B-Z振荡反应实验报告

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B-Z振荡反应

姓名:何一白 学号: 班级:化22

实验日期:2014年11月6日

提交报告日期:2014年11月22日

带实验的老师姓名:王振华

1 引言(简明的实验目的/原理)

1.1 实验目的

了解Belousov-Zhabotinski反应的机理

通过测定电位-时间曲线球的振荡反应的表观活化能

1.2实验原理

化学震荡:反映系统中某些物理量(如组分浓度)随时间做周期性变化

B-Z反应机理:在硫酸介质中以金属铈离子做催化剂的条件下,丙二酸被溴酸氧化——FKN机理(共十步)系统中[Br-]、[HBrO2],[Ce4+]/[Ce3+]都随时间做周期性的变化。

测量及数据:我们用溴离子选择电极和铂丝电极分别测定[Br-]和[Ce4+]/[Ce3+]随时间变化的曲线,处理数据得到诱导期时间及震荡周期。由1/t诱,1/t振分别衡量诱导期和振荡周期反应速率的快慢,综合不同温度下的t诱和t振,估算表观活化能E诱,E振。

2 实验操作

2.1 实验药品、仪器型号及测试装置示意图

2.1.1 实验仪器

计算机及接口一套;HS-4 型精密恒温浴槽;电磁搅拌器;反应器1 个;铂电极1 个;

饱和甘汞电极1 个;滴瓶3 个;量筒3 个;2ml 移液管1 支;洗瓶1 个;镊子1 把;

2.1.2 实验药品

0.02 mol/L 硝酸铈铵;0.5 mol/L 丙二酸;0.2 mol/L 溴酸钾; 0.8 mol/L 硫酸。

2.2 实验条件(实验温度、湿度、压力等)

实验室温度16.3℃,大气压102.19kPa

2.3 实验操作步骤及方法要点

1.检查仪器药品。

2.按装置图(如图1 所示)接好线路。

图1 . B-Z振荡反应实验装置图 3.接通相应设备电源,准备数据采集。

4.调节恒温槽温度为20℃。分别取7ml丙二酸、15ml溴酸钾、18ml硫酸溶液于干净的反应器中,开动搅拌。打开数据记录设备,开始数据采集,待基线走稳后,用移液管加入2ml硝酸铈铵溶液。

5.观察溶液的颜色变化,观察反应曲线,出现振荡后,待振荡周期完整重复8~10次后,停止数据记录,保存数据文件后记录恒温槽温度,从数据文件中读出相应的诱导期t诱和振荡周期t振。

6.升高温度4℃,重复步骤4和5,重复次数5次。

2.4 注意事项:

1. 各个组分的混合顺序对体系的振荡行为有影响。应在丙二酸、溴酸钾、硫酸混合均匀后,且当记录仪的基线走稳后,再加入硝酸铈铵溶液。

2. 反应温度可明显地改变诱导期和振荡周期,故应严格控制温度恒定。

3. 实验中溴酸钾试剂纯度要求高。

4. 配制硝酸铈铵溶液时候,一定要在硫酸介质中配制,防止发生水解呈浑浊。

5. 所使用的反应容器一定要冲洗干净,转子位置及速度都必须加以控制。

3 结果与讨论

3.1 原始实验数据

3.1.1 第一组:T=20℃

根据实验测得的数据在Origin中作图结果如下:

020040060080010001200140016001800850900950100010501100U (mV)t (s) Group I

图2 20摄氏度时电位-时间曲线

3.1.2 第二组:T=25℃

根据实验测得的数据在Origin中拟合作图得到结果如下: 3

02004006008001000120014008509009501000105011001150U (mV)t (s) Group II

图3 25摄氏度时电位-时间曲线

3.1.3 第三组:T=30℃

根据实验测得的数据在Origin中拟合作图得到结果如下:

010020030040050060070080090010008509009501000105011001150U (mV)t (s) Group III

图4 30摄氏度时电位-时间曲线

3.1.4 第四组:T=35℃

根据实验测得的数据在Origin中拟合作图得到结果如下:

0100200300400500600850900950100010501100U (mV)t (s) Group IV

图5 35摄氏度时电位-时间曲线

3.1.5 实验现象:

刚刚加入硝酸铈铵时,溶液显黄色,随后溶液颜色逐渐变浅,在振荡过程中,当电位在最高点时黄色最深,然后逐渐变浅,在最低点时几乎无色。

3.1.6 文献值

查阅表观活化能文献值得:E诱 =35.45 kJ/mol,E振 =63.79 kJ/mol

3.1.7 其他实验条件

实验时实验室温度21.5度。

3.2计算的数据、结果

3.2.1 求t诱和t振

根据自己记录的诱导期起点时间,再根据BZ振荡曲线中取得的诱导期终点,计算得出诱导期t诱,,然后将8次振荡周期最高点作为周期点,取平均作为振荡周期t振。得到诱导时间和振荡时间如下:

温度(℃) 20 25 30 35

t诱(s) 677.6 487 365 263

t振(s) 121 83.6 50.9 33.4

3.2.2 计算活化能

由:

t诱 r诱 =常数

又由:

lnk=lnA-RTEa

从而: 5

ln1/t诱 =lnA-RTEa

分别作ln(1/t诱)-1/T,ln(1/t振)-1/T图,由直线斜率再乘-R即可求出表观活化能。

首先计算ln(1/t诱),ln(1/t振),1/T数据如下表:

T(℃) 293 298 303 308

t诱(s) 677.6 487 365 263

t振(s) 121 83.6 50.9 33.4

1/T 0.

0. 0.0033 0.

ln(1/ t诱) -6.51856 -6.18826 -5.8999 -5.57215

ln(1/ t振) -4.79579 -4.42604 -3.92986 -3.50856

然后使用Origin软件作图并且线性拟合如下(图6与图7):

0.003240.003280.003320.003360.00340-6.6-6.4-6.2-6.0-5.8-5.6-5.4ln(1/t)1/T (s-1) ln(1/t) Linear Fit of ln(1/t)

图6 1/T与ln(1/ t诱)关系图线 0.003240.003280.003320.003360.00340-4.8-4.6-4.4-4.2-4.0-3.8-3.6-3.4ln(1/t2)1/T ln(1/t2) Linear Fit of ln(1/t2)

图7 1/T与ln(1/ t振)关系图线

根据Origin软件拟合得到两条直线斜率,进而求出活化能的值如下:

斜率 表观活化能(kJ/mol) 拟合直线R2

诱导 -5644.14 46.924 0.999

振荡 -7860.99 65.356 0.994

3.3讨论分析

3.3.1 数据与计算结果的分析比较

计算得到的结果46.924kJ/mol和65.356kJ/mol与文献值E诱 =35.45 kJ/mol,E振 =63.79 kJ/mol有一定偏差,尤其E诱偏差比较大,分析如下:

1)本实验由曲线选取诱导期终点时主要靠人工从光滑曲线上选取,这会带来不准确。我选取的方法是计算所有数据点处的曲线斜率,找到极值点作为诱导期的终点,这虽然减小了一定人工误差,但仍然可能与实际诱导期结束时间不一致。

2)本实验求振荡周期时为减小误差,取的均为每个振荡周期最高点,因此可有效减少人工判断带来的误差。

3)实验室软件所得数据拟合R2为0.999和0.994,说明数值线性程度较高,故实验过程中温度、试剂量均较稳定准确,操作基本无误。

3.3.2 现象分析

如前所述,刚刚加入硝酸铈铵时,溶液显黄色,随后溶液颜色逐渐变浅,在振荡过程中,当电位在最高点时黄色最深,然后逐渐变浅,在最低点时几乎无色,如此反复。这主要是由于在电压的上升沿,[Br-]量比较少,[HBrO2]通过自催化反应增加,[Br-]被更加快速地消耗,同时也产生了[Ce4+],使溶液颜色变黄;在电压的下降沿,[Ce4+]通过过程C消耗,生成[Br-],体系中HBrO2的自催化生成受到抑制,系统又从B转换到A,可观察到溶液颜色变浅。

4 结论

B-Z 振荡反应的表观活化能测定值分别为:E诱=46.924Jk/mol,E振 =65.356kJ/mol。 7

5 参考文献

[1] 贺德华,麻英,张连庆编. 基础物理化学实验. 北京:高等教育出版社,2008.5.

[2] 朱文涛编著. 基础物理化学. 北京:清华大学出版社,2011.9.

6 附录(计算的例子、思考题等)

6.1 思考题

1 已知卤素离子(Cl- ,Br- ,I- )都很易和 HBrO2反应,如果在振荡反应的开始或是中间加入这些离子,将会出现什么现象?试用 FKN 机理加以分析。

答:若在振荡反应的开始加入,则因卤素离子与 HBrO2 反应,会减缓 HBrO2的积累速率,如果卤素粒子过多,会导致 HBrO2 无法达到触发振荡反应的临界浓度,无法发生振荡。若在振荡中间加入,因临界溴离子浓度较小,会使得[Br-] >]~[rB ,体系转化至步骤 A,如果量大的话,可能会使得振荡反应终止。

2 为什么 B-Z 反应有诱导期?反应何时进入振荡期?

答:因为振荡涉及的关键物质 HBrO2 在一开始并不存在,需要由一系列的反应来进行积累,而且还存在着自身的分解反应,故需要一个较长的积累期,当它的生成速率与分解速率相等时,反应便进入振荡期。

3 影响诱导期的主要因素有哪些?

答:反应温度、反应物浓度、卤素离子等杂质浓度、搅拌均匀程度。

4 体系中什么样的反应步骤对振荡行为最为关键?

答:步骤 A、B 形成竞争关系,通过 HBrO2 这个关键物质的生成、分解反应的相互竞争,来调配振荡过程的进行,通过催化剂铈离子来体现周期性的电位变化、颜色转化,而这个振荡所需的能量则由反应物丙二酸和溴酸根离子来提供,二者发生氧化还原反应来维持振荡,当这两者消耗完或者低于某一临界浓度时,振荡终止。

6.2 实验总结

本次实验总体上比较满意,在实验中学习了B-Z反应的机理,同时也知道了如何测定其表观活化能。最后E诱与文献值相差较大,但询问同学发现这是一个普遍现象。可能以后还应想到更好的判断诱导期的方法,从而提高实验精度。总体上感觉通过这次实验收获很大,也很感谢助教对实验操作的讲解。