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石墨烯聚苯胺复合材料的制备及其电化学性能一、本文概述本文旨在探讨石墨烯聚苯胺复合材料的制备工艺及其电化学性能。
石墨烯，作为一种二维的碳纳米材料，因其出色的电导性、高比表面积和良好的化学稳定性，在电化学领域具有广泛的应用前景。
聚苯胺，作为一种导电聚合物，具有良好的电化学活性和环境稳定性。
将石墨烯与聚苯胺复合，可以充分发挥两者的优势，提高复合材料的电化学性能。
本文将首先介绍石墨烯和聚苯胺的基本性质，然后详细阐述石墨烯聚苯胺复合材料的制备方法，包括溶液混合法、原位聚合法等。
随后，通过对制备的复合材料进行结构表征和电化学性能测试，分析其电化学性能的影响因素及优化条件。
本文还将讨论石墨烯聚苯胺复合材料在超级电容器、锂离子电池等电化学器件中的应用潜力，并展望其未来的发展前景。
通过本文的研究，旨在为石墨烯聚苯胺复合材料的制备和应用提供理论支持和实践指导，推动其在电化学领域的广泛应用。
二、石墨烯聚苯胺复合材料的制备方法石墨烯聚苯胺复合材料的制备是一个融合了化学合成和纳米材料制备技术的复杂过程。
这种方法的关键步骤包括石墨烯的制备、聚苯胺的合成以及两者的复合。
我们需要制备高质量的石墨烯。
这通常通过化学气相沉积（CVD）法、氧化还原法或剥离法实现。
其中，氧化还原法是最常用的一种方法，它通过将天然石墨与强氧化剂反应，生成氧化石墨，再经过热还原或化学还原得到石墨烯。
接下来，我们合成聚苯胺。
聚苯胺的合成通常通过化学氧化聚合法进行，如使用过硫酸铵作为氧化剂，在酸性条件下将苯胺单体氧化聚合，生成聚苯胺。
制备石墨烯聚苯胺复合材料的核心步骤是将石墨烯和聚苯胺进行有效复合。
这可以通过溶液混合法、原位聚合法或熔融共混法实现。
其中，溶液混合法是最常用的一种方法。
将石墨烯分散在适当的溶剂中，然后加入聚苯胺溶液，通过搅拌或超声处理使两者充分混合。
随后，通过蒸发溶剂或热处理使复合材料固化。
为了进一步提高复合材料的性能，我们还可以在制备过程中引入其他添加剂或进行后处理。
超级电容器材料的研究及应用超级电容器是一种利用电场存储电能的能量存储器，其在电化学和电磁学理论上都有一定的发展。
超级电容器具有高能量密度、快速充放电、长寿命等优点，在现代航空、汽车、宇航和智能电网等领域有着广泛的应用。
而超级电容器的核心是电极材料，所以先进的电极材料能够带来超级电容器工作性能更好的表现。
一、超级电容器电极材料的研究现状目前，超级电容器电极材料的研究集中在以下领域：（1）金属氧化物材料的研究。
金属氧化物，如钼酸锂、钴酸镍等，具有优异的电极电化学性能，同时元素资源广泛，价格低廉，因此在超级电容器电极材料领域得到了广泛的研究与应用。
（2）碳材料的研究。
碳材料是制备超级电容器电极材料的主要原材料之一，具有良好的导电性和热稳定性。
而以活性炭为代表的多孔碳材料还具有大表面积、高比电容等优良性质，因此在超级电容器电极材料以及电池、传感器等领域应用广泛。
（3）二维材料的研究。
二维材料，如石墨烯和硼氮化物，具有高比表面积、方便处理的优势，已被广泛研究作为超级电容器电极材料。
尤其石墨烯由于其优异的导电性、机械强度和化学稳定性等特性，在超级电容器电极材料研究中被广泛关注。
（4）金属有机骨架材料的研究。
金属有机骨架材料，即MOFs，是由金属离子和有机配体组成的晶态材料，具有极大的内孔体积以及可调控的孔径和结构。
这种新型材料具有极高的表面积和储能密度，是超级电容器电极材料研究的热点之一。
二、超级电容器电极材料的制备方法超级电容器电极材料的制备方法主要分为化学还原法、水热法、煅烧法、氧化还原电位法等。
其中化学法是制备超级电容器电极材料的常规方法，其通过调节反应条件，可控制电化学行为，实现材料的优异电化学性能；而水热合成是在相对低的温度和压力下，通过压剂或表面修饰剂，实现材料形貌和结构的微观调控；氧化还原电位法是通过扫描电位电化学法控制电位，调控材料的化学反应，从而实现精准控制。
三、超级电容器材料的应用超级电容器在现代工业、航空、军事、医学等领域得到了广泛的应用。
聚苯胺纳米纤维的界面聚合法制备及电化学电容特性研究的开题报告一、研究背景在能源存储和转化领域，电化学超级电容器作为一种高能量密度和高功率密度的能量储存设备，吸引了越来越多的关注。
聚苯胺作为一种主要的电化学电容材料，其具有较高的比电容和良好的循环稳定性等特点。
然而，其电化学性能仍然需要进一步提高。
近年来，纳米纤维材料因其较大的比表面积和良好的导电性能成为一种非常有前途的电化学电容材料。
二、研究内容本课题拟通过界面聚合法制备聚苯胺纳米纤维，并对其电化学电容特性进行研究。
具体实验内容包括：1.制备聚苯胺纳米纤维：采用聚乙烯醇-聚丙烯酸钠共混物作为模板，在其表面吸附阳离子表面活性剂（例如十六烷基三甲基溴化铵），使模板表面带正电荷。
然后将苯胺等单体溶解在负离子表面活性剂（例如十二烷基硫酸钠）水溶液中，通过静电作用使单体分子在模板表面排列，随后进行氧气氧化聚合反应制备聚苯胺纳米纤维。
2.表征聚苯胺纳米纤维：使用扫描电子显微镜（SEM）、透射电子显微镜（TEM）、X射线衍射（XRD）和傅里叶红外光谱（FTIR）等技术对聚苯胺纳米纤维进行表征。
3.制备聚苯胺纳米纤维电极：将制备的聚苯胺纳米纤维作为电极材料，通过涂布或者染料敏化方法制备超级电容器电极。
4.测试电化学性能：使用循环伏安（CV）、恒流充放电（GCD）等电化学测试技术，对聚苯胺纳米纤维电极的电化学电容特性进行测试分析。
三、研究意义本研究旨在探究界面聚合法制备聚苯胺纳米纤维及其在超级电容器中的应用，为电化学超级电容器的研究和应用提供新思路和新材料。
同时，也为聚合物纳米纤维材料的合成和应用提供一种新方法和新技术。
超级电容器电极材料研究进展一、本文概述随着能源危机和环境污染问题日益严重，高效、环保的能源存储和转换技术成为了全球科研工作的热点。
超级电容器，作为一种新型的储能器件，因其具有高功率密度、快速充放电、长循环寿命等优点，在电动汽车、电子设备、可再生能源系统等领域具有广阔的应用前景。
电极材料作为超级电容器的核心组成部分，其性能直接影响着超级电容器的整体性能。
因此，研究和开发高性能的超级电容器电极材料成为了当前的研究重点。
本文旨在全面综述超级电容器电极材料的研究进展，包括各类电极材料的性能特点、合成方法、改性策略及其在超级电容器中的应用。
文章首先介绍了超级电容器的基本原理和分类，然后重点分析了碳材料、金属氧化物、导电聚合物等常见电极材料的性能优势和存在的问题。
接着，文章综述了近年来通过纳米结构设计、复合改性、表面修饰等手段提高电极材料性能的研究进展。
文章展望了超级电容器电极材料未来的发展方向和潜在应用领域。
通过本文的阐述，期望能够为超级电容器电极材料的研究和应用提供有益的参考和启示。
二、超级电容器电极材料分类超级电容器的性能与电极材料的特性密切相关，因此，对电极材料的研究一直是超级电容器领域的热点。
根据材料种类的不同，超级电容器的电极材料主要分为碳材料、金属氧化物/氢氧化物、导电聚合物以及复合材料等几大类。
碳材料：碳材料是超级电容器中应用最广泛的一类电极材料，包括活性炭、碳纳米管、石墨烯等。
这类材料具有比表面积大、导电性好、化学稳定性高等优点，适合用作双电层电容器的电极材料。
然而，碳材料的储能机制主要是物理吸附，因此其能量密度相对较低。
金属氧化物/氢氧化物：金属氧化物/氢氧化物如RuO₂、MnO₂、NiOOH 等，具有较高的赝电容特性，能够实现快速的氧化还原反应，从而提供更高的能量密度。
然而，这类材料的导电性较差，且在充放电过程中体积变化较大，容易导致电极结构破坏，影响循环稳定性。
导电聚合物：导电聚合物如聚吡咯、聚噻吩等，具有良好的导电性和赝电容特性，是超级电容器电极材料的另一类重要选择。
超级电容器复合电极材料制备及电化学性能研究1. 本文概述随着现代科技的发展，能源存储技术正面临着前所未有的挑战和机遇。
超级电容器作为一种重要的能源存储设备，因其高功率密度、快速充放电能力、长寿命周期和环境友好性而受到广泛关注。
在超级电容器的构造中，复合电极材料的研发尤为关键，其直接决定了超级电容器的电化学性能和整体效能。
本文旨在探讨超级电容器复合电极材料的制备方法及其电化学性能。
本文将对目前广泛研究的几种复合电极材料，如碳材料、金属氧化物、导电聚合物等，进行系统的综述。
这些材料在超级电容器中的应用优势和面临的挑战将被详细讨论。
接着，本文将重点介绍几种创新的复合电极材料制备技术，包括化学气相沉积、水热合成、溶胶凝胶法等。
这些方法在制备过程中对材料结构和形貌的控制，以及对电化学性能的影响将被深入分析。
本文将通过实验数据，评估所制备的复合电极材料在超级电容器中的实际应用性能，包括比电容、能量密度、循环稳定性等关键指标。
通过这些研究，本文旨在为超级电容器复合电极材料的发展提供新的视角和技术路径，推动能源存储技术的进步。
2. 文献综述超级电容器，也称为电化学电容器，是一种介于传统电容器和电池之间的能量存储设备。
它们的主要特点是具有高功率密度、长循环寿命和快速充放电能力。
超级电容器的储能机制主要是双电层电容，涉及电极材料与电解质之间的电荷分离。
这一领域的研究起始于20世纪50年代，随着材料科学和电化学技术的进步，超级电容器在能量存储领域的重要性日益凸显。
超级电容器的性能在很大程度上取决于电极材料的性质。
近年来，研究者们广泛关注复合电极材料，因其能够结合不同材料的优点，从而提高超级电容器的整体性能。
常见的复合电极材料包括碳基材料、金属氧化物、导电聚合物等。
这些材料通过不同的复合策略（如物理混合、化学接枝、层层自组装等）进行组合，旨在提高比电容、能量密度和循环稳定性。
电化学性能是评估超级电容器电极材料的关键指标。
《石墨烯的制备及在超级电容器中的应用》篇一一、引言随着科技的进步，纳米材料的应用已经引起了科学界的广泛关注。
在众多纳米材料中，石墨烯因其独特的物理、化学性质，特别是其超高的电导率和极大的比表面积，已成为近年来材料科学领域的研究热点。
本篇论文旨在深入探讨石墨烯的制备方法以及其在超级电容器中的应用。
二、石墨烯的制备石墨烯的制备方法多种多样，常见的包括机械剥离法、化学气相沉积法、氧化还原法等。
1. 机械剥离法：此方法主要是通过机械力将石墨薄片剥离成单层或多层石墨烯。
此法虽然可以制备出高质量的石墨烯，但生产效率较低，不适合大规模生产。
2. 化学气相沉积法：此法通过在高温条件下使气体中的碳原子在基底上沉积形成石墨烯。
此法可以制备大面积的石墨烯，但制备过程需要高温和特定的气体环境。
3. 氧化还原法：此法首先通过强酸等化学试剂将天然石墨氧化，形成氧化石墨（GO），然后通过还原GO得到石墨烯。
此法生产效率高，成本低，适合大规模生产。
三、石墨烯在超级电容器中的应用超级电容器是一种具有高能量密度和高功率密度的储能器件，而石墨烯因其独特的物理性质，使其成为超级电容器的理想材料。
1. 石墨烯的电化学性质：石墨烯具有超高的比表面积和良好的导电性，这使其在电化学反应中能够提供更多的活性位点，从而提高电容器的电容量。
2. 石墨烯在超级电容器中的应用：由于石墨烯的优异性能，其被广泛应用于超级电容器的电极材料。
在电极中，石墨烯不仅可以提供大量的电荷传输通道，还可以通过其大比表面积提供更多的电荷存储空间。
此外，石墨烯的优异导电性可以降低电极的内阻，从而提高电容器的充放电速率。
四、结论随着科技的发展，石墨烯的制备技术已经越来越成熟，其在超级电容器中的应用也越来越广泛。
未来，随着对石墨烯性能的深入研究以及制备技术的进一步优化，石墨烯在超级电容器以及其他领域的应用将更加广泛。
同时，我们也需要关注到石墨烯在实际应用中可能面临的问题和挑战，如成本、环境影响等，以期在未来的研究中找到更好的解决方案。
高性能石墨烯材料在超级电容器中的应用随着科技的快速发展，人们对储能技术的需求也越来越高。
传统电池的能量密度相对较低，而超级电容器由于具有高能量密度、快速充放电和长寿命等特点，逐渐成为储能技术研究的焦点领域之一。
在超级电容器的研究中，石墨烯材料表现出了令人瞩目的应用潜力，具有了广泛的应用前景。
1. 背景介绍超级电容器是一种以电吸附和电双层电容为储能机制的设备。
它能以高速率吸附和释放电荷，储能效率高，循环寿命长，是现代电子器件和电力系统中理想的储能技术之一。
然而，传统超级电容器的能量密度相对较低，限制了其在实际应用中的推广。
2. 石墨烯材料在超级电容器中的优势石墨烯是一种由碳原子单层构成的二维材料，具有出色的电学、光学、导热和机械性能。
这些特性使得石墨烯成为超级电容器领域的研究热点。
使用石墨烯材料制备的超级电容器相比传统电容器具有以下优势：2.1 高能量密度石墨烯的大表面积和高电导率使得其能够存储更多的电荷。
其高比表面积可以提供更多的吸附位点，从而增加了电荷的储存量。
与此同时，石墨烯的高电导率也能够有效地减少电池内阻，提高能量转化效率。
2.2 快速充放电速度石墨烯的高电导率和低内阻使得超级电容器具有快速充放电的特点。
相比传统超级电容器，石墨烯材料能够更快地吸附和释放电荷，从而实现高速充电和高速放电。
2.3 长循环寿命传统超级电容器的循环寿命较短，会在充放电循环过程中出现性能衰减。
而石墨烯具有出色的力学稳定性和化学稳定性，能够有效地抵抗充放电过程中的机械和化学破坏，从而延长超级电容器的寿命。
3. 石墨烯材料在超级电容器中的应用案例随着对石墨烯材料性能了解的进一步加深，科学家们不断探索石墨烯在超级电容器中的应用。
以下是一些石墨烯材料在超级电容器领域的应用案例：3.1 改进电解液结构石墨烯材料能够通过调控电解液组分和结构，提高电解液的电导率和离子迁移速率。
通过在超级电容器的电解液中添加适量的石墨烯材料，可以有效地提高超级电容器的能量密度和充放电速度。
石墨烯纳米复合材料的制备与应用研究进展宋月丽;谈发堂;王维;乔学亮;陈建国【摘要】石墨烯是近年被发现和合成的一种新型二维碳质纳米材料.由于其独特的结构和新奇的物化性能,在改善复合材料的热性能、力学性能和电性能等方面具有很大的潜力,已成为纳米复合材料研究的热点.综述了石墨烯纳米复合材料的制备与应用研究进展,并对石墨烯纳米复合材料的发展前景进行了展望.%Graphene is a new type of two-dimensional carbon nanomaterial, which has been discovered and synthesized in recent years. Graphene has great potential in terms of improving the thermal,mechanical and e-lectrical properties of its composites,which is also a new hot research area of nanocomposites,due to its unique structure and novel physical and chemical properties. In this article,advances in preparation and application of graphene nanocomposites were reviewed and future development of graphene nanocomposites was also proposed.【期刊名称】《化学与生物工程》【年(卷),期】2012(029)009【总页数】5页(P6-10)【关键词】石墨烯;纳米复合材料;制备;应用【作者】宋月丽;谈发堂;王维;乔学亮;陈建国【作者单位】华中科技大学材料科学与工程学院材料成形与模具技术国家重点实验室,湖北武汉430074;平顶山学院电气信息工程学院,河南平顶山467000;华中科技大学材料科学与工程学院材料成形与模具技术国家重点实验室,湖北武汉430074;华中科技大学材料科学与工程学院材料成形与模具技术国家重点实验室,湖北武汉430074;华中科技大学材料科学与工程学院材料成形与模具技术国家重点实验室,湖北武汉430074;华中科技大学材料科学与工程学院材料成形与模具技术国家重点实验室,湖北武汉430074【正文语种】中文【中图分类】O613.71;TB33石墨烯(Graphene)是碳原子紧密堆积成单层二维蜂窝状晶格结构的碳质材料，是构成其它碳同素异形体的基本单元。
俄亥俄州代顿市Nanotek Instruments公司新研制的石墨烯超级电容器，单位质量可储存的能量相当于镍氢电池，打破了世界纪录，而且充电或放电只需要短短几分钟、甚至几秒钟，有望取代电池。
相关研究论文发表在Nano Letter上。
该超级电容器电极的制备采用了石墨烯，混合5%的超级P(一种乙炔黑，作用相当于导电添加剂)和10%的聚四氟乙烯(PTFE)结合剂。
研究人员把产生的悬浮液涂在集电器表面，把硬币大小的电容器安装在隔离箱里。
电解质-电极界面的制备，采用了“Celguard隔膜-3501”，而电解液是一种化学品，叫做EMIMBF4。
该公司对硬币大小超级电容器的测试表明，石墨烯电极的超级电容器的能量密度为85.6 Wh/kg，而镍氢电池和锂离子电池分别为40-100 Wh/kg和120 Wh/kg，这是有史以来基于碳纳米材料的双电层超级电容器所达到的最高值。
研究小组成员还包括来自Angstron材料研究所的科学家，他们正在努力工作以进一步提高超级电容器的能量密度。
电容器电极材料研制方面取得系列进展。
超级电容器是介于传统物理电容器和电池之间的一种新型储能器件，具有绿色环保、充电时间短、使用寿命长和工作温度范围宽等优点，其核心部件是性能优异的电极材料。
石墨烯片（GS），作为一种新型的碳材料，具有良好的导电性和大的比表面积，预计将其作为超级电容器的电极材料具有广阔的应用前景。
但是纯石墨烯表面缺少功能基团导致其很难与其它材料复合或在器件上进行组装，从而限制了其深入应用。
因此，对石墨烯表面进行化学修饰以便于获得各种功能复合材料是当前研究的一个热点。
图1：不同PANi含量的PSS-GS/PANi“纸”电极（左）和PSS-GS与PANi纳米纤维之间的静电吸附示意图（右）图2 ：PSS-GS与二氧化锰在基底上的层层自组装示意图固体润滑国家重点实验室研究人员利用化学修饰后的石墨烯（PSS-GS）与聚苯胺（PANi）纳米纤维之间的静电吸附作用，制备了PSS-GS/PANi 复合材料胶体溶液，然后抽虑成膜得到了柔性的PSS-GS/PANi复合“纸”电极材料。
柔性石墨烯/聚苯胺纳米纤维复合薄膜超级电容器的研究摘要：化学改性的石墨烯（CCG）与聚苯胺纳米纤维（PANI-NFs）薄膜通过真空过滤这两种混合分散的组成成分来制备。
复合薄膜是一个层状结构，PANI-NF 处在CCG层之间。
此外，它有机械稳定性和良好的柔性，因此，它能够弯曲较大的角度或者形成多种想要得到的结构。
含44%的CCG的复合薄膜的电导率（5.5×102Sm-1）大约为PANI-NFs薄膜的10倍。
这种导电柔性复合薄膜的超级电容器在放电率为0.3A/g时，显示出了较大的电化学电容（210F/g）。
它们也显示出了极大改进的电化学稳定性和速率性能。
关键词：石墨聚苯胺纳米纤维超级电容器复合柔性石墨烯，sp2杂化的二维单层碳原子，在最近几年吸引了人们大量的注意力，主要是因为它的非常高的电学和热学传导性、高的机械强度、高比表面积和潜在的低制造成本。
石墨烯在组装储电和储能装置、传感器、透明电极、超分子组装和纳米复合材料方面已经被研究用于应用。
特别是石墨烯与高分子复合材料是科学上与工业上的兴趣，因为由高电导率和石墨烯的强化性能引起的它们的强大的性能。
另一方面，导电高分子材料（CPs）也被广泛的研究和在多种有机装置中应用。
为了改进装置的性能或者提高其功能，CPs通常为纳米结构。
聚苯胺（PANI）是典型的高分子材料，它拥有良好的环境稳定性、引人关注的电导率和不同寻常的掺杂/去掺杂化学过程。
纳米结构的PANI可以通过多种化学方法合成。
例如，聚苯胺纳米纤维（PANI-NFs）可以通过界面或快速混合聚合很容易制备，它们被用于组装化学传感器、制动器、存储设备、电池和超级电容器。
然而，化学制备的纳米导电高分子材料（包括PANI-NFs）通常为粉末状和在去掺杂状态时为绝缘态。
因此，各种多孔碳材料（如活性炭、中孔碳和碳纳米管）和高分子粘合剂（如全氟磺酸）通常用作制备高分子电极的添加剂。
作为碳纳米材料的新种类，也被应用于制备高分子复合材料。
PAN和石墨烯、石墨氧化物和石墨烯纳米薄片或者石墨烯纸的复合材料通过原位化学或者电化学的方法聚合、共价或非共价功能化和自组装都能成功制备。
然而以前的大多数工作中，石墨氧化物或者石墨烯聚合物而不是稳定分散的石墨烯片层被作为原料使用。
可是，石墨氧化物是绝缘体，聚合的石墨没有了高的比表面积和石墨烯显著的单层电学特性。
这本论文中，我们报道了制备稳定水分散的CCG/PANI-NFs复合材料的新方法。
通过过虑混合分散液，制造出CCG和PANI-NFs（G-PNF）纸装复合薄膜。
在这些薄膜中，PANI-NFs都夹在CCG层中间。
另外，含质量分数44%CCG的复合薄膜与那些纯PANI-NFs薄膜相比，显示出优良的机械性能和电导率。
这些薄膜材料的超级电容器拥有高电容和高的循环稳定性。
结果与讨论在本研究使用的PANI-NFs是参照文献通过苯胺的界面聚合制备的。
这样制备得到的PANI-NFs被证明是以苯胺绿盐的形式填充的。
因此，有报道说这种形式的PANI-NFs能够稳定的复合材料，通过静电作用分散有负电荷氧化碳纳米管（OCNTs）。
另一方面，CCG片层也能带来负电荷，这是由于它的多余的羧基基团的原因。
因此可以预料，分散有CCG和PANI-NFs的复合材料也可通过相似过程来制备。
然而，CCG片层与OCNTs有很大的不同，主要体现在两方面：首先，CCG片层有很多羧基基团由于静电作用处在它们的边缘；第二，在pH值为2.6时，OCNTs和PANI-NFs都能够在水溶液中稳定的分散。
但是，CCG片层只能在弱碱性中间物（pH=10）稳定的分散。
混合CCG和当前制备的酸性PANI-NFs 的分散物（pH分别为10和2.6）可以形成有着高的盐浓度的混合物。
当CCG、（PANI-NFs+CCG）的重量比r G高于3%时，这种混合物并不稳定，并且在几天之内就能发生沉淀。
此外，对于一种组分选择一个合适的pH值，可以引起另一种组分发生聚集。
尤其是，CCG的聚集是高度不可逆的。
为了解决这种问题，我们通过对PANI-NFs进行24小时透析，除去过量的离子来净化PANI-NFs，然后与CCG胶质立刻混合来避免聚集（看方法部分）。
图1.（a）稳定分散在氨水中rG为30%的G-PNF复合材料（pH=9）（左）和在相同媒介中老化两周后沉淀出的纯PAN-NFs （右），（b）G-PNF复合材料和纯PANI-NFs（插图）的Tem图像通过超声处理来混合净化的PANI-NFs分散物与可控数量的CCG胶质（pH=10），可以得到pH值约为9的深蓝色混合物。
出人意料的是，当它的r G 高于20%时混合分散物相当稳定，仅以小部分复合材料（重量<5%）preticipated 重量比的范围是20-40%。
复合分散材料如此稳定以至于很少沉淀物在一个多月后或者是在1500转/分速度下离心10分钟被发现（图1a，左）。
作为对比，我们在氨溶液中调节净化的PANI-NFs分散物的pH值为9，两周后，大部分PANI-NFs 沉淀出来（图1a，右）。
图1b显示的是典型的G-PNF复合材料和PANI-NFs的透射电镜图像（TEM）。
正如图1b的插图看到的，PANI-NFs的平均直径大约为120nm，长度为0.5-3μm，这些数据与文献报道的一致。
在这种G-PNF复合材料中，PANI-NFs处在CCG 层之间（图1b）。
我们知道，在碱性媒介中，PANI-NFs处在中性状态，而CCG 片层处在负电荷状态。
结果，CCG/PANI-NFs纳米复合材料也带来了负电荷，由于静电排斥作用，它们能够形成稳定的分散物。
我们应该注意到，我们在复合材料的透射电镜图像中也发现了几个裸露的PANI-NFs；然而，它们通常经过老化或者经过离心处理后就发生沉淀。
图2.柔性G-PNF薄膜的数字照片通过多孔聚四氟乙烯（PTFE）膜过滤混合分散液，能够成功制备G-PNF复合薄膜。
经过HCl水溶液（0.1mol/L）处理后，薄膜中的PANI组分可以去掺杂。
因此，G-PNF薄膜的颜色会从深蓝色变为深绿色。
我们发现，这些包膜的机械性能是由混合分散液（r G）中CCG的含量决定的。
如果r G太低（如20%），制备的复合薄膜易碎。
当r G增加到30%时，就能得到高质量柔性薄膜（图2）。
当r G高于40%，复合薄膜在干燥后会发生收缩，原因可能是CCG片层的局部聚集。
因此，我们选择r G为30%（G-PNF）的复合薄膜用于以后的研究。
通过元素分析，我们决定G-PNF中CCG的含量为44%（支撑信息表S1和S2），高于之前的r G（30%）。
这主要是因为混合分散液在用棉花过滤的过程中，损失了一部分PANI-NFs。
图3.用真空过滤得到的G-PNF30 (a, b)、纯CCG (c) 和PANI-NF (d)薄膜的横截面的SEM图像。
G-PNF薄膜的横截面扫描电镜图像（SEM，图3a）显示出有一个层状结构，这种结构可能是由在过滤时石墨烯片层的流动组装效应。
放大的SEM图像（图3b）显示出PANI-NFs夹在CCG层之间。
CCG层之间的空隙范围处在10-200nm 之间。
与在同样条件下制备得到的致密的石墨烯相比，G-PNF薄膜的形貌赋予了它额更大的比表面积（图3c）。
过滤PANI-NFs分散液也能得到多孔薄膜（图3d）。
然而，这种薄膜的机械性能不好，它经常会干燥后破碎成小片。
因此，G-PNG 薄膜比纯石墨烯或者PANI-NFs薄膜在在组装超级电容器方面有几个优势。
首先，G-PNF薄膜自身长期性能和高柔顺性提供了利用方便的机械技术塑造材料为预期得到的结构的可能性。
其次，G-PNF有高电导率 5.5×102S/m，大约高出纯PANI-NFs（50S/m）10倍。
第三，这种复合薄膜可直接用于组装超级电容器装置，并不需要绝缘的粘合剂和低电容传到添加剂。
另外，G-PNF是柔性薄膜，在组装柔性电子装置中起着不可替代的作用，例如，可卷起的显示器、电子纸和智能布料。
图4.G-PNF、PANI-NF和CCG薄膜超级电容器的循环伏安曲线（a，扫描速率为5mV/s）和充放电曲线（b，充放电电流密度为0.3A/g）G-PNF组装的超级电容器的性能通过在两电极体系用循环伏安（CV）和恒流充放电来测试。
图4a表示的是G-PNF薄膜的CV图和与它相比较的相同重量的CCG或PANI-NF薄膜的CV图。
在G-PNF和PANI-NF薄膜的CV图中都显示出了两对氧化还原峰，这是由于PANI氧化还原的原因，分别对应于它的还原态聚苯胺/翠绿亚胺和翠绿亚胺/聚对苯亚胺结构转变。
这两个CV图都有大的矩形面积，表明这两种超级电容器都有大的双电层电容。
相比之下，CCG薄膜的CV图显示出了更小的矩形面积，主要是因为它的致密的形貌和电活性组分PANI 的缺少。
图4b显示的是在0.3A/g的电流密度下，超级电容器的恒流充放电曲线。
所有的超级电容器的电化学测试都是在两电极体系下进行的，这能更精确地测试它们的性能。
CCG薄膜组装的超级电容器显示出三角形的充放电曲线，意味着它的电容主要是由纯双电层电容（EDL）贡献的。
但是，G-PNF薄膜组装的超级电容器的放电曲线显示了两个电压阶段，分别在0.8-0.45V和0.45-0V。
在前一个阶段相对较短的放电持续时间的由于是EDL电容的原因，不过后一个更长放电时间阶段是因为EDL和PANI-NF法拉第电容组分共同作用的结果。
PANI-NF薄膜超级电容器的放电曲线与G-PNF薄膜放电曲线相似，然而它的IR降比G-PNF 超级电容器更大。
这种结果反映出PANI-NF超级电容器的内阻比G-PNF超级电容器内阻更大。
储能装置低内阻有很重要的作用，因为在充放电过程中，更少的能量会被浪费在生产不必要的热量。
因此，G-PNF薄膜比PANI-NF薄膜更适合组装安全的节能的超级电容器。
表1 G-PNF、PANI-NF和CCG薄膜的BET-SSA、重量密度（ρ）、重量电容（C m）与容积电容（C v）（i d=0.3A/g）G-PNF、PANI-NF和CCg薄膜的比电容从充放电曲线计算出的值在表1中列出。
从表1中可以非常清楚的知道，G-PNF和PANI-NF薄膜的比电容比CCG 薄膜的更大。
G-PNF膜的重量比电容（210F/g）比PANI-NF和CCG薄膜的比电容的平均值（214×0.56+57×0.44=145F/g）要高，表明这两种组分的共同效应。
这种效应主要是由于下面两个因素。
首先，CCG中混合了的PANI-NF，形成拥有高比表面积的多孔结构，大大改善了复合薄膜的双电层电容。
Brunauer-Emmett-Teller比表面积测试（BET-SSA，表1）显示G-PNF的比表面积比CCG膜的高。
