有机复习总结
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有 机 总 结一、命名(1) NBSOONBr (2) DMF HC N OCH 3CH 3 (3) 乙酰苯胺H NC CH 3(4)间硝基苯乙酰溴CH 22CO Br(5) 3-甲基邻苯二甲酸酐C CH 3C O O(6) CH 3COCH 2COOCH 2CH 3 乙酰乙酸乙酯OCH 2CHO(7) 甲酸苯甲酯 或 甲酸苄酯O ONHCH 3(8)甲胺基甲酸苯酯CH 3CHCH 2CH 22H 5CH 3C CClBrCOOH C 2H 5CH 2OHCOOHClClOCH 2COOHCOOHO C OCH 3COOH2,5-二甲基庚酸(2E,4E)-2,4-己二烯酸(E)-2-乙基-3-氯-3-溴丙烯酸CH 3CHO CH COOH3-羟甲基苯甲酸2,3-环氧丁酸2,4-二氯苯氧乙酸H COOHCOOH CH 2CHCH 2COOH3CH 2COOH反-环己烷-1,2-二甲酸2-乙酰氧基苯甲酸3-甲基-4-环己基丁酸5-羟基-1-萘乙酸(1)CH 3CH 2CHCH(CH 3)2NO 2(2)N CH 2CH 33(3)CH 3CHCH 2CH 2CH 2NH 2NH 22-甲基-3-硝基戊烷; N-甲基-N-乙基苯胺; 1,4-戊二胺 (4)NHCH 2CH 3H 3C(5)CH 2NC 2H 5 OH -+CH 33(6) H 3CN(CH 3)3 Cl -+N-乙基间甲苯胺 氢氧化二甲基乙基苄基铵 氯化三甲基对甲苯基铵 (7) C 6H 5SO 2NHCH 3( N-甲基苯磺酰胺)(10) CH3CHCH2-N=C=OCH3(11) NC-CH2CH2-CN(12) N≡C N2 HSO4-NO2异氰酸异丁酯 1.4-丁二腈硫酸4-氰基-2-硝基重氮苯2-噻吩基乙醇4-羟基嘧啶4-甲基嘧唑4-甲基-2-氨基-噻唑3-吲哚乙酸3-吡嗪甲酰胺腺嘌呤1-氧-4-甲基吡啶(1)D-葡萄糖和L-葡萄糖的开链式(2)D-葡萄糖和D-半乳糖的开链式结构的构型式分别为构型式分别为:CHOOHHHHOOHHOHH2OHCHOHHOOHHHHOHHO2OHCHOOHHOOHOH2OHCHOOHHOHOOHCH2OH它们属于对映体。
它们属于差向异构体。
二、鉴别(1)苯酚乙酰乙酸乙酯乙酰丙酸乙酯OHCH3COCH2COOCH2CH3CH3COCH2CH2COOCH2CH3褪色(2)草酸丙二酸水杨酸阿斯匹林草酸 丙二酸 水杨酸阿斯匹林CaCl2白色沉淀无现象无现象无现象无现象紫红色PH试纸酸性中性(1):CH3COCH2CH3A.CH3CH2CH2CHOB.C.CH3CHCH2CH3OHD.CH3CH2CH2CH2OHTollens试剂(+)(- )Ag(- )(- )(+)(+)(- )CHI3CHI3(- ) SCH2CH2OHNNOHNNHCH3NSH3CNH2NHCH2COOH NNCONH2NNNNNH2NCH3-+(2):A. B. C. D.(+)Ag(- )(- )(+)(+)(- )(+)Cu(NH3)2+(- )砖红色沉淀(3): A. B.C. D.Tollens试剂2(+)(- )CHI3E. F.(+)(+)(- )(- )(- )AgAgFehling试剂Cu2O(红色)(+)(- )(- )(+)(+)(- )(+)(- )I2/NaOHCHI3(4):A.B.C.D.Tollens试剂(- )(+)浑浊FeCl3(+)(- )(- )(- )紫色(+)(- )(- )Ag(1)(也可用加热放出CO2气体鉴别)(2)2(3)2CO显色(4)乳酸褪色CH 3CH 2OH CH 3CHO CH 3COOH CH 3CH 2NH 2(1)Ag(NH 3)2+- Ag ↓ - -HNO 2- - - N 2↑NaHCO 3- - CO 2↑ -NaOIHCI 3↓ HCI 3↓ - -HNO 2CH 3CH 2NH 2 (CH 3CH 2)2NH (CH 3CH 2)3NN 2↑ 黄色油状物 无明显变化SO 2Cl白色沉淀,加NaOH 溶解白色沉淀,加NaOH 不溶不作用(2)(3)NH 2NH 2NHCH 3N(CH 3)2HNO 2N 2↑ 黄色油状物0~5℃无N 2放出加热放 N 2强酸性介质呈橘黄色,加碱变绿色(4)Br 2/H 2O OHNO 2NH 2白色沉淀不作用白色沉淀FeCl 3紫色不作用褐色 Fe(OH)3↓(1)麦芽糖可被托伦斯试剂或费林试剂氧化分别生成银镜或砖红色沉淀,蔗糖不能。
(2)淀粉遇碘变蓝,纤维素遇碘不变色 (3)葡萄糖能使溴水褪色,果糖不能。
(4)先用碘鉴别,遇碘变蓝的为淀粉;剩下两种化合物用托伦斯试剂或费林试剂鉴别,麦芽糖可被托伦斯试剂或费林试剂氧化分别生成银镜或砖红色沉淀,甘油不能。
三、合成(1)丙烯→N -乙基丙酰胺CH 3CH CH 21、B 2H 622CH 3CH 2CH 2OH K 2Cr 2O 7243CH 2COOH NH 3CH 3CH 2COONH 4CH 3CH 2CONH 2Br 23CH 2NH 2CH 3CH 2COOH SOCl 2CH 3CH 2COClCH 3CH 2COCl +CH 3CH 2NH 2CH 3CH 2CONHCH 2CH 3(2)甲酸乙酯→3—戊醇H 2SO 4SOCl 2+HCOOCH 2CH 32HCOOH CH 3CH 2OHCH 3CH 2CH 3CH 2ClCH 3CH 2MgCl Mg干醚HCOOCH 2CH 31、CH 3CH 2MgCl2CH 3CH 2CHCH 2CH 3OH(3)乙醇→丙二酸二乙酯CH 3COCl 3CH 3MgBr3OC-CH 3OMgBr3(1)H +/H 2OC-CH 3OH 3(2)CH 2=CHCH 2OHCrO 3-吡啶CH 2=CHCH 2OH OH OCOCH 2=CH HCH-CH-CHO OH OH4OC OCH 2-CH H +(3)CH 3-C-CH 3OBa(OH)2CH 3-C=CH-C-CH 3CH 3O(CH 3)2CuLi 3-C-CH 23CH 3CH 3OI 2/NaOHC-CH 2CH 3CH 3CH 3OH+C-CH 2-C-OHCH 3CH 3CH 3OK 2Cr 2O 724CH 3CH 2OHCH 3CH 2OH/ H +CH 3Cl 2ClCH 2COOH NaCNCNCH 2COOHCH 22CH 3COOCH 2CH 3CH 3CH 2CH 3CH CHCOOHCH 3CH 2OH Cu 325℃CH 3OH3CH CHCHOAg(NH 3)2OH CH 3CH CHCOONH H 3O CH 3CH CHCOOH(1)CH 3CH 2CH 2OHH 3O (2)3CH 2CHCOOHCH 3CH 2CH 2OH Cu CH 3CH 2HCN 3CHCH 2OHCN 3CH 2CHCOOH(3)3CHCOOH CH 3CH 2COOHBr 2PNaOH CH 3CH 3OH H 2SO 4CH 3CHCOOCH 3CH 3CHCOOCH 3CH 3CH 2COOH(4)Cl OH(5)Cl OH(1) 1,3-丁二烯 → 己二胺 (2) 1-溴丁烷 → 2-氨基丁烷 (3) 丙烯 → 甲基丁二酸 (4) 丁醇 → 丙胺和戊胺 (5) 乙烯 → 丙腈(6) 甲苯CH 3OCH 2CH 2NH 2解:(1)CH 2=CH -CH=CH 2Br 24BrCH 2-CH=CH -CH 2BrH 2NaCNBrCH 2CH 2CH 2CH 2BrNCCH 2CH 2CH 2CH 2CN H 2H 2NCH 2CH 2CH 2CH 2CH 2CH 2NH 2(2)CH 3CH 2CH 2CH 2CH 3CH 2CH =CH 2HBr CH 3CH 2CHCH 3Br NH 3CH 3CH 2CHCH 3NH 2(3) CH 3CH=CH 2+ Br 2CH 3CH -CH BrBrCH 3CH -CH 2CN CNNaCN +CH 3CHCOOHCH 2COOH(4)CH 3CH 2CH 2CH 2OHK 2Cr 2O 7CH 3CH 2CH 2CO 2H SOCl 2CH 3CH 2CH 2NH 3CH 3CH 2CH 2CONH 2Br 2/NaOHCH 3CH 2CH 2NH 2CH 3CH 2CH 2CH 2PBr 33(CH 2)3CH 3(CH 2)3CNH 2CH 3CH 2CH 2CH 2CH 2NH 2 (5)CH 2=CH 2 + HBr CH 3CH 2BrNaCNCH 3CH 2CN(6)CH 32CH 2Cl324CH 2Cl2NaCNCH 2CN2Fe CH 2CN2240~5℃CH 2CNN 2HSO 4CH 2CNOHNaOH CH 2CNONa324CH 2CNOCH 3LiAlH 4CH 2CH 2NH 2OCH 3解:(1) 间硝基甲苯CH 3324CH 3NO 2Fe CH 3232CH 3NHCOCH 33CH 3NHCOCH3NO 2+CH 3NH 2NO 22CH 3N 2 Cl -NO 2+32CH 3NO 2(3) 3,5-二溴甲苯CH 3324CH 32Fe CH 32Br 22CH 3NH 2BrNaNO 2HCl(7)324NO 2FeNH 2N(CH 3)2NH 232NHCOCH 3324NHCOCH 3NO 2+NH 2NO 22O 2NN NN(CH 3)2N 2 Cl-O 2N +(8)24SO 3HONa 3+OH423390℃~150℃NH 2324NO 2FeNH 2浓H SO NH 2HO 3S 2N 2ClHO 3SpH=5-7N =NNH 2SO 3H(3)呋喃硝基糠醛O32-5~-30℃+CO +HClAlCl 322OCHOOCHO O 2N(4)吡啶羟基吡啶N+NaNH 2+2-HSO 4CuBrNBrNOH四、反应机理(1)2CH 2CH 2-CH-C-HO OCH 3OH-22-CHOOCH 3C-HCH 3CHOCH 3CHOOH (2)ORRH +OH +RR R R OH RR OHOHRRR 迁移- H +OHRRC C 6H 5OCCC 6H 5OC 6H 5OH(3)CO -C 6H 5C 6H 5C OOHC OH C 6H 56H5C OO -H 2OC OH C 6H 5C6H5C OOHC C 6H 5O CCC 6H 5OC 6H 5OCH 3C C C 6H 5O -OCH 3C 6H 5O 3C C C 6H 5OH OCH 3C 6H 5O(4)33HCOOEtO-Cl解:HOCH 2CH 2NH 2CH 3COOCH 2CH 2NH 3 Cl -HOCH 2CH NHCOCH 3+K 2CO 3HOCH 2CH 2NH 2 与 (CH 3CO)2O 反应时,由于在碱性条件下-NH 2 的亲核性比-OH 强,所以在N 上优先发生乙酰化;而在酸性条件下,-NH 2 与HCl 结合形成-+NH 3(铵盐),失去亲核性,此时在O 上优先发生乙酰化,乙酰化产物与K 2CO 3作用,会发生如下应:CH 3COCH 2CH 2NH 3Cl +O 23CH 3OC3C -OH 2CH 2+CH 3CNHCH 2CH 2OHO五、反应集合SOCl 2LiAlH 4CH 3CHCH 23CH 3CHCH 2COCl 3COOH + HOCH(CH 3)23)2COOH OH + NaHCO 3(过量)COONa + CO 2 + H 2OOH(4)CH 3CH 2COOH (NH 4)2CO 3CH 3CH 2COONH 3CH 2CONH 2(CH 3)2C (CH 3)2C CHCH 2OH (1)(2)(3)(5)ClCH 2CH 2CH 2(6)O(7)O OO C ONH 4OCH 2OHCOOH + (CH 3CO)2CH 2OCOCH 3COOH+ CH 3COOH(8)NaOH2CH 2CH 2COONa(9)HOCH 2CH 2CHCOOHCH 3(10)C C OO33HC O O 3(11)OCOOH CH 22COOH(12)CH 3CH 2COCl3(1)CH 3CH 2C ONH 2CH 3C OO CHCH 2H 2O++(2)CH 3COOH + CH 3CHOCH 3CCH 2COOCH 2CH 3Br 2+OH 2O (3)CH 3C CH OH Br BrC OCH 2CH 3OCH 3C CH 3COOO +NH 2(4)H N C CH 3+ CH 3COOHOO OHH 2N C CH 2C Cl(5)+OCCH 2C O ONH 22CH 3COOC 2H 5NaOC 2H 525CH 3NaOHH +OC稀(6)2.ClCH 2CH 3CCH 2COOCH 2CH 3OCH 3CCHCOOCH 2CH 3O CH 2C CH 3O CH 3CCHCOONaO2C CH 3CH 3CCH 2OCH 2C CH 3(1) CH 3NO 2 + HCHO(过量)OH -(HOCH 2)3C-NO 2(HOCH 2)3C -NH 2(4)O O+ 2NH 3 H 2O20℃CO 2- NH 4+CONH 2CO 2NaNH 2CO 2HN 2+Cl -CO 2HCl(5)224NH 2HONH 2SO 3HN 2 HSO 4-SO 3H+N =NHONH 2HO 3S(6) 2+4NH 32ClSO 3HOHONH 2NSOH 3Na H(5) N+NaNH 22(6)NH+ CH 3COONO 2乙酐N HNO 2(7)S+ (CH 3CO)2OZnCl 2S COCH 3(8)O+ HOOCCH=CHCOOHOCOOHCOOH(9)S+ Br 2COOHS COOHBr(10)Cl 2OCHOOCHOCl OCH 2OHCl+(11) NCOOH NH COOHKMnO 4NCOOH(1)3CH 3OH, 干HCl(3)OOCH 3H HHOH 2COH H (CH 3O)2SO 2OOCH 3H H CH 3OH 2C 3O H CH 3OH H 3O +NaBH 4CH 2OHH H OCH 32OCH 3HO H O CH(OH)H CH 3OH 2C3O H H CH 3CH 3O(7)CH2OH C O H OH2OHH OH 2CHC NNHPhH OH2OHH OHNNHPh六、比较1列酸性大小。