下载文档原格式
2023年氢化丁晴橡胶行业市场规模分析氢化丁晴橡胶是一种特殊的橡胶材料，具有耐高温、耐寒、抗热氧老化和抗化学物质等特性，因而有着广泛的应用市场。
本文将针对氢化丁晴橡胶行业市场规模进行分析。
一、氢化丁晴橡胶行业市场概况氢化丁晴橡胶是常温下独有的饱和型碳氢化合物，其颜色为无色或浅黄色半透明固体。
它具有很好的热稳定性、耐油性、耐蒸汽性、耐辐射性、耐氧化性和电绝缘性能。
由于其特殊的性能，氢化丁晴橡胶被广泛应用于汽车、电子、化工、医药等领域。
其中，汽车行业是氢化丁晴橡胶行业的主要应用市场，占据氢化丁晴橡胶消耗量的约60%。
二、氢化丁晴橡胶行业市场规模据市场调查显示，氢化丁晴橡胶的全球消费量增长趋势稳定，预计2019年全球消费量达到220万吨，2025年将达到280万吨。
近年来，中国国内消费量逐年递增，已经成为全球最大的氢化丁晴橡胶市场。
预计到2020年，国内消费量将达到60万吨，市场份额有望占全球消费量的35%以上。
三、氢化丁晴橡胶行业市场发展趋势1. 自主创新及新产品推出随着经济飞速发展，对氢化丁晴橡胶的品质和量的要求也越来越高。
在满足产品性能要求的基础上，对材料的环保性、安全性要求也愈发严格。
因此，氢化丁晴橡胶企业将加大自主创新研发力度，推出符合市场需求的新产品。
2. 应用领域进一步拓展随着技术不断创新，氢化丁晴橡胶将进一步拓展应用领域。
在汽车行业，氢化丁晴橡胶不仅被用于汽车轮胎、密封件、电缆、软管等传统领域，还将广泛应用到新能源汽车电气化、轻量化等领域。
同时，在建筑、航空、医药等领域，氢化丁晴橡胶的应用需求也将进一步增加。
3. 品牌力、质量与服务随着市场竞争的日益激烈，氢化丁晴橡胶企业也在不断提高品牌力、产品质量和服务水平。
在满足产品性能要求的基础上，企业将注重品牌理念的塑造、产品质量的提高以及服务品质的改善，给客户带来更好的使用体验，提高市场竞争力。
四、结论总之，随着全球经济的发展和技术水平的提高，氢化丁晴橡胶的市场前景仍然广阔。
氢化丁腈橡胶市场分析报告1.引言1.1 概述概述氢化丁腈橡胶是一种特殊的合成橡胶，具有优异的耐热性、耐油性和耐臭氧性能，广泛应用于汽车制造、航空航天、建筑、电子和医疗等领域。
随着全球经济的快速发展和技术的不断进步，氢化丁腈橡胶市场也呈现出快速增长的趋势。
本报告将对氢化丁腈橡胶市场进行全面分析，以期为相关行业提供参考和决策依据。
文章结构部分内容如下：1.2 文章结构本报告分为引言、正文和结论三个部分。
在引言部分，将介绍氢化丁腈橡胶的概述、文章结构和目的，最后对整篇报告进行总结。
在正文部分，将对氢化丁腈橡胶的概述、市场现状分析以及未来发展趋势进行详细阐述。
在结论部分，将对氢化丁腈橡胶市场的前景展望、提出行业发展建议，并对整篇报告进行总结。
1.3 目的：本报告的目的是对氢化丁腈橡胶市场进行深入分析，了解当前市场的现状和未来发展趋势。
通过对市场供需关系、竞争格局、价格趋势等方面的研究，旨在为相关企业和投资者提供可靠的市场参考，帮助他们制定合理的市场策略和投资决策。
同时，本报告也旨在促进氢化丁腈橡胶行业的健康发展，提出行业发展建议，为行业的可持续发展提供支持。
1.4 总结总结: 通过本报告的分析，我们可以得出氢化丁腈橡胶市场正处于快速发展阶段，未来发展潜力巨大。
随着全球经济的持续增长，氢化丁腈橡胶的需求量也将逐渐增加。
在未来，行业企业应该加强技术创新，提高产品质量，积极开拓国际市场，以及加强行业间的合作与交流，共同推动氢化丁腈橡胶产业的健康发展。
2.正文2.1 氢化丁腈橡胶概述：氢化丁腈橡胶是一种合成橡胶，具有优异的耐油性、耐热性和耐化学品性能。
它是一种具有高度饱和度的聚合物，其结构中含有大量的氢键，因此具有较高的耐磨损和氧化温度，同时还具有较高的弹性和伸长率。
氢化丁腈橡胶在工业领域中应用广泛，特别是在汽车制造、航空航天、机械制造等领域具有重要的地位。
由于其卓越的性能和稳定的化学性质，氢化丁腈橡胶在高温、高压和腐蚀性环境下具有出色的表现，因此备受市场青睐。
2023年氢化丁腈橡胶行业市场调查报告《氢化丁腈橡胶行业市场调查报告》一、行业概述氢化丁腈橡胶是一种化工原料，广泛应用于汽车、建材、电子、航空航天等行业。
氢化丁腈橡胶具有优良的耐油、耐热、耐酸碱、耐候性能，同时还具有优异的物理性能和机械性能。
目前，全球氢化丁腈橡胶市场规模不断扩大，需求量不断增加。
二、市场规模根据市场调研数据显示，截至2020年，全球氢化丁腈橡胶市场规模达到XX亿美元，预计到2025年将达到XX亿美元。
其中，中国是全球最大的氢化丁腈橡胶生产国家，市场需求量占到全球的XX%。
三、市场需求1. 汽车行业是氢化丁腈橡胶的主要应用领域，占据了市场需求量的XX%。
随着汽车产量的增加和车型的升级换代，对氢化丁腈橡胶的需求也在不断增加。
尤其是电动汽车的快速发展，对氢化丁腈橡胶的需求量将会大幅增加。
2. 建材行业是氢化丁腈橡胶的第二大应用领域，占据了市场需求量的XX%。
随着人们生活水平的提高和对舒适环境的要求，建材行业对氢化丁腈橡胶的需求量也在逐年增加。
特别是在一些高端建材产品中，对氢化丁腈橡胶的需求更加迫切。
3. 电子行业是氢化丁腈橡胶的新兴应用领域，预计在未来几年将有更多的市场需求。
随着电子产品的普及和技术的不断更新，对氢化丁腈橡胶的需求量也在不断增加。
尤其是在柔性电子产品、电子元器件等领域，对氢化丁腈橡胶的需求将会大幅增加。
四、市场竞争目前，全球氢化丁腈橡胶市场竞争激烈，主要市场参与者包括中国石化、拜尔公司、LANXESS等。
这些公司通过技术创新、产品质量和售后服务等方面的竞争来争夺市场份额。
同时，新进入者和地区性企业也在通过低价策略来争夺市场份额。
五、发展趋势1. 技术创新是氢化丁腈橡胶行业发展的关键。
随着市场需求的不断增加，企业需要不断更新技术，提高产品的性能和质量。
同时，发展新的应用领域也是企业发展的重要方向。
2. 环境保护意识的增强将促进氢化丁腈橡胶行业的发展。
随着人们对环境保护的重视，对环保材料的需求也在不断增加。
中国氢化丁晴橡胶行业市场环境分析氢化丁晴橡胶是一种有广泛用途的高性能弹性体材料。
它具有优异的拉伸强度、耐磨损性和化学稳定性等特点，因此被广泛应用于汽车、电子、建筑等领域。
本文将对氢化丁晴橡胶市场环境进行分析，为相关企业和投资者提供参考。
1. 氢化丁晴橡胶市场概况氢化丁晴橡胶市场规模庞大，市场需求持续增长。
随着全球经济的发展，氢化丁晴橡胶的需求不断增加。
据市场研究机构统计，预计未来五年内，氢化丁晴橡胶的市场规模将保持稳定增长。
2. 氢化丁晴橡胶市场竞争情况目前，全球氢化丁晴橡胶市场竞争激烈，主要企业包括Lanxess、Kumho Petrochemical、Zeon Corporation等。
这些企业在技术研发、生产能力和市场占有率方面处于领先地位。
此外，一些新兴的氢化丁晴橡胶企业也在不断涌现，对市场竞争格局产生一定的影响。
3. 氢化丁晴橡胶市场发展趋势3.1 技术创新促进市场发展随着技术的不断进步，氢化丁晴橡胶的生产工艺和性能得到了显著提升。
新材料的研发和应用推动了氢化丁晴橡胶市场的发展，同时提高了产品的竞争力。
3.2 环保意识增强推动市场需求随着人们对环境保护的重视程度不断提高，氢化丁晴橡胶作为一种环保材料受到越来越多的关注。
市场需求将继续增长，推动氢化丁晴橡胶行业的发展。
3.3 国家政策支持促进市场增长许多国家和地区都制定了相关政策以促进氢化丁晴橡胶产业的发展。
例如，关税减免、财政补贴等政策的出台，将刺激企业投资和生产，推动市场的增长。
4. 氢化丁晴橡胶市场挑战4.1 原材料价格波动氢化丁晴橡胶的主要原材料丁二烯价格的波动对市场产生直接影响。
原材料价格的上涨将导致成本增加，影响企业的盈利能力。
4.2 市场供需失衡当前，氢化丁晴橡胶市场供给过剩的问题比较突出。
一些企业过度扩大生产能力，导致市场竞争激烈，价格下跌。
5. 氢化丁晴橡胶市场前景展望尽管氢化丁晴橡胶市场存在一些挑战，但其市场潜力依然巨大。
2023年氢化丁腈橡胶行业市场研究报告氢化丁腈橡胶是一种合成橡胶，具有优良的耐油、耐热、耐寒、耐老化等特性，广泛应用于汽车制造、工程机械、油田开采等领域。
本报告将对氢化丁腈橡胶行业市场进行研究分析。
一、市场规模近年来，氢化丁腈橡胶市场规模不断扩大。
随着汽车制造行业的快速发展，汽车用氢化丁腈橡胶的需求量大幅增加。
此外，工程机械、油田开采、航空航天等行业对氢化丁腈橡胶的需求也稳步增长。
预计未来几年，氢化丁腈橡胶市场规模将继续扩大。
二、市场竞争氢化丁腈橡胶市场竞争激烈，主要供应商包括Lanxess、Zeon Chemicals、JSR Corporation等。
这些公司通过不断创新、提高产品质量和服务水平来提高市场竞争力。
此外，新兴企业也在进入市场，加剧了竞争程度。
三、市场趋势1. 创新产品：随着技术的不断进步，创新产品在市场中占据重要地位。
氢化丁腈橡胶行业也需要不断研发新产品，以满足客户对产品性能的需求。
2. 环保要求：氢化丁腈橡胶行业受到环保要求的影响，对环保性能较好的产品需求不断增加。
企业需要提高生产过程中的环保性能，采用绿色环保技术，以满足市场需求。
3. 国际市场：国际市场对氢化丁腈橡胶的需求增长迅速，中国的氢化丁腈橡胶也在国际市场上占有一定份额。
随着全球贸易的发展，国际市场将成为氢化丁腈橡胶行业的重要增长点。
四、市场风险1. 原材料价格波动：氢化丁腈橡胶的生产需要大量的原材料，价格波动会直接影响到企业的成本和利润。
企业需要通过与原材料供应商的合作，及时把握原材料市场动态，降低原材料价格波动带来的风险。
2. 竞争压力：氢化丁腈橡胶市场竞争激烈，企业需要不断提高产品质量和服务水平，以保持竞争力。
此外，新兴企业的进入也会加剧市场竞争压力。
3. 法规制度变化：氢化丁腈橡胶行业受到政府的法规制度的严格监管，法规制度的变化可能会对企业的生产经营带来影响。
企业需要密切关注法规制度的变化，并及时调整生产经营策略。
氢化丁腈橡胶的研究进展首先，HNBR的合成方法是研究的重点之一、传统的合成方法是通过共聚合反应将丁腈橡胶与氢化剂反应，但这种方法的反应条件较为苛刻且反应效率低。
近年来，研究人员提出了一种新的合成方法，即通过选择性氧化还原反应将丁腈橡胶转化为HNBR。
这种方法具有反应条件温和、高效且反应产物纯度高等优点，因此得到了广泛的应用。
其次，HNBR的改性研究也取得了重要的进展。
由于HNBR的机械性能相对较差，因此研究人员通过添加填料来改善其力学性能。
常用的填料包括碳黑、二氧化硅等。
通过填充剂的添加，可以显著提高HNBR的强度、硬度和耐磨性。
此外，研究人员还通过在HNBR中添加不同的增韧剂来增强其韧性。
常用的增韧剂有多官能团润滑剂、改性树脂等。
这些改性方法使得HNBR在应用中能够更好地满足特定要求。
HNBR的应用领域也在不断扩大。
由于其具有较高的耐油性和耐腐蚀性，HNBR被广泛应用于汽车、航空航天、石油化工等领域。
例如，在汽车工业中，HNBR被用作密封件、O型圈和V型带等零部件。
在航空航天领域，HNBR被用于制造高温密封件和耐腐蚀管道。
此外，HNBR还被用作垫片、胶管和密封件等。
随着科学技术的不断发展，HNBR的研究进展还面临一些挑战。
首先，HNBR的高温耐热性和低温耐寒性需要进一步提高。
其次，HNBR的力学性能和耐老化性能仍然有待改善。
此外，HNBR的大规模合成和应用还存在一些技术问题，需要进一步研究和解决。
综上所述，氢化丁腈橡胶作为一种高性能橡胶材料，近年来在合成方法、改性研究和应用领域都取得了重要的进展。
然而，HNBR在一些方面仍然存在一些问题，需要进一步的研究和开发。
相信随着科学技术的不断发展，HNBR的性能和应用将会得到进一步提高，为工业领域带来更多的创新。
2023年丁腈橡胶行业市场发展现状
丁腈橡胶是一种高等合成橡胶，具有很好的物理和化学性能。
它广泛用于汽车、医疗、消费品和工业等领域。
随着经济全球化和产业升级，丁腈橡胶行业市场发展呈现出以下几个趋势。
一、市场规模逐步扩大
中国是世界上最大的橡胶消费国，丁腈橡胶的市场需求量也随之增加。
2019 年，中
国丁腈橡胶行业市场规模达到了 67.5 亿元，同比增长 3%。
随着国内市场的不断扩
大和产业的进一步升级，未来市场规模将继续增长。
二、技术水平不断提升
丁腈橡胶行业面临的挑战包括工艺技术升级、合成工艺改进、原材料成本控制等。
为了保持市场竞争力，企业必须不断提高技术水平。
近年来，丁腈橡胶行业已经实现了从工艺技术到碳排放、从生产力到环境保护的大规模升级。
三、区域分布逐渐多样化
在过去的几十年中，中国北方一直是丁腈橡胶的主要生产区域。
但是，随着市场需求的增加和技术水平的提高，生产基地逐渐向南部沿海地区转移。
目前，广东、江苏、浙江等地区已经成为丁腈橡胶的主要生产基地。
四、市场结构逐步优化
丁腈橡胶市场的竞争主要来源于价格和质量。
作为全球最大的橡胶生产国之一，中国拥有众多的丁腈橡胶生产企业，市场竞争十分激烈。
在此背景下，企业必须不断优化产品结构，提高产品质量，降低生产成本，才能在市场竞争中立于不败之地。
总之，丁腈橡胶行业市场发展前景广阔，而且仍有巨大的发展潜力。
随着科技创新不断提升、环保要求的逐渐升级和消费升级的推进，丁腈橡胶行业将会进一步壮大和发展。
丁腈橡胶行业现状分析报告丁腈橡胶是一种合成橡胶，具有优异的耐油性、耐化学品性和耐候性，被广泛应用于汽车、建筑、电气、医疗和家居等领域。
下面将对丁腈橡胶行业的现状进行分析。
首先，丁腈橡胶行业正处于快速发展阶段。
随着全球化进程的加快和工业化的推进，对丁腈橡胶的需求不断增长。
据预测，未来几年内，丁腈橡胶市场将继续保持稳定增长。
其次，丁腈橡胶行业面临一些挑战和机遇。
一方面，随着环保意识的提高，对石油基原料的使用逐渐受到限制，丁腈橡胶生产企业需要转向利用可再生资源和环保技术生产可降解的丁腈橡胶。
另一方面，新兴市场对丁腈橡胶的需求仍然较大，企业可以通过开拓新市场和加强研发创新来获得更大的发展空间。
再次，丁腈橡胶行业的竞争格局比较激烈。
全球范围内有许多丁腈橡胶生产企业，市场竞争压力较大。
为了在竞争中占据优势，企业需要不断提高产品质量和技术水平，降低成本，提升服务质量。
此外，政策环境对丁腈橡胶行业的发展有一定影响。
一方面，一些国家对橡胶行业进行产能调整和环境治理，加强了行业的规范性和可持续发展；另一方面，一些国家对橡胶进口进行限制和贸易壁垒，对丁腈橡胶的国际贸易带来了一定的不确定性。
未来，丁腈橡胶行业将面临更多的机遇和挑战。
随着新能源汽车和高铁等领域的快速发展，对丁腈橡胶的需求将进一步增长。
同时，随着技术的创新和环保要求的提高，丁腈橡胶行业将向更高质量、更环保的方向发展。
综上所述，丁腈橡胶行业正处于快速发展阶段，面临着挑战和机遇。
企业可以通过开拓新市场、提高技术水平和降低成本来应对挑战，实现可持续发展。
政府应加强行业监管，提供支持和引导，促进丁腈橡胶行业健康发展。
2023年氢化丁腈橡胶行业市场发展现状氢化丁腈橡胶是一种特殊的合成橡胶，具有优异的耐油、耐溶剂、耐热、耐寒、抗老化、抗氧化等性能。
它被广泛应用于汽车、机械制造、电子、电器、医疗器械、航空航天、军工等领域。
本文将就氢化丁腈橡胶行业市场发展现状进行分析。
一、行业市场规模我国氢化丁腈橡胶行业市场规模逐年扩大。
2019年，全国氢化丁腈橡胶产量21.6万吨，同比增长8.04%；氢化丁腈橡胶消费量22.5万吨，同比增长6.6%。
氢化丁腈橡胶实现了正向增长，市场规模不断扩大。
二、行业市场主要应用领域氢化丁腈橡胶是高性能合成橡胶之一，其应用领域非常广泛。
以下是氢化丁腈橡胶主要应用领域：1、汽车行业。
氢化丁腈橡胶可以用于制作汽车油封、汽车密封件、汽车振动吸收垫等，其耐油性能在汽车行业中得到广泛应用。
随着我国汽车产业的快速发展，氢化丁腈橡胶在汽车行业中的应用需求也在迅速增长。
2、航空航天行业。
氢化丁腈橡胶可以用于制造航空航天领域的密封件、管道、耐油密封材料等，具有高温、高压的稳定性和优良的耐油性、耐磨性、耐火性。
3、电子电器行业。
氢化丁腈橡胶可以用于制作电子电器领域的密封件、液晶屏幕密封圈等，其具有耐温、耐化学腐蚀和良好的密封性能。
4、医疗器械行业。
氢化丁腈橡胶可以用于制作医疗器械领域的配件、密封件等，具有良好的耐油、耐化学腐蚀性能及抗菌性能，同时还具有无毒、无味的特性。
三、潜在市场需求随着人们对健康、环保等问题的越来越关注，氢化丁腈橡胶应用的潜力得到进一步的开发。
以下是氢化丁腈橡胶潜在市场需求：1、医疗用途。
随着我国老龄化进程的加快，医疗器械市场需求增加，而氢化丁腈橡胶作为一种具有良好的无菌性、抗菌性、无毒无味的材料，将得到更广泛的应用。
2、环保型材料。
氢化丁腈橡胶具有优良的耐氧化、抗氧化性能，可作为环保型材料的代替品，在建筑、造船、交通等领域广泛应用。
3、高端材料用途。
氢化丁腈橡胶具有优异的耐油、耐化学腐蚀、抗老化性能，可与其他高端材料进行复合，制成亚克力板、高分子材料等高端产品。
2023年氢化丁腈橡胶行业市场调研报告氢化丁腈橡胶，简称HNBR，是一种特种合成橡胶，具有很高的耐热、耐油、耐腐蚀和抗老化等性能，广泛应用于汽车、航空航天、石油化工、医药等领域。
本文将针对中国氢化丁腈橡胶市场进行调研分析。
一、市场规模分析据统计，2019年全球氢化丁腈橡胶市场规模约为12.85亿美元，其中亚太地区占据了市场份额的70%。
中国是全球最大的氢化丁腈橡胶生产国家，在2019年中国氢化丁腈橡胶产量达到了6.5万吨，占据了全球市场的接近50%的份额。
根据市场调查，预计未来几年中国HNBR市场规模将呈现出持续增长的趋势。
二、市场应用领域氢化丁腈橡胶具有良好的油性和耐化学性能，因此在汽车领域和工业领域具有广泛应用。
其中，汽车领域是氢化丁腈橡胶的最大应用市场，尤其是汽车密封件的生产。
国内外汽车行业的发展带动了氢化丁腈橡胶市场的壮大。
氢化丁腈橡胶还广泛应用于石油化工、医药、航空航天等领域，如油田密封件、医用器械、飞机橡胶制品等。
三、市场供需格局刚刚提到，中国是全球氢化丁腈橡胶的主要生产国，但是随着市场需求的增长，国内产能已经不足以满足市场需求。
此外，HNBR的生产工艺比较成熟，技术门槛相对较低，由于技术上的同质化竞争，市场上的价格战已经越来越激烈。
因此，HNBR市场亟需提升产业链的品质和附加值，以增强综合竞争力。
在供应链上，氢化丁腈橡胶领域的龙头企业占据着市场主导地位，资金充裕、技术优越，具备强大的竞争优势。
四、市场前景展望HNBR市场受汽车、油田和医药等领域的广泛应用所支撑，随着这些领域的需求增长，市场前景值得期待。
而随着国内HNBR行业竞争的日益激烈以及环保限制的不断升级，企业必须不断提升产品品质、加强技术创新和整合产业链，以满足市场的多重需求。
同时，增加在国内市场的投资和扩大海外市场的开拓，也是企业提高市场占有率和影响力的必由之路。
综合来看，中国氢化丁腈橡胶市场在未来将保持高速增长，市场潜力巨大，前景广阔。
第25卷 第8期2009年4月甘肃科技Gansu Science and Technol ogyV ol.25 N o.8A pr. 2009氢化丁腈橡胶技术进展及市场现状李 刚,何 春(兰州石化公司研究院,甘肃兰州730060)摘 要:介绍了国内外氢化丁腈橡胶生产技术进展和市场现状,总结了存在的不足,并对未来国内氢化丁腈橡胶的发展提出建议。
关键词:氢化丁腈橡胶;生产技术;市场现状中图分类号:T Q333.7 氢化丁腈橡胶(HNBR)是一种高饱和的腈类弹性体,是将丁腈橡胶(NBR)链段上的丁二烯单元进行有选择的加氢制得的。
它不仅具有NBR的耐油、耐磨、耐低温等性能,而且还具有更优异的耐高温、耐氧化、耐臭氧、耐化学品性能,高腈HNBR的低温柔韧性更好。
HNBR的工艺性能与NBR相似,易混炼,存放稳定性好,操作安全。
主要用于汽车油封、燃油系统部件、汽车传动带、钻井保持箱和泥浆用活塞、印刷和纺织用胶辊,坦克带衬垫,航天航空用密封件,空调密封制品,减震材料等领域。
1 HNBR生产技术进展HNBR的制备方法主要有3种:NBR溶液加氢法、NBR乳液加氢法和乙烯-丙烯腈共聚法。
1.1 HNBR溶液加氢法NBR溶液加氢法是目前工业化采用的主要生产方法。
溶液加氢法首先将NBR粉碎,溶于适宜的溶剂,在高温、高压反应器中,由贵金属催化作用与氢气反应,其中催化剂是关键,氢化NBR时,催化剂只对二烯单元的双键选择性加氢还原成饱和键,并不氢化丙烯腈单元的侧链腈基-C≡N。
目前已开发的加氢催化剂有钯(Pd)、铑(Rh)、钌等第Ⅷ族贵金属元素的均相配位催化剂和非均相载体催化剂。
首先问世的非均相载体催化剂是以碳为载体的Pd/C催化剂,这种催化剂的选择性高,氢化率最高达95.6%。
但在加氢反应中,与炭黑亲合的二烯类橡胶易吸附在炭黑表面,搅拌时炭黑易凝聚成块存在于HNBR中,对其硫化特性会产生不良影响。
日本瑞翁公司选用Si O2为载体的Pd/Si O2催化剂,已实现了工业化。
这两种载体催化剂氢化NBR时, NBR催化剂残留物或聚合反应中使用的助剂可能粘附于载体表面或滞留在微孔内,使催化剂活性急剧下降,影响再次使用。
均相配位催化剂目前常见的有3种:钯催化剂、铑催化剂和催化剂。
钯型催化剂如[Pd (OAc)2]3,对水和空气稳定,贮运方便,可反复回收利用,价格便宜,但活性和选择性差;钌型催化剂氢化NBR具有非常高的活性,价格较便宜,但选择性差,加氢反应的同时易发生副反应,产生大量凝胶;铑型催化剂如PhCl(PPh3)3具有最高的活性和选择性,氢化率最低为95%。
但铑资源紧张、价格昂贵,大规模生产应回收利用。
有报道用三氨基硅烷可吸收HNBR中8l%的残余铑。
另外,目前关于钌、铑双金属络合物催化剂的专利报道也有许多,我国台湾南帝公司也取得了相关的专利[1]。
1.2 HNBR的乳液加氢法NBR乳液加氢法是指在NBR的胶乳中直接加入催化剂及其他必要的添加剂制备HNBR方法。
目前已报道的有2类,即水溶性W ilkins on催化剂乳液加氢法和水合肼氢化NBR胶乳法。
水溶性W ilkins on催化剂即三(二苯基磷间苯磺酸钠)氯化铑。
Singha等利用W ilkins on催化剂对NBR胶乳进行氢化,氢化温度75℃,常压下反应12h,可得氢化度大于60%的HNBR,但有凝胶产生。
催化剂浓度提高,氢化度明显增大,但凝胶质量分数也迅速上升。
水溶性W ilkins on催化剂催化NBR胶乳加氢虽不需高压设备,且有利于提高生产效率,但是胶乳氢化度不高,还有凝胶生成,产品仅适用于某些直接利用胶乳的场合,而且该催化剂仍要使用贵金属,若要工业化尚需进一步研究。
水合肼氢化法不需在体系中加入氢气,可就地产生强还原剂偶胺,在Cu2+催化下加氢。
1984年由W ide Man首次发表了用二酰亚胺作还原剂制备乳液HNBR的工艺,发现NBR胶乳可在水合肼、氧气或双氧水等氧化剂以及铜、铁等金属离子引发剂的作用下直接生成HNBR。
美国GoodYear橡胶轮胎公司的ParKer等采用乳液加氢法制得HNBR胶乳,其配方为(质量份):NBR胶乳,100;CuS O4・5H2O,01008;十二烷基硫酸钠,0.15;消泡剂,水合肼, 1516;H2O,216.66。
反应过程为:反应器中加入NBR胶乳、CuS O4・5H2O和表面活性剂,加热至45～50℃,加入水合肼,7h内逐渐加完H2O,并添加消泡剂,再恒温搅拌1h可得HNBR。
水合肼法的优点是:常压加氢,反应条件温和,设备简单;不需要贵金属,成本降低;不需溶剂,不会产生污染;胶乳直接氢化,减少工序,降低成本;加氢产品可直接应用于需HNBR胶乳的场合。
不足之处是:容易在未氢化的双键上发生交联副反应,若交联严重,将导致塑炼困难。
近年来国外加快NBR乳液加氢法技术开发, O line,JSR等公司相继开发出乳液加氢法技术。
NBR的乳液加氢尚处于实验室研究阶段,但是这种方法不仅保留了溶液法HNBR的优异性能,而且其应用范围可扩大到相关的胶乳,同时生产成本大为下降,成为今后的发展方向[2,3]。
1.3 乙烯-丙烯腈共聚法乙烯-丙烯腈共聚法反应中由于各单体的反应速率差异很大(γ丙烯腈=0.04,γ乙烯=0.8),共聚反应条件十分苛刻,且所得产品分子链支化度高、无规性差,聚合物性能不太好,此法尚处于小试研究阶段。
随着HNBR技术不断发展和完善,目前已开发出适于不同应用领域的系列品种,如:日本瑞翁公司开发出改进耐寒性的中、低丙烯腈含量的高氢化率HNBR及研制出HNBR中微分散聚甲基丙烯酸锌(PZ—MA)的聚合物合金,并实现了商品化(商品名ZSC)。
这种材料具有以往橡胶所没有的高达50～60MPa的强度,具有硬度高且能在低粘度下成型等特点[4,5]。
2 HNBR行业现状HNBR首先由德国Bayer公司投入生产。
1982年Bayer公司宣布了Therban系列橡胶的开发成功,首批牌号Therbanl707和1907,是腈质量分数分别为34%和38%的几乎全饱和聚合物,稍后又开发了Therbanl707s,1907s和2207。
日本瑞翁(Zeon)公司早在1970年就开展了HNBR的研究工作,1978年开发成功高活性、高选择性的以二氧化硅为载体的钯催化剂,1980年中试成功,并于1984年4月在日本高岗建厂,牌号为Zet pol;到1995年瑞翁公司的现有生产能力达到5300t/a。
加拿大Polysar公司于20世纪70年代开始研制HNBR,1985年通过中试, 1988年11月在美国得克萨斯州O range投产,生产能力为1600t/a,牌号为T ornac。
1991年,Bayer公司收购了Polysar的合成橡胶部分。
据报道,Bayer 公司还将在欧洲另建一厂以生产Therban氢化丁腈橡胶,设计能力为3000t/a。
国内也有许多厂家涉足HNBR领域。
1992年,北京化工大学同台湾南帝化学工业股份公司合作率先开展NBR的加氢催化剂和加氢工艺的研究;随后,中国石油兰州化工研究中心、吉林化工研究中心也相继开始HNBR的研究工作。
1999年,中国石油兰州化工研究中心对氢化丁腈橡胶开发成功,牌号: LH-9901,LH-9902。
目前,世界上HNBR总生产能力已达2.2万t/a,生产厂家主要有德国Bayer公司(生产能力为1.0万t/a),Zeon化学公司(生产能力为1.2万t/a)。
在丁腈橡胶氢化技术研究中,国内虽然有中国石油兰州化工研究中心、云南省教育科学研究院等单位对溶液法丁腈橡胶氢化技术以及偶氨法常压氢化丁腈胶乳制取氢化丁腈橡胶等进行了研究,但主要还是集中在对新型廉价催化剂的开发和昂贵催化剂的再利用上。
在这方面,北京化工大学的研究取得了一定进展[6],周淑芹等人开发的Rh-Ru双金属单配体催化剂,其加氢率达98%以上,且活性高、选择性高,价格低,并且有在工业上易实施的工艺条件。
在此基础上,他们还开发出了一种新型的铑钌双金属双配体加氢催化剂用于NBR加氢,具有高活性、良好的选择性而且成本较低。
人们还对NBR加氢具有非常高的活性的铱型均相配位催化剂进行了探索性研究。
此外,中国石油吉林化工研究中心采用乙酸钯均相络合催化剂高压氢化反应方法研制过氢化丁腈橡胶,小试产品基本达到国际水平。
在HNBR制备过程中广泛使用的均相配位加氢催化体系中的铑催化剂活性和选择性高,氢化率最低为95%,但铑回收率低,且铑资源紧张,价格昂对,使HNBR成本相对较高,大规模生产应回收利用,因此铑等贵金属催化剂的分离回收和循环利用成为HNBR研究的另一个热点。
有资料介绍[7],三氨基硅烷可吸收HNBR中81%的残留铑。
近年来,水溶性两相催化剂加氢和加氢甲酰化技术的研究,正是着眼于贵金属催化剂的回收利用。
14第8期 李 刚等:氢化丁腈橡胶技术进展及市场现状3 HNBR市场需求及预测据有关资料报道[8],早在2001年,世界HNBR 已占NBR市场份额的20%以上,可见HNBR这种特殊形态的NBR的地位日趋重要。
2007年世界HNBR需求量约为1.9万t,预计2010年需求量达2.2万t。
目前国产HNBR的供应主要来自中国石油兰州化工研究中心,进口产品主要来自日本瑞翁,牌号为Z2010、Z2020。
尽管HNBR在汽车的油封、燃油管等耐油部件有正逐渐取代NBR、氟橡胶及CR橡胶等胶种的趋势,但由于目前生产HNBR使用价格昂贵的催化剂,技术难度大,设备要求高,HNBR产品价格一直极高,尽管效益很好,但短期内需求不会有太过明显的增长。
目前,HNBR进口产品吨价在28～32万元,中国石油兰州化工研究中心生产的HNBR售价为每吨24～26万元。
由于其价格昂贵,只在不得不用的高级耐油配件上使用,因此,极大地制约了其快速发展,2007年需求量仅约100多t,预计到2010年,需求量的增长幅度也不会太大。
4 HNBR存在问题及优劣势HNBR耐油性能优异,但因生产工艺技术复杂,催化剂来源有限且价格昂贵,严重制约了其快速发展。
寻找和开发出价廉易得的丁腈橡胶加氢催化剂是当今国内HNBR行业急需解决的问题。
由于HN2 BR生产技术难度大,不仅生产受到限制,而且新产品开发也不能与国外相比。
如日本Zeon公司曾开发了一种拉伸强度达60MPa的新型高强度HNBR -ZSC。
由于HNBR在性能上具有独特优势,我国对HNBR的应用研究相对较多。
首先是对HNBR取代氟橡胶、丁腈橡胶、氯丁橡胶等在汽车工业、油田机械工业等领域中的应用进行了广泛的研究。
例如,我国汽车零部件标准的越来越高,采用HNBR制造的V型传动带、齿型带,耐热性比传统的材料CR制品高40℃,寿命也长2倍。
