材料制备与合成
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TiO2(Fe2O3)制备条件对光催化氧化活性的影响
摘要
本文介绍了以钛酸四丁酯为前驱体,无水乙醇为溶剂,醋酸为抑制水解的螯合剂,采用溶胶—凝胶法制备了TiO2光催化剂的实验,探究TiO2光催化剂与Fe2O3光催化剂催化氧化活性的影响变化.通过作降解率W%对光照时间t的溶液浓度变化曲线,可比较得出TiO2和Fe2O3对光催化氧化活性的影响。
关键词: 溶胶—凝胶法、纳米TiO2,沉淀法
Abstract
This paper introduces the tetrabutyl titanate as precursor, anhydrous ethanol as solvent, acetic acid hydrolysis to curb chelateAnd sol - gel was prepared by the experiment of TiO2 light catalyst, explore TiO2 catalyst and Fe2O3 light catalytic oxidation activity change. The influence of the decomposition rate through doing W % of the solution concentration curve of illumination time t, compared to TiO2 preparation conditions of light catalytic oxidation activity.
Keywords:sol - gel method;nano TiO2;precipitation
前言
光催化氧化技术自20世纪80年代后期开始应用于环境污染控制领域以来,由于该技术可以有效破坏许多结构稳定的无机、有机污染物,已成为引起国内外重视的污染治理技术之一【2】。
原理
1实验反应原理
1.1溶胶—凝胶法原理:
溶胶-凝胶法的化学过程首先是将原料分散在溶剂中,然后经过水解反应生成活性单体,活性单体进行聚合,开始成为溶胶,进而生成具有一定空间结构的凝胶,经过干燥和热处理制备出纳米粒子和所需要材料。
其最基本的反应是:(l)水解反应:M(OR)n + H2O → M (OH) x (OR) n-x + xROH
(2) 聚合反应:-M-OH + HO-M-→-M-O-M-+H2O
-M-OR + HO-M-→-M-O-M-+ROH
1.2 溶胶—凝胶法优点是:
a.工艺简单;
b.具有良好的成型性;
c.与传统的烧结方法相比,烧成温度低,一般仅400~500℃;
d.所得产品的纯度高,均匀性好。
一、实验部分
1实验仪器和试剂
主要仪器:汞灯、吸光度测定仪、磁搅拌仪、烘箱,烧杯等
主要试剂:太酸丁酯,2-乙基己醇,醋酸,氢氧化钠
2、纳米TiO2的制备
将23ml无水乙醇与20ml钛酸丁脂配制成A液(配A液时的移液管、量筒、烧杯一定要干燥无水),6ml无水乙醇、2ml醋酸和3ml蒸馏水充分混合配制B 液。
将A液置于200ml烧杯中,搅拌预热到30℃,停止加热(把加热调节为最小,为稳妥起见,可拔下加热插头),继续搅拌,以100~140滴/min滴加B液。
在滴加过程中加热盘余热会使溶液升温,控制在35℃至60℃之间。
将上述80℃产品经500℃温度焙烧2h制得TixOy光催化剂。
3、纳米氧化物(Fe2O3)的制备
称取铁0.01mol,滴入适量的氢氧化钠使金属离子沉淀,在抽滤瓶中抽滤三遍,清洗酸根阴离子,然后将沉淀转入一个大表面皿中进行烘干,大约1.5—2h将上述80℃产品放入瓷坩埚中做好记号经500℃温度焙烧2h值得氧化铁,
4、光催化降解实验
反应溶液33ml,甲基橙浓度为10mg/L的去离子水溶液,加入所制备的0.55g TixOy光催化剂,搅拌10min成悬浊液,然后取2-3ml悬浊液测量其吸光度。
悬浊液在125W中压汞灯光源下,每15min后取出少量混合液,放在暗处,用分光光度计测定甲基橙的吸光度。
绘出甲基橙的浓度随时间降低的关系曲线,计算降解率。
二、实验数据结果
1、以粉体TiO2作催化剂,在不同光照时间下,甲基橙降解后的吸光度图表:
2、以粉体Fe2O3作催化剂,在不同光照时间下,甲基橙降解后的吸光度图表:
图1
3、以粉体TiO2作催化剂,在不同光照时间下,甲基橙降解率图表:
4、以粉体R2O3作催化剂,在不同光照时间下,甲基橙降解率图表:
图2
三、实验结果与讨论
1、由图1,2可知:随光照时间的增加,所测得的甲基橙溶液的吸光度逐渐下降,表明其浓度逐渐减少,TiO2的催化效果比Fe2O3的催化好。
2、TiO2在紫外光照射下, 生成具有强氧化还原活性的电子和空穴,,形成氧化还原体系,最终产生羟基自由基,可使许多有机物降解为CO2和H2O。
TiO2的氧化性比Fe2O3 的氧化性更强。
所以光催化效果更好。
四、实验结论
4.1产品外观:
4.1.1第一组实验(TiO2单一光催化剂):①固相:淡黄色胶体——黄色粉末(经2h烘干后)——灰白色(一周后);②液相(加甲基橙溶液后):橙色悬浊液。
4.1.2第二组实验(Fe2O3光催化剂):①固相:红棕色胶体——红棕色色粉末(经2h 烘干后)——棕黑色粉末(一周后);②液相(加甲基橙溶液后):淡棕色液体。
4.1.3 TiO2的催化效果比Fe2O3的催化好。
五、体会及建议
1.在光照催化降解甲基橙实验中,汞灯的照射会对液体有加温效果,若不等液体冷却下来采取测量其吸光度,这样会造成实验偏差。
2. 若余热不够,可适当加热。
形成凝胶速度会与温度有关,温度越高速度越快,要求滴加B液速度也相应提高,但由于溶液粘度大,温度过高可能会形成底部过热,产生气泡,影响外观
3. 但TiO2 光催化剂仍然存在光催化效率低,降解效率低,不能充分利用太阳能等缺点。
通过掺杂Fe2O3制备良好的光催化剂将有很大的使用价值
参考文献
[1]郑红,汤鸿霄,王怡中.有机污染物半导体多相光催化氧化机理及动力学研究进展[J]. 环境科学进展,1996,4(3):2~16
[2]梁喜珍、余荣清,光催化降解甲基橙的研究,化工时刊,第21卷第10期2007年10月
[3]于永忠·阻燃材料手册[M]·北京:群众出版社,1997,23~2
[4] 王怡中,符雁,汤鸿宵.二氧化钛悬浆体系太阳光催化,
[5] 董庆华. 半导体光催化[J]. 感光科学与光化学,1993,11(2):76~81。