SO_4_2_ZrO_2固体超强酸催化剂上的酯化反应机理_任立国

塑料油加氢脱氯催化剂性能陈宗杰;王泽;张先茂;王国兴;周正【摘要】According to pipeline blockage and corrosion caused by chlorine in process of plastic oil hydro-treating,hydrodechlorination catalyst was developed.Effects of active components,carriers and additives on organic chlorine removal of the plastic oil,and effects of reaction temperature and pressure on catalytic performance ware studied.240 h life experiment showed that zeolite M catalyst modified by Ni and X had good hydrogenation dechlorination activity and stability.%针对塑料油加氢处理过程中因氯盐导致管道堵塞及腐蚀等问题,开发了一种加氢脱氯催化剂.考察了不同活性组分、载体及助剂对塑料油有机氯脱除效果,研究了反应温度和压力对催化剂性能的影响,并对催化剂进行了240 h长周期实验,结果表明,经过助剂Ni和X改性后的分子筛M催化剂具有良好的加氢脱氯活性及稳定性.【期刊名称】《工业催化》【年(卷),期】2018(026)001【总页数】3页(P67-69)【关键词】催化剂工程;加氢脱氯;塑料油【作者】陈宗杰;王泽;张先茂;王国兴;周正【作者单位】武汉科林精细化工有限公司,湖北武汉430223;武汉科林精细化工有限公司,湖北武汉430223;武汉科林精细化工有限公司,湖北武汉430223;武汉科林精细化工有限公司,湖北武汉430223;武汉科林精细化工有限公司,湖北武汉430223【正文语种】中文【中图分类】TQ426.94;TE667近年来全球废塑料的总量不断增长[1-3]，将废塑料热降解为燃料油是最具前景的处理方法之一。

中药学专业毕业环节文献综述论文题目香豆素衍生物的合成姓名学号班级指导教师二O一五年三月1 香豆素概述香豆素母核为苯骈α-吡喃酮，环上常有取代基，根据取代基的类型和位置可分为简单香豆素、呋喃香豆素、吡喃香豆素和其他香豆素等。

1.1 简单香豆素简单香豆素是指仅在苯环上有取代，而且7位羟基与其6位或者8位没有形成呋喃或吡喃环的香豆素。

取代基可以是羟基、甲氧基等。

如伞形花内酯、当归内酯、七叶内酯都属于简单香豆素。

1.2 呋喃香豆素呋喃香豆素是指香豆素母核的7位羟基与6位或8位异戊烯基缩合形成呋喃环的一类香豆素化合物。

若7位羟基与6位异戊烯基形成呋喃环时，结构中的呋喃环、苯环和α-吡喃酮环处于一条直线上，则称为线型呋喃香豆素。

若7位羟基与8位异戊烯基形成呋喃环时时，结构中的呋喃环、苯环和α-吡喃酮环处于一条折线上，则称为角型呋喃香豆素。

1.3 吡喃香豆素吡喃香豆素是指香豆素母核的7位羟基与6位或8位异戊烯基缩合形成吡喃环的一类香豆素化合物。

若7位羟基与6位异戊烯基形成吡喃环时，结构中的吡喃环、苯环和α-吡喃酮环处于一条直线上，则称为线型吡喃香豆素。

若7位羟基与8位异戊烯基形成吡喃环时时，结构中的吡喃环、苯环和α-吡喃酮环处于一条折线上，则称为角型呋喃香豆素。

1.4 其他香豆素不属于以上三类的香豆素皆属于此类。

主要是指α-吡喃酮环上有取代的香豆素化合物和香豆素的二聚体、三聚体等。

2 香豆素的性质及应用香豆素广泛存在于各种植物、动物、微生物中，于19世纪20年代第一次从零陵香豆中分离获得[1]。

随着分离、分析技术、合成方式和研究手段的进步，人类对香豆素的了解逐渐加深，提取与合成也趋于方便、高效、快捷。

至今，人们已可从自然界分离或人工合成香豆素其衍生物共计1200余种[2]。

由于其结构简单、易合成、具有多种良好的生物活性等优点，被广泛用于香料、医药、农药等各个领域。

香豆素衍生物在紫外线照射下会呈现出蓝色或紫色的荧光。

稀土改性固体超强酸催化剂的合成及性质表征摘要：本实验研究以硝酸锆和硝酸镧为原料合成物质的量比为Zr:La=1:0,Zr:La=1:1,Zr:La=1:2的固体超强酸催化剂，研究了在Zr:La分别为1:0,1:1,1:2三种催化剂各取2g催化合成乙酸正丁酯的酯化率，由酯化率得出催化剂的活性，并且对催化剂进行红外光谱和紫外光谱分析。

结果表明Zr:La=1: 2的催化剂的催化效率最高，同样反应时间为 3 h 时，乙酸正丁酯的收率为 66.84%。

关键词：稀土；固体超强酸催化剂；乙酸正丁酯；催化剂的合成；酯化反应。

1 前言1.1开题依据固体超强酸是指酸性比100％硫酸更强的固体酸，固体超强酸由于它的高比表面积及特殊的晶体结构使其成为一种新型催化剂材料，可广泛用于有机合成、精细化工、石油化工等行业。

由于固体超强酸与传统的催化剂(如硫酸)相比具有(1)催化效率高，用量少，副反应小，副产物少；(2)可在高温下使用，可重复使用，催化剂与产物分离简单；(3)无腐蚀性，不污染环境；(4)制备方法简便，可用一般金属盐类制备。

由于上述优点，固体超强酸的研究和应用成为寻求新型绿色环保型催化剂的热点领域，对促进化工行业向绿色环保化方向发展具有重要的意义。

固体超强酸和传统的催化剂(如浓硫酸、三氯化铁、无水三氯化铝等)相比具有明显的优势：(1)催化活性高，催化剂用量少，催化剂分离回收容易。

催化剂本身不进人和不污染产品；(2)使用温度低，甚至在常温下也表现出较好的活性，有利于节能；(3)反应物转化率高，副反应少，产物色泽和纯度好。

有利于减少原料消耗和降低“三废”排放；(4)固体超强酸虽然表面酸性很强，但不腐蚀设备，无论是催化剂的制备、理论探索、结构表征，还是工业应用研究都有了新的发现，固体超强酸由于其特有的优点和广阔的工业应用前景，已受到国内外学者广泛关注，成为固体酸催化剂研究中的热点[1-2]本实验主要研究通过加入一定量 La 元素对SO42-/ZrO2催化剂性质的影响，La与Zr在三种不同摩尔比下合成固体超强酸催化剂的催化效率。

水热法合成条件对氧化锆晶相影响的光谱研究阎松;吴维成;张静【摘要】以硝酸锆为前驱物,用水热法分别合成了纯单斜相、四方相以及四方和单斜混合相的氧化锆纳米粒子.应用XRD、拉曼光谱和TEM探讨了水热过程中前驱体浓度、晶化温度和晶化时间对ZrO2晶粒尺寸和相变的影响.结果表明,水热制备过程中上述合成条件均影响ZrO2晶粒尺寸,其中晶化温度对其影响最大,但是晶化温度对ZrO2的形貌影响不大.延长晶化时间有利于单斜晶相的形成,而且随着晶化时间延长,ZrO2的晶化程度增加.在水热合成过程中采用较低的前驱体浓度、较高晶化温度及延长晶化时间有利于控制合成单斜相ZrO2.%Pure monoclinic ZrO2 , tetragonal ZrO2 and the mixed phases of monoclinic and tetragonal ZrO2 , were prepared by hydrothermal method using Zr(NO3 )4 as precursor. The influences of the precursor concentration, crystallization temperature, and crystallization time on the particle size and crystalline phase of ZrO2 nanoparticles were studied by XRD, Raman spectroscopy and TEM. It is found that all the above synthesis conditions have influences on the particle size of ZrO2. Among those above experimental conditions, the particle size of ZrO2 is more related to the crystallization temperature while the crystallization temperature has little influence on the morphology of ZrO2. Furthermore, it is show that the monoclinic ZrO2 is easily formed for the longer crystallization time, and the crystallization degree of ZrO2 is increased when longer crystallization time is used. This paper provides a strategy to synthesize the monoclinic ZrO2 using lowprecursor concentration, high crystallization temperature and the long crystallization time.【期刊名称】《石油化工高等学校学报》【年(卷),期】2012(025)005【总页数】5页(P13-17)【关键词】水热;氧化锆;晶相【作者】阎松;吴维成;张静【作者单位】辽宁石油化工大学化学与材料科学学院,辽宁抚顺113001【正文语种】中文【中图分类】TE624.4;TQ032氧化锆（Zr O2）作为一种功能材料被广泛应用于光、电、磁、热等各个领域［1－2］。

有机卤代反应中高效卤化试剂的应用及发展郑宾国李雪辉耿卫国张磊王乐夫(华南理工大学化学工程系，广州，510640)摘要：卤代反应是有机合成中的一类重要反应，选择合适的卤化试剂是实现该类反应的关键，也是目前研究的热点之一。

本文对近年来在高效卤化试剂研究方面取得的进展进行了综述，具体阐述了这些卤化试剂的优点，同时指出了存在的问题，并展望了卤化试剂的发展趋势。

关键词：有机卤代反应，卤化试剂有机卤代反应是有机合成中的一类重要反应。

通过卤代反应在分子中引入了卤素元素从而增强了分子的极性，由此可以通过卤素制备含有其它取代基的衍生物，并且，许多有机卤代物本身就是重要的中间体，可以用来直接合成染料、香料、医药等精细化学品。

卤代化合物也是许多合成反应的起始原料，这些化合物大多易于从母体烃类通过卤素单质或其它卤化剂的取代以及加成反应制得。

然而，这些传统的卤化剂，大多数是气体且有一定的危害性，给保存和利用都带来了不便，也不符合现代有机合成的发展趋势。

为了使有机卤代反应满足绿色合成的要求，研究人员开辟出了许多新的合成途径，如用无毒、无害的化学品以及使用环境友好的反应原料等。

在有机卤代反应中，化学工作者尝试最多的就是合适卤化剂的选择，并取得了一些成果，本文综述了近年来高效卤化剂的应用及发展。

1. 卤化取代反应卤化取代反应是合成卤代烷烃、卤代烯烃、卤代醛、卤代醚、卤代酮以及卤代芳烃的主要方法，对于不同的合成产品选用的卤化剂不尽相同，而同一种卤化剂有时只对某一类甚至是某一个反应有效。

卤化反应中的氟化反应一般都是用金属氟化物作为氟化剂。

碘代烃一般是通过卤代烃中的氯原子或溴原子的取代来合成的，通常要用碘化钾、碘化钠和二甲基甲酰胺作碘化剂。

1.1 亚硫酰氯氯化剂亚硫酰氯又称氯化亚砜，它是一种常用的氯化剂，在有机合成中亚硫酰氯可使烷烃氯化、去羟基氯化、使活性甲基氯化以及P、Si、Ti等原子上的官能团氯化。

同传统的氯化剂（氯气）相比，反应体系为液相、反应条件容易控制、产物的选择性好等方面是亚硫酰氯的优点，此外，亚硫酰氯作为氯化剂还能够直接取代羟基、金属原子上的卤素原子等，在许多情况下，亚硫酰氯是研究人员的首选氯化剂。