种，容易制得有价值的嵌段共聚物的是（B ） A•配位阴离子聚合氏阴离子活性聚合C.自由基共聚合3.阴离子聚合最主要的链终止方法是（C ）A・向反罔子转移氏向单体转移C.自发终止4.烯类单体自由基聚集合中，存在自动加速效应时，将导致（D ）A.聚合速率和相对分子质量同时下降B.聚合速率增加但相对分子质量下降C.聚合速率下降但相对分子质量增加D.聚合速率和相对分子质量同时增加而相对分子质量分布变宽5•在无终止的阴离子聚合中，阴离子无终止的原因是（C ） A.阴离子本身比较稳定氏阴离子无双基终止而是单基终止C.从活性链上脱除负氢原子困难D•活化能低，在低温下聚合6•在自由基共聚中，e值相差较大的单体，易发生（A ） A.交替共聚B.理想共聚C.非理想共聚D.嵌段共聚7.开发一聚合物时，单体能否聚合需要从热力学和动力学两方面进行考察。

热力学上判断聚合倾向的主要参数是（B ）。

A.聚合物玻璃化转变温度B.聚合焙HC.聚合物的分解温度D.聚合反应速率8•烯类单体在悬浮或本体聚合中，存在自动加速效应时，将导致（D ） oA.聚合速率和相对分子质量同时降低；B.聚合速率增加但相对分子质量降低；C.沁生凝胶；D.聚合速率和相对分子质量同时增加而相对分子质量分布变宽；9.下列单体进行自由基聚合时，相对分子质量仅由反应温度来控制，而聚合速率由引发剂用量来调节的是（C ）。

A. CH2=CHC0N2； HB. CH 2=CHOCO3C； HC. CH 2=CHC ； 1D. CH2=CHC6H510.在自由基共聚中，具有相近Q,e值的单体发生（A ）。

《高分子化学》复习题一．填空题1. 逐步聚合法有熔融缩聚和、、等四种。

2. 按聚合物材料性能及用途进行分类，一般可分为、、三大类。

根据聚合物主链所含元素，又可将聚合物分为：、、。

3. 按单体和聚合物在组成和结构上发生变化聚合反应可分为：、、。

按聚合机理聚合反应可分为：、。

4. 合成天然橡胶单体是。

5. 高分子化合物（又称聚合物）其分子量一般在多大范围内。

6. 乳液聚合中，经典理想体系的组成为: 、、、。

7. 苯乙烯连续本体聚合的散热问题可由、来克服。

8影响缩聚物聚合度的因素有、、。

其中是决定因素9．生成线形缩聚物的必要条件是单体的官能度为。

10. 聚合物降解的原因元有有、、、和四种。

11. 聚合物的一次结构是与结构单关的结构它包括、和12 本体聚合应选择引发剂、乳液聚合应选择引发剂。

13 聚合物聚合度变大的化学反应有、和等14 引发剂引发的自由基聚合体系中，影响聚合速率的因素是、、和。

17．.高分子，又称（），一个大分子往往由许多简单的（）通过（）重复键接而成。

18.（）和（）是评价聚合物耐热性的重要指标。

19 高分子化合物有（）和（）两大类。

20 合成高分子化合物有（）、（）、（）和（）等。

21 引发剂引发的自由基聚合体系中，影响聚合速率的因素是（）、（）、（）和（）。

22 60℃时，在自由基聚合体系中，链自由基链终止方式苯乙烯是（），甲基丙烯酸甲酯是（）终止兼有（）终止，氯乙烯是（）终止。

23 引发剂引发的自由基聚合体系中，影响聚合物相对分子质量的因素是（）、（）和（）等。

24 使引发剂引发效率降低的原因有（）、（）和（）。

25 引发剂的选择原则是根据聚合实施方法选择引发剂的（）、根据聚合温度选择引发剂的（）、根据聚合周期选择引发剂的（）26 高分子化合物与低分子化合物相比较，其特征表现在（）、（）和（）等三方面。

26 按照参加反应的单体种类，缩聚反应的单体可分为（）、（）和（）等三类。

二、判断题1．烯类单体的聚合属于缩聚反应（）2．本体聚合是指不加其它介质，只有单体本身，在引发剂、热、光等作用下进行的聚合反应。

高分子化学复习题一、问答题1、与低分子化合物比较，高分子化合物有什么特征？答：高分子化合物分子量很大，分子往往有许多相同的、简单的结构通过共价键重复链接而成。

即使是“纯”高分子化合物，它也是化学组成相同而分子量不同、结构不同的同系聚合物的混合物。

它具有分子量和结构的多分散性。

高分子化合物的结构非常复杂，需用一次、二次和三次结构来描述它。

一次结构是指一个大分子链中所包含的结构单元和相邻结构单元的立体排序。

二次结构是指单个大分子链的构象或聚集态类型。

三次结构是指形成复杂的高分子聚集体中大分子的排列情况。

2、聚合物分子量有几种表示方法，写出其数学表达式。

答：○1重均分子量：○2数均分子量○3粘均分子量○4Z均分子量(具体数学表达式请同学们看书上的第9页)3、简述逐步聚合的主要特点。

答：无所谓链引发、增长、终止，各步速率和活化能基本相同；单聚体低聚物、缩聚物任何物种之间均能缩聚，使链增长，无所谓活性中心；聚合初期，单体全部所聚成低聚物，再由低聚物缩聚成高聚物，转化率变化小，反应程度逐步增加；延长聚合时间，提高分子量；由于平衡的限制、两基团数不相等、温度过低而使缩聚暂停，这些因素一旦消除，缩聚又可继续进行。

4、简述线形缩聚的逐步机理，以及转化率和反应程度的关系。

答：逐步特征反映在：缩聚过程时期单体聚合成二、三、四聚体等低聚物，低聚物之间可以进一步相互反应，在短时间内，单体转化率很高，基团的反应程度却很低，聚合度缓慢增加，直至反应程度很高时，聚合度才增加到希望值。

在缩聚过程中，体系由分子量递增的系列中间产物组成。

反应程度是参与反应的基团数占起始基团数的分数，是针对于官能团而言的，转化率是是反应的单体占起始单体的分数，针对单体来说的，转化率为100%时，反应程度可以是50%。

5、影响线性缩聚物聚合度的因素有哪些？两单体非等化学计量，如何控制聚合度？答：反应程度，平衡常数，基团数比。

俩单体非等化学计量其实就是基团数比的问题。

高分子化学期末复习要点1.单体、结构单元、重复单元合成聚合物的原料称做单体;在聚合过程中，单体往往转变成结构单元的形式，进入大分子链，高分子由许多结构单元重复键接而成。

在烯类加聚物中，单体单元、结构单元、重复单元相同，与单体的元素组成也相同，但电子结构却有变化。

在缩聚物中，不采用单体单元术语，因为缩聚时部分原子缩合成低分子副产物析出，结构单元的元素组成不再与单体相同。

如果用两种单体缩聚成缩聚物，则由两种结构单元构成重复单元。

2.玻璃化温度无定型和结晶热塑性聚合物低温时都呈玻璃态，受热至某一较窄温度（2~5℃），则转变成橡胶态或柔韧的可塑态，这一转变温度特称做玻璃化温度Tg。

3.聚合反应分类（机理、单体—聚合物结构变化）（1）.按单体聚合物结构变化分类：①．缩聚，是官能团单体多次缩合成聚合物的反应，除形成聚合物外，还有水、醇、氨、氯化氢等低分子副产物产生。

②．加聚，是烯类单体π键断裂而后加成聚合起来的反应。

③．开环聚合，是环状单体σ键断裂而后聚合成线性聚合物的反应。

（2）.按聚合机理分类：①．逐步聚合多数缩聚和聚加成反应属于逐步聚合，由单体逐步形成二、三、四聚体等低聚物（齐聚物）。

②．连锁聚合多数烯类单体的加聚反应属于连锁聚合，连锁聚合从活性种（可以是自由基、阳离子、阴离子）开始，有自由基聚合、阳离子聚合、阴离子聚合，经链引发、链增长、链终止等基元反应形成聚合物。

4.高分子聚合物的特征分子量大多分散性5.线性缩聚机理的特征①逐步特性②可逆平衡6.官能度、平均官能度、凝胶点化合物分子中官能团的个数为官能度f单体混合物的平均官能度定义为，每一份子平均带有的基团数：f平均=ΣNifi/ΣNi开始出现凝胶化时的反应程度（临界反应程度）称为凝胶点，用Pc表示。

7.Carothers法预测该聚合体系的凝胶点（P31、32）8.逐步聚合实施方法：实施逐步聚合有熔融聚合、溶液聚合、界面缩聚、固相缩聚等四种方法。

需考虑下列原则和措施：①．原料要尽可能纯净；②．单体按化学计量配制加微量单官能团物质或某双官能团单体微过量来控制分子量；③．尽可能提高反应程度；④．采用减压或其他手段去除副产物，使反应向聚合物方向移动。

考试题型：1.专业术语解释（即名词解释）2.填空题3.简答题4.推导题5.计算题6.讨论题（开放题，没有绝对标准的答案，主要考察基础知识的掌握情况和思维能力，视答题情况给分）一名词解释：1 结构单元，单体单元，重复单元，链节；答：结构单元：由一种单体分子通过聚合反应进入聚合物重复单元的那一个部分。

单体单元：聚合物中存有与单体相同化学组成但电子结构不同单元。

重复单元：聚合物中化学组成和结构均可重复的最小单位，又称链节。

2 聚合度，相对分子质量，相对分子质量分布；答：聚合度：高分子链中结构单元的数目成为聚合度。

相对分子质量：合成聚合物一般都是由许多相对分子质量大小不等的同系物分子组成的混合物，所以相对分子质量只是这些同系物相对分子质量的统计平均值。

这种相对分子质量的不均一性称为相对分子质量的多散性，通常可以用重均分子量与数均分子量的比值表示其分布。

3 缩聚反应，加聚反应，逐步聚合，连锁聚合，开环聚合，均聚，共聚。

4 单体，重复单元，单体单元，结构单元；5 平均聚合度，平均相对分子质量，多分散性，多分散系数；6 反应程度和转化率；答：参加了反应的官能团与起始官能团的偶尔比为反应程度；参加了反应的单体与起始单体的摩尔比为转化率。

7 官能团摩尔系数；答：官能团摩尔系数是指起始两种官能团总数之比，其值小于1或等于1。

8 平衡缩聚和非平衡缩聚；答：平衡缩聚通常指平衡常数小于103的缩聚反应。

非平衡缩聚则通常指平衡常数大于103的缩聚反应或不可逆的缩聚反应。

9 均缩聚、混缩聚和共缩聚；答：由一种单体进行的缩聚称为均缩聚。

带有不同官能团、且各自不能缩聚的两种单体进行的缩聚称为混缩聚。

由两种或两种以上单体并能形成含两种或两种以上重复单元的缩聚反应称为共缩聚。

10 线形缩聚和体形缩聚；答：参加缩聚的单体都含有两个官能团，当缩聚反应向两个方向发展，得到线形聚合物的聚合反应为线形缩聚；参加反应的单体至少有一种含有两个以上的官能团、单体的平均官能度大于2，在一定条件下能够生成三维交联结构聚合物的缩聚反应为体形缩聚。

高分子化学复习习题内容一、概念题·高分子化合物：所谓高分子化合物，是指那些由众多原子或原子团主要以共价键结合而成的相对分子量在一万以上的化合物。

P1、331·重复结构单元：将大分子链上化学组成和结构均可重复的最小单位称为“重复结构单元”或简称“重复单元”，在高分子物理中也称“链节”。

P332·结构单元：由一种单体分子通过聚合反应而进入聚合物大分子链的那一部分称为“结构单元”。

P3、332·多分散性：聚合物通常由一系列相对分子量不同的大分子同系物组成的混合物，用以表达聚合物的相对分子量大小并不相等的专业术语叫多分散性。

P19、332·分散指数：重均相对分子质量与数均相对分子质量的比值称为分散指数或分散度。

P19、332·平均聚合度：聚合物大分子链上所含结构单元数目的平均值称为平均聚合度。

P18、332·反应程度：已经参加了反应的官能团与起始官能团的物质的量比值即为反应程度。

P35、332·转化率：已经参加了反应的反应物（单体）与起始反应物（单体）的物质的量之比值即为转化率。

P36、332·小分子存留率：是指缩聚反应生成的小分子副产物在聚合反应容器内的实际保留率。

对于密闭的反应器，为实际生成的小分子物质的量与理论上小分子能够生成的物质的量（即单体完全反应能够生成的小分子物质的量）的比值。

对于敞开反应器，为实际存留在体系中的小分子物质的量与理论上小分子能够生成的物质的量的比值。

P332 ·阻聚：所谓阻聚系指阻止或停止聚合反应的进行。

P134·缓聚：所谓缓聚系使聚合反应以较低速率进行。

P134·动力学链长：是指连锁聚合反应活性中心（自由基或离子）从产生到消失所消耗的单体数目。

P121、333·Q-e概念和方程：以代表单体取代基共轭程度即聚合反应活性的Q值以及代表单体取代基极性（吸电性）的e值表征单体参加共聚反应能力的大小并可以用来计算竞聚率的关系式，称为Q-e方程。

《高分子化学》考研复习大纲绪论高分子化合物的基本概念，高分子的分类方式及命名方法，不同聚合反应类型及聚合反应式，聚合物的不同平均分子量的定义及计算方法，高分子的多层次结构。

第二章缩聚和逐步聚合缩聚和逐步聚合的相互关系，单体的官能度对缩聚反应的影响，线形缩聚的逐步特性和可逆平衡以及副反应，影响聚酯化动力学的因素，线形缩聚物聚合度的计算及控制方法，体形缩聚中凝胶点的定义及Carothers法凝胶点的预测，缩聚反应主要产品及高性能缩聚高分子材料简介。

第三章自由基聚合烯类单体取代基的电子效应和位阻效应对聚合反应类型和能力的影响，自由基聚合的引发剂类型，自由基聚合机理及基元反应特征，自由基聚合反应速率，自由基聚合动力学链长、链转移及聚合度的相互关系，影响自由基聚合反应的因素，阻聚和缓聚，可控“活性”自由基聚合的基本概念。

第四章共聚合反应共聚物的类型及研究共聚反应的意义，二元共聚物组成微分方程、共聚行为的判断以及共聚物组成随转化率的变化规律，共聚物组成分布的控制，竞聚率的定义及其对共聚反应中的作用，单体和自由基的相对活性，Q-e概念及意义。

第五章聚合方法本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合、乳液聚合方法的基本概念。

第六章离子聚合阴离子聚合和阳离子聚合反应单体，阴离子聚合和阳离子聚合的引发剂类型，阴离子聚合和阳离子聚合机理及各基元反应特征，阴离子聚合反应动力学，活性聚合的特点及应用。

第七章配位聚合配位聚合的基本概念，配位聚合的引发剂类型，聚合物的立体异构现象。

第八章开环聚合开环聚合的基本概念，开环聚合热力学特征，环醚、己内酰胺及羰基化合物的开环聚合。

第九章聚合物的化学反应高分子化学反应中的基团反应因素，接枝、嵌段、扩链及交联反应的基本概念，降解与老化。