抗氧剂 第三章汇编
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2023年执业药师《药学专业知识(二)》考试全真模拟易错、难点汇编叁(带答案)试卷号：28
2023年执业药师《药学专业知识(二)》考试全真模拟易错、难点汇编叁（带答案）（图片大小可自由调整）一.全考点综合测验(共35题)1.【单选题】客分子( )A.一种分子被全部或部分包入另一种物质的分子腔中而形成的独特形式的络合物B.将具有空穴结构的（包合材料）分子C.被包入的（药物）分子D.淀粉经环糊精葡萄糖转位酶（由嗜碱性芽孢杆菌产生）作用生成的分解产物E.固体药物以高度分散状态分散于另一种载体中所制成的高度分散体系正确答案：C2.【单选题】与奋乃静不符的是( )A.化学名为4-[3-(2- 氯吩噻嗪-10- 基）丙基]-1 - 哌嗪乙醇B.化学名为4-[3-(2- 三氟甲基吩噻嗪-10- 基）丙基]-1- 哌嗪乙醇C.吩噻嗪类抗精神病药D.结构中含吩噻嗪环，易被氧化变色须避光保存E.分子中有伯醇，可制成长链脂肪酸酯正确答案：B3.【单选题】属于抗孕激素类药,用于终止早孕的药物是A.米非司酮B.甲地孕酮C.左炔诺孕酮D.黄体酮E.地屈孕酮正确答案：A4.【单选题】长期大剂量使用广谱抗生素导致艰难梭状芽孢杆菌感染性腹泻,首选的治疗药物是A.环丙沙星B.阿奇霉素C.阿米卡星D.头孢哌酮E.万古霉素正确答案：E5.【单选题】复方碘溶液(碘酊)中，加入碘化钾的作用是( )A.泡腾剂B.助溶剂C.增溶剂D.潜溶剂E.润湿剂正确答案：B6.【单选题】外用糖皮质激素作用强度的比较，正确的是A.地塞米松>氟轻松>卤米松B.卤米松>地塞米松>氟轻松C.卤米松>氟轻松>地塞米松D.地塞米松>卤米松>氯轻松E.氟轻松>卤米松>地塞米松正确答案：C7.【单选题】哪个药只有在感染的细胞中被病毒的胸苷激酶催化生成三磷酸形式，才能发挥其抗病毒作用( )A.茚地那韦B.阿昔洛韦C.金刚烷胺D.奈韦拉平E.奥司他韦正确答案：B8.【单选题】竞争性抑制胃肠道的α葡萄糖苷酶活性諴慢肠道内多糖、寡糖或双糖的降解从而延缓单糖的吸收;可降低餐后血糖的药物是( )A.二甲双胍B.吡格列酮C.伏格列波糖D.格列吡嗪E.利拉鲁肽正确答案：C9.【单选题】对血小板聚集及凝血机制无影响的药品是A.罗非昔布B.对乙酰氨基酚C.吲哚美辛D.阿司匹林E.美洛昔康正确答案：B10.【单选题】在痛风急性期禁用的药物是A.秋水仙碱B.别嘌醇C.布洛芬D.舒林酸E.泼尼松正确答案：B11.【单选题】是肾内皮细胞Na +通道抑制剂，具保钾排钠作用( ) A.阿米洛利B.氨苯蝶啶C.氯噻酮D.依他尼酸E.氢氯噻嗪正确答案：A12.【单选题】关于缓释与控释制剂设计中药物的选择错误的描述有( )A.药物要有合适的半衰期，一般为2~8 小时B.剂量很大、药效很剧烈的药物一般不宜制成缓释、控释制剂C.剂量需要精密调节的药物，一般不宜制成缓释、控释制剂D.抗生素类药物，由于其抗菌效果依赖于血药峰浓度，更适宜制成缓释、控释制剂E.溶解吸收很差的药物一般不宜制成缓释、控释制剂正确答案：D13.【单选题】焦亚硫酸钠是一种常用的抗氧剂，最适用于A.偏酸性溶液B.偏碱性溶液C.不受酸碱性影响D.强酸溶液E.强碱性溶液正确答案：A14.【单选题】属于长效B2受体激动剂的平喘A.沙美特罗B.沙丁胺醇C.多索茶碱D.布地奈德E.噻托溴铵正确答案：A15.【单选题】为预防大剂量环磷酰胺引起的膀胱毒性, 在充分水化, 利尿的同时, 还应给予的药物是( )A.美司钠系B.二甲双肌C.氯化钾D.螺内酯E.碳酸氢钠正确答案：A16.【单选题】可用于制备脂质体A.羟丙甲纤维素B.聚乳酸C.大豆磷脂D.无毒聚氯乙烯E.乙基纤维素正确答案：C17.【单选题】关于外用糖皮质激素类药物的说法, 错误的是( )A.外用糖皮质激素具有抗炎、抗过敏等作用B.治疗全身性或严重过敏疾病时,不宜合用口服抗过敏药C.外用糖皮质激素可增加感染风险D.外用糖皮质激素不应长期、大面积应用E.儿童可以使用外用糖皮质激素正确答案：B18.【单选题】溴丙胺太林临床主要用于A.治疗胃肠痉挛、胃及十二指肠溃疡B.镇痛C.消炎D.抗过敏E.驱肠虫正确答案：A19.【单选题】属于强阿片类药的是A.吲哚美辛B.塞来昔布C.可待因D.吗啡E.对乙酰氨基酚正确答案：D20.【单选题】可抑制尿酸生成的药物是A.秋水仙碱B.萘普生C.苯溴马隆D.氢氯噻嗪E.别嘌醇正确答案：E21.【单选题】关于镇咳药作用强度的比较,正确的是A.喷托维林>苯丙哌林>可待因B.可待因>苯丙哌林>喷托维林C.苯丙哌林>喷托维林>可待因D.苯丙哌林>可待因>喷托维林E.喷托维林>可待因>苯丙哌林正确答案：D22.【单选题】制备脂质体的材料A.大豆磷脂B.卡波普C.单硬脂酸甘油酯D.醋酸纤维素E.邻苯二甲酸二丁酯正确答案：A23.【单选题】接受多西他赛治疗的忠者, 为减少多西他赛导致的水钠潴留和超敏反应, 所采取的下列预处理方案中, 正确的是( )A.使用多西他赛前,先口服叶酸片,5mg,bid, 持续3 天B.在使用多西他赛前, 先口服地塞米松,8mg,bid, 持续3 天C.输注多西他赛前30 分钟, 肌注维生素B12,0.1mgD.输注多西他赛前,先肌注苯海拉明,25mg,q8h, 持续3天E.在使用多西他赛前30 分钟, 口服奥美拉唑肠溶片C20mg正确答案：B24.【单选题】长期应用不但加速自身代谢，而且可加速其他合用药物代谢的肝药酶诱导剂是A.苯巴比妥B.地西泮C.唑吡坦D.佐匹克隆E.阿普唑仑正确答案：A25.【单选题】应用维生素B12 治疗巨幼红细胞性贫血48 小时内，应监测的电解质是A.钠B.钾C.锂D.钙E.锌正确答案：B26.【单选题】下列与药物溶解度无关的因素是( )B.溶剂的极性C.药物的晶型D.温度E.药物的颜色正确答案：E27.【单选题】煮沸灭菌法通常煮沸A.10~20 分钟B.20 ~30 分钟C.30~60 分钟D.60~80 分钟E.80 ~ 100 分钟正确答案：C28.【单选题】具有亚硝基脲的结构A.白消安B.阿糖胞苷D.卡莫司汀E.环磷酰胺正确答案：D29.【单选题】在pH2～ 6 范围内发生差向异构化的药物是A.青霉素GB.四环素C.氯霉素D.利舍平E.肾上腺素正确答案：B30.【单选题】表面活性剂，可作栓剂基质( )A.PVPPB.羟丙基甲基纤维素C.泊洛沙姆E.凡士林正确答案：C31.【单选题】下列不能用于制备眼膏剂的基质为( )A.黄凡士林B.白凡士林C.同体石蜡D.液状石蜡E.羊毛脂正确答案：B32.【单选题】对以下抗生素描述不正确的是A.琥乙红霉素对胃酸稳定B.阿奇霉素不耐酸C.硫酸庆大霉素易产生耐药性D.美他环素可用于立克次体、支原体、衣原体感染E.螺旋霉素是大环内酯类药物正确答案：B33.【单选题】盐酸布桂嗪为镇痛药，临床用于A.偏头痛、三叉神经痛、外伤性疼痛及癌痛B.偏头痛、内脏平滑肌绞痛、外伤性疼痛及癌痛C.偏头痛、慢性荨麻疹D.各种疼痛及手术后镇痛，亦用作麻醉辅助药E.创伤痛、癌症剧痛、手术后镇痛正确答案：A34.【单选题】罗红霉素是下列哪一项的衍生物A.红霉素9 位肟B.红霉素6 位羟基甲基化C.红霉素9 位用氨取代D.红霉素8 位用氟取代E.红霉素9 位脱氧正确答案：A35.【单选题】平均装量在0.5g 以上的注射用无菌粉末，其装量差异限度为( )A.±15%B.±10%C.±7%D.±5%E.±3%正确答案：D。
抗氧剂 第三章ppt课件
精品课件
1、酚类抗氧剂的类型
酚类抗氧剂都带有受阻酚的结构。它 包括烷基单酚，烷基化多酚，硫代双酚等类型。 此外还有多元酚和氨基酚的衍生物等。
烷基化单酚，其结构上只含有一个受阻 酚单元，具有极好的不变色和不污染性。由于 分子量小，挥发性和抽出性较大，影响了抗老 化能力。抗氧剂1076，即为新的烷基化单酚， 其结构中引入长链烷基的酯基，使分子量增加， 挥发性降低。
按功能分：链终止型抗氧剂（或自由基 抑
制剂）即主抗氧剂；预防型抗氧剂（包括过
氧化物分解剂、金属离子钝化剂等）即辅助
抗氧剂。
按结构分：胺类、酚类、含硫化合物、
含
精品课件
对抗氧剂的要求： 有优越的抗氧化性能； 与聚合物相容性好； 不影响聚合物的其他性能，不与其他化
学助剂发生反应； 不变色，不污染或污染小，无毒或低毒。
精品课件
高分子材料耐氧化能力与结构密切相关。
不同聚合物其键的离解能不同，如在聚四 氟乙烯中，C-F键的离解能为119kcal/mol，而 PE结构中，C-H键离解能为106kcal/mol，比 PTFE低许多。
甲基、乙基、异丙基和叔丁基的稳定性 顺序如下：
－﹡C－C＞－C﹡－C－C－＞－C－∣﹡C－C
高分子材料老化过程的变化
（1）外观：如表面的变色、出现斑点、发粘、
霉等。
变形、裂纹、脆化、发
（2）物理与化学性能发生变化，如溶解性、耐
密度等。
热性、流变性、耐寒性、相对
（3）机械性能变化，如抗张强度、伸长率、抗
冲击强度、疲劳强度、硬
度变高分化子等材。料的老化是一个不可逆的过程，常见的现
（象4）如电农性膜经能过变日化晒，雨如淋介最电后变常脆数，，室击外穿的电电压线用等久。后
1、酚类抗氧剂的类型
酚类抗氧剂都带有受阻酚的结构。它 包括烷基单酚，烷基化多酚，硫代双酚等类型。 此外还有多元酚和氨基酚的衍生物等。
烷基化单酚，其结构上只含有一个受阻 酚单元，具有极好的不变色和不污染性。由于 分子量小，挥发性和抽出性较大，影响了抗老 化能力。抗氧剂1076，即为新的烷基化单酚， 其结构中引入长链烷基的酯基，使分子量增加， 挥发性降低。
按功能分：链终止型抗氧剂（或自由基 抑
制剂）即主抗氧剂；预防型抗氧剂（包括过
氧化物分解剂、金属离子钝化剂等）即辅助
抗氧剂。
按结构分：胺类、酚类、含硫化合物、
含
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对抗氧剂的要求： 有优越的抗氧化性能； 与聚合物相容性好； 不影响聚合物的其他性能，不与其他化
学助剂发生反应； 不变色，不污染或污染小，无毒或低毒。
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高分子材料耐氧化能力与结构密切相关。
不同聚合物其键的离解能不同，如在聚四 氟乙烯中，C-F键的离解能为119kcal/mol，而 PE结构中，C-H键离解能为106kcal/mol，比 PTFE低许多。
甲基、乙基、异丙基和叔丁基的稳定性 顺序如下：
－﹡C－C＞－C﹡－C－C－＞－C－∣﹡C－C
高分子材料老化过程的变化
（1）外观：如表面的变色、出现斑点、发粘、
霉等。
变形、裂纹、脆化、发
（2）物理与化学性能发生变化，如溶解性、耐
密度等。
热性、流变性、耐寒性、相对
（3）机械性能变化，如抗张强度、伸长率、抗
冲击强度、疲劳强度、硬
度变高分化子等材。料的老化是一个不可逆的过程，常见的现
（象4）如电农性膜经能过变日化晒，雨如淋介最电后变常脆数，，室击外穿的电电压线用等久。后
2022-2023年药物制剂期末复习-工业药剂学(药物制剂)考试全真模拟全知识点汇编押题第六期(含答
2022-2023年药物制剂期末复习-工业药剂学（药物制剂）考试全真模拟全知识点汇编押题第六期（含答案）一.综合考核题库(共35题)1.关于防腐剂的表述不正确的是（）A、对羟基苯钾酸酯在酸性溶液中防腐效果好B、苯甲酸在酸性溶液中防腐效果较好C、苯甲酸与羟苯酯类合用对真菌、酵母菌最理想D、药液中含有20%以上乙醇时可不加防腐剂E、山梨酸、山梨酸钾在碱性溶液中效果较好正确答案:E2.下列不可作抗氧剂的是（）A、硫脲B、焦亚硫酸钠C、酒石酸D、亚硫酸氢钠E、蛋氨酸正确答案:C3.下列各物质哪些属于天然膜材A、明胶B、PVAC、C 虫胶D、琼脂E、阿拉伯胶正确答案:A,C,D,E4.下列有关置换价的正确表述是（）A、药物的体积与基质体积的比值B、药物的重量与基质重量的比值C、药物的重量与同体积基质重量的比值D、药物的重量与基质体积的比值E、药物的体积与基质重量的比值正确答案:C5.鱼肝油乳剂的处方如下：鱼肝油500ml，阿拉伯胶细粉125g，西黄蓍胶细粉7g，糖精钠0.1g，挥发杏仁油1ml，尼泊金乙酯0.5g，纯化水加至1000ml。
其中挥发杏仁油属于（）A、油相B、稳定剂C、助悬剂D、乳化剂E、矫味剂正确答案:E6.下列哪种情况不可考虑制成混悬剂（）A、剧毒药B、难溶性药物C、剂量小的药物D、为了制得比药物溶解度更高浓度的liquid preparationsE、为了使药效缓慢、持久正确答案:A7.以下关于eye ointment的叙述错误的是（）A、成品不得检出金黄色葡萄球菌与铜绿假单胞菌B、眼膏剂的基质应在150℃干热灭菌1-2hC、眼膏剂较滴眼剂作用持久D、应在无菌条件下制备眼膏剂E、常用基质是黄凡士林：液体石蜡：羊毛脂为5：3：2的混合物正确答案:E8.胶囊剂的种类分为（）A、硬胶囊B、软胶囊C、肠溶胶囊D、缓控释胶囊E、微型胶囊正确答案:A,B,C,D9.胃蛋白酶合剂的处方如下：胃蛋白酶2.0g,单糖浆10.0ml，5%羟苯乙酯乙醇溶液1.0ml，橙皮酊2.0ml，稀盐酸2.0ml，纯化水加至100.0ml。
抗氧剂
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• 表3-2 胺类抗氧剂的名称和结构
名称，商品名 辛基化二苯胺 Octamine 4,4′-二(α,α-二甲基苄基) 二苯胺 Nauguard 445 N,N′-二(1,4-二甲基戊基)对苯二胺 Flexone 4L 结构
N-苯基-N′-(对-甲苯磺酰 基)-对苯二胺 ArBiblioteka nox小木虫经典出品 (C)
第三章 抗氧剂
内容：高分子热氧化及机理 影响高分子热氧化的因素 抗氧剂分类及作用机理
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高分子材料，无论是天然的还是合成的，在成型、贮 存、使用过程中都会发生结构变化，逐渐地失去使用价 值，这种现象称为老化。 老化后的材料表现为变色、变粘、变形、龟裂、脆化；物 理化学性能方面的变化是．溶解性变差，耐热性降低，耐 寒性变差等；机械性能方面：抗张强度、伸长率、抗冲击 强度、疲劳强度等大大下降：在电性能方面：绝缘电阻、 介电常数、击穿电压也发生不利的变化。 高分子材料的老化是一个不可逆的过程，常见的现象如农 膜经过日晒雨淋最后变脆，室外的电线用久后龟裂等等。 高分子材料老化的原因：物理因素有光、热、应力、电 场、射线等。化学因素有氧、臭氧、重金属离子、化学介 质等。生物因素有微生物、昆虫的破坏等。在诸多的因素 中，氧化作用导致高分子材料老化是重要因素。高分子材 料的氧化作用在材料的合成、贮存及加工应用中均可发 生，但不同塑料对于氧化作用的抵抗力是不同的。
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3．3．2 辅助抗氧剂 （1）亚磷酸酯 助抗氧剂的作用是可分解聚合物氧化所产生的过氧化 物。我们知道过氧化物可在降解过程中引发新的会诱发分 解过程的自由基，因而，阻止过氧化物的这种反应可使聚 合物的降解急剧下降，大大增强塑料制品的稳定性。 主要品种有： 三(2,6-二-叔对丁基苯基)亚磷酸酯 三(壬基苯基)亚磷酸酯
复习抗氧化
C H3
适宜加热体系
3.没食子酸酯
gallate,棓（五倍子）酸
没食子酸丙酯 propyl gallate 简称
PG (异戊、丁、辛酯)
化学式 C10H12O5 ;分子量
212.21 白色结晶粉末,无味。B.p146℃； 易与金属离子形成有色络合物.水0.35g/100ml，
毒理：LD50 3800mg/kg 最大用量，0.1g/kg
异抗坏血酸钠
-多异构体 -水溶性 -络合性 -还原性 -酸性
七.天然提取物（脂溶性、抗氧化能力）
天然抗氧剂：
成本高、效果差(活性基残存少)、选择性小、安全性好
1生育酚
HO
α-Tocopherol维生素E 或VE
CH3 CH3 CH3 CH3 CH3
H 3C CH3
O
CH3
R1 HO
R2
O
2、植物多酚 plant Polyphenols 茶多酚（维多酚）Tea polyphenol TP
亚砜 sulfoxides 【R-S(=O)-R】 砜 sulfones 【R-S(=O)2-R】
2 L-抗坏血酸棕榈酸酯
Ascorbyl palmitate 具有 脂溶性，－R (脂肪链) 抗氧化，烯醇结构 螯合，形成络离子 强化，维生素C的活性结构
O
(C H 2 ) 1 4 C H 3
O OH H O O
①稳定性差：宜用高活性抗氧剂
②饱和度高油脂：宜用低活性抗氧剂 ③含水分食物，需配合螯合型抗氧剂
⑵ 使用条件
①高温加工：使用低活性抗氧剂
②密封贮存：使用多还原基抗氧剂
2.添加与抗氧化效果
氧 化 势 氧 化 程 度
迸 发
第3章 抗氧剂
聚合物老化时，其结构也随之变化。这些 变化包括分子链的断裂、交联、化学结构 变化以及侧链的变化。 如聚丙烯和天然橡胶主要发生主链断裂， 丁苯橡胶及丁腈橡胶主要发生交联，而聚 醋酸乙烯则发生侧链的断裂。高压聚乙烯 在空气中即使在室温下也会有相当严重的 老化，但如果与空气隔绝、升温至290℃以 上才会出现分解。这一事实说明聚合物的 热老化实质上是一种在能量作用下的热氧 老化。
②链增长和链转移
特点：在链增长过程中，一部分反应与未抑制自动 氧化过程相同，即
RO2 RH ROOH R R O2 RO2
另一部分则是向抗氧剂的链转移，即
RO2 AH ROOH A
②链终止
特点：在抑制自动氧 AH RO2 ROOH A 化中，温度、氧浓度、 聚合物结构和抗氧剂 RO2 A ROOA 性质与用量等都与终 2 A A A 止反应速度有关。作 为一个抗氧剂分子可 以终止两个动力学链 反应：
4. 抗氧剂本身应该是最难氧化。 5. 对酚类抗氧剂来说，由于邻位取代基数目增加及 其分支的增加，增大空间位阻效应，就可以是酚 氧自由基受到相邻大基团的保护，即提高酚氧自 由基的稳定性，从而提高抗氧性能。 6.高分子材料常在较高温度下加工成型，抗氧剂的 挥发性大，消耗就大，因此常用提高抗氧剂分子 量的办法来提高沸点，降低在高温下的挥发性。 增大分子量，一是增大取代基；二是增加芳环个 数。因此常见的抗氧剂都是分了量较大、结构复 杂的。抗氧剂还要与高分子化合物有良好的相容 性，在高分子材料中分散性也要好。
（2）预防型抗氧剂
包括一些酸的金属盐、硫化物、硫醇和亚 磷酸酯等化合物，它们能与过氧化物反应 并使之转化为稳定的非自由基产物，从而 完全消除自由基的来源。
2023年执业药师《药学专业知识(二)》考试全真模拟易错、难点汇编叁(带答案)试卷号：7
2023年执业药师《药学专业知识(二)》考试全真模拟易错、难点汇编叁（带答案）（图片大小可自由调整）一.全考点综合测验(共35题)1.【单选题】以下哪个与红霉素不符A.为大环内酯类抗生素B.为碱性化合物C.对酸不稳定D.为广谱抗生素E.有水合物和无水物两种形式正确答案：D2.【单选题】有关片剂崩解时限的错误表述是()A.普通片的崩解时限为15 分钟B.糖衣片的崩解时限为60 分钟C.薄膜衣片的崩解时限为60 分钟D.含片的崩解时限为30 分钟E.舌下片的崩解时限为5 分钟正确答案：C3.【单选题】甲氩苄啶的作用机制为A.抑制二氢叶酸合成酶B.抑制二氢叶酸还原酶C.抗代谢作用D.掺与DNA的合成E.抑制β-内酰胺酶正确答案：B4.【单选题】没有镇静和“宿醉”现象，不属于巴比妥类和苯二氮卓类的镇静催眠药是A.阿普唑仑B.异戊巴比妥C.地西泮D.佐匹克隆E.苯巴比妥正确答案：B5.【单选题】奎宁或氯喹日剂量超过1g 或持续长时间应用，可见耳鸣 .头疼、视力与听力减退等，停药后即可恢复，临床成为A.双硫仑样反应B.郝氏反应C.金鸡纳反应D.神经毒性反应E.锥体外系反应正确答案：C6.【单选题】口服缓释与控释制剂的优点不包括( )A.减少给药次数，方便使用B.血药浓度平稳，避免或减小峰谷现象C.降低药物的毒副作用D.减少用药的总剂量，可用最小剂量达到最大药效E.可以立即调整剂量或中止治疗正确答案：E7.【单选题】抑菌剂醋酸可的松注射液的处方为A.醋酸可的松微晶25MgB.氯化钠3gC.吐温80 1.5gD.羧甲基纤维素钠5gE.硫柳汞0. 01g/ 制成1000ml正确答案：E8.【单选题】焦亚硫酸钠是一种常用的抗氧剂，最适用于A.偏酸性溶液B.偏碱性溶液C.不受酸碱性影响D.强酸溶液E.强碱性溶液正确答案：A9.【单选题】最准确的药物定量构效关系的描述应是A.拓扑学方法设计新药B.Hansch 方法C.数学模式研究分子的化学结构与生物活性关系的方法D.Free-Wilson 数学加和模型E.统计学方法在药物研究中的应用正确答案：C10.【单选题】属于强阿片类药的是A.吲哚美辛B.塞来昔布C.可待因D.吗啡E.对乙酰氨基酚正确答案：D11.【单选题】絮凝的原因( )A.油水两相存在密度差B.乳剂的ζ 电位降低，乳滴产生聚集C.乳化剂性质的改变引起D.乳化膜破坏导致乳滴变大E.外界因素及微生物使油相或乳化剂变质正确答案：B12.【单选题】治疗绦虫病的首选药品是A.哌嗪B.伊维菌素C.吡喹酮D.伯氨喹E.噻嘧啶正确答案：C13.【单选题】颗粒粗细相差悬殊或颗粒流动性差时会产生A.裂片B.松片C.粘冲D.色斑E.片重差异超限正确答案：E14.【单选题】溴丙胺太林临床主要用于A.治疗胃肠痉挛、胃及十二指肠溃疡B.镇痛C.消炎D.抗过敏E.驱肠虫正确答案：A15.【单选题】可用于制备脂质体A.羟丙甲纤维素B.聚乳酸C.大豆磷脂D.无毒聚氯乙烯E.乙基纤维素正确答案：C16.【单选题】TMP的作用特点是A.长效B.无抗菌作用C.可增加多种抗生素的抗菌作用D.代谢快E.无毒副作用正确答案：C17.【单选题】关于气雾剂制备的叙述，错误的是A.制备工艺主要包括：容器、阀门系统的处理与装配，药物的配制与分装及抛射剂的填充B.制备混悬型气雾剂应将药物微粉化，并分散在水中制成稳定的混悬液C.抛射剂的填充方法有压灌法和冷灌法D.压灌法设计简单，并可在常温下操作E.冷灌法抛射剂损失较多，故应用较多正确答案：B18.【单选题】化学结构中有苯并咪唑结构A.盐酸左旋咪唑B.阿苯达唑C.磷酸伯氨喹D.蒿甲醚E.吡喹酮正确答案：B19.【单选题】有些化疗药物存在心脏毒性, 在每个化疗周期前应该进行心电图或超声心动检査, 排除心脏病变。
03-抗氧剂
O H2N NH2 + H3C H C CH2 C CH3
2
H2 -2H2O
CH3
H H2 H2 H H3C C C C C NH CH3 CH3
H H2 H2 H NH C C C C CH3 CH3 CH3
O + N O R N O R
O
3 含硫抗氧剂
硫化物 硫醇﹑一硫化物与二硫化物 （氢过氧化物分解剂）
二烷基二硫代氨基甲酸﹑二烷基二硫代磷酸和黄原酸的金属盐的 链终止作用是电子转移机理。
_
S S R2N C S Zn S C NR2 + ROO
S S R2N C S Zn S C NR2 ROO
Ar NH + O3 Ar2N OH
Ar2N O
+
O2
Ar2N OH + ROO
+ ROOH
Ar2N O
+ ROO
Ar2NORO2
（二）与高分子臭氧化产物反应并生成稳定化合物， 阻止这些臭氧化产物的进一步的降解而达到抗臭氧的目的。
2 RCHO +
R'NH
NHR'
R' H R C N OH
R' H N C R OH
R + AH
ROO + AH
RH +
A
A
ROOH +
预防型抗氧剂
能够阻止或延缓高分子材料氧化降解过程中自由基产 生的抗氧剂称为预防型抗氧剂，又称辅助抗氧剂。 如：过氧化氢分解剂 金属离子钝化剂
抑制热氧化降解的策略
抗氧剂的抗氧作用原理
1 碳黑 炭黑：含酚羟基﹑醌和多核芳烃结构 稳定的自由基
2
H2 -2H2O
CH3
H H2 H2 H H3C C C C C NH CH3 CH3
H H2 H2 H NH C C C C CH3 CH3 CH3
O + N O R N O R
O
3 含硫抗氧剂
硫化物 硫醇﹑一硫化物与二硫化物 （氢过氧化物分解剂）
二烷基二硫代氨基甲酸﹑二烷基二硫代磷酸和黄原酸的金属盐的 链终止作用是电子转移机理。
_
S S R2N C S Zn S C NR2 + ROO
S S R2N C S Zn S C NR2 ROO
Ar NH + O3 Ar2N OH
Ar2N O
+
O2
Ar2N OH + ROO
+ ROOH
Ar2N O
+ ROO
Ar2NORO2
（二）与高分子臭氧化产物反应并生成稳定化合物， 阻止这些臭氧化产物的进一步的降解而达到抗臭氧的目的。
2 RCHO +
R'NH
NHR'
R' H R C N OH
R' H N C R OH
R + AH
ROO + AH
RH +
A
A
ROOH +
预防型抗氧剂
能够阻止或延缓高分子材料氧化降解过程中自由基产 生的抗氧剂称为预防型抗氧剂，又称辅助抗氧剂。 如：过氧化氢分解剂 金属离子钝化剂
抑制热氧化降解的策略
抗氧剂的抗氧作用原理
1 碳黑 炭黑：含酚羟基﹑醌和多核芳烃结构 稳定的自由基
第三章_抗氧剂
3、杂质 包括在聚合过程必然进入的杂质和加工过程 中必须加入的杂质。 聚合中的引发剂、乳液聚合时的乳化剂、 悬浮聚合中的分散剂、反应中未聚合的单体和 副产物、聚合时与金属设备接触而带入的少量 金属离子等，都是在聚合过程中会进入的杂质。 在加工过程中加入的增塑剂、补强剂、硫化 剂、硫化促进剂、填充剂、颜料等都是必须 加入的杂质。
反应速率决定于氧化剂从聚合物分子上夺取 氢原子的难以程度，而夺氢反应的速率又取决 于C-H键的类型。
H C H H
<
C H
<
C H
H
(a)
(b)
(c)
聚丙烯和线性聚乙烯的稳定性？
相对分子质量分布对聚合物的降解具有影响
因为相对分子质量分布宽的聚合物其低相 对分子质量部分必然较多，所以相对分子 质量分布宽的聚合物通常稳定性较差。
413.4
O-H C=C
462.8 607.0
表3 常用聚合物最敏感波长
聚合物 最敏感波 聚合物 符号 长/nm PC PE PVC PS 258~305 300 320 318.5 聚丙烯 聚甲基丙烯酸甲酯 聚乙烯-乙酸乙烯 共聚物 聚酯 聚合物 符号 PP PMMA P(VCVAC) PET 最敏感波 长/nm 300 290~315 327和364 325
图1 紫外线照射下，聚丙烯薄膜分子量的变化曲线
二、聚合物降解的影响因素
（一）内因 1、聚合物的组成及其链结构 聚合物的组成不同，化学键的强度不同。结 合能低的键容易在外因作用下断裂。
H C H H C H H C H H C H H C H F C F F C F F C F F C F F C F
支化度是指聚合物分子链上分支的程度。
支化度越大，链结构的薄弱环节就越多， 越容易降解。
1010抗氧剂
储存注意事项：
8. 接 触 控 制 / 个 体 防 护
最高容许浓度： 技术防护措施： 呼吸系统防护： 手 部 防 护： 眼 部 防 护： 皮 肤 防 护： 10 mg/M
3
（８小时加权平均浓度 – ＣＩＢＡ）
最高容许浓度的测试须适当的分析设备。 如若通风较差时，应穿戴合适的自吸式面罩。 穿戴适当之手套。 穿戴适当之眼罩或面具。 穿戴束口之工作服。
发放日：4/5/20 03
4/4
文件号：（10085 G/CN/CS/2 ）
12. 生 态 学 资 料
对鱼的急性毒性： 对水蚤的急性毒性： 对细菌的急性毒性： 对海藻的急性毒性： 生 物 降 解 性： 生 态 影 响：
发放日：4/5/20 03
LC50 >100 mg/l EC50 >86 mg/l IC50 >100 mg/l EC50 >100 mg/l 不易降解。仅 45%。 不随意向环境排放。
15. 法 规 信 息
EC 编 号： EC 标 签： 分类： 安全警句： 无 无 自定义
16. 其 它 信 息
修订说明： 本说明书之英文版是按 91/155/EEC，于 24/04/2002 重新修订的。在此 基础上，汽巴精化 (中国) 有限公司参照国标 GB16483-2000 的要求， 汇编成中文版。 本产品应参照工业卫生标准及当地法规加以使用或贮存。本说明书只是 依据我们现有掌握的产品安全资料而编成，其有效性只限于被索取之 日。若未来此版本有所更新，恕不另行通知。如需更多资料，请浏览汽 巴精化网页：
把患者移到空气清新处。若呼吸系统或黏膜炎症，或感觉不适，或长期有 吸入可能，也应就医。 患者应饮用 500-800 毫升清水。如有医疗用活性碳, 可加进清水成糊状一 同服用。若患者自发呕吐时，检查气道是否畅通，以防窒息。不断地给患 者饮用清水。人为引发之呕吐必须经急救员执行；如果患者昏倒或痉挛， 不应给与 任何饮料或食物，立刻就医。
第三章 抗氧剂
②羟胺缩合物
代表品种是丁醇羧醛-α-萘胺，主要用 于橡胶抗氧剂，其抗热抗氧性能良好， 喷霜现象较小，主要用于橡胶工业。但 其缺点是具有一定的毒性、污染性、变 色性以及自身易于被氧化。
三、含磷抗氧剂
塑料用含磷抗氧剂主要是亚磷酸酯类， 其作为氢过氧化物分解剂和自由基捕捉 剂在塑料中发挥抗氧作用。具有低毒、 不污染、挥发性低等优点，是主要的辅 助抗氧剂
合成反应式：
OH
OH
+ 2 CH2
CH3 苯酚铝 (CH3)3C C
C(CH3)3
CH3
(CH3)3C
OH C(CH3)3
+ CH2
CHC
O
(CH3)3C
碱性氧化剂
O CH3
OH C(CH3)3
CH2 CH2
O C O CH3
(CH3)3C
OH C(CH3)3 O
(CH3)3C
+ 甲醇钠
C H3(C H2)17OH
众所周知，高压聚乙烯在空气中即 使在室温下也有相当严重的老化。 但如果使之隔绝空气，要一直升温 到2900C以上才会出现分解。这一事 实说明聚合物的热老化实质上是一 种在能量作用下的热氧老化。
高分子化合物的氧化有三种形式
分子型氧化 链式氧化 聚合物热分解产物氧化
2.抗氧剂的基本作用原理
+ 2 H Cl
3 多酚类
主要有烷撑多酚及其衍生物和三嗪阻 碍酚类
①烷撑多酚及其衍生物的代表品种有 抗氧剂1010、抗氧剂CA等
抗氧剂1010为高分子量酚类抗氧剂， 具有优良的耐热氧化性能，挥发性小、无 污染、无毒。用作非污染性高温抗氧剂， 用于橡胶，塑料及合成纤维工业
合成反应式：
第三章_抗氧剂
悬浮聚合可获得较少的不稳定结构，杂质残留 量少。在选择适当的工艺条件下，可以获得粒度均匀、 质地疏松、表面粗糙的棉花球状树脂。
2、选择优良的引发剂种类和合理的用量
表4 合成聚烯烃用引发剂的发展及其效能
项目 引发剂种类 举例
第一代 TiCl4-AlR3 第二代 8TiCl3-
AlEt2Cl 第三代 TiCl3-AlR3-
4、消除不稳定的端基
聚甲醛、聚碳酸酯、聚苯醚和聚砜等聚合物，由 于都具有不稳定的端基，其稳定性和加工性较差。
聚甲醛
CH3
O
n
CH3
聚苯醚
聚碳酸酯
O S
n
O
聚砜
均聚甲醛常常由于痕量水的存在，其端部形成半 缩醛羟基，极易发生解聚反应。
热 作 用 下
C H 2 O C H 2 O C H 2 O H
C H 2 O C H 2 O H + C H 2 O
杂质是造成聚合物降解的一个不容忽视的内因。
（二）外因
1、热、环境温度和热氧的影响
热具有较高的活性，受热可以加速聚合物分 子的运动，从而引起聚合物的降解和交联， 使其性能降低。
聚合物的化学键在受热时会断裂，产生自 由基。
断 裂 C H 2 C H 2 C H 2 C H 2 C H 2 重 新 组 合 C H 2 C H 2 C H 2 C H 2 C H 2
酰胺基团、酯基、缩醛基等在水的作用下， 会发生水解反应。
水的渗入有时是可逆的。例如，尼龙吸水后拉 伸强度下降，延伸率提高。但将其烘干排出水后，拉 伸强度又可以恢复。
5、其他因素的影响
在自然环境中，微生物（如真菌和细菌）、解或者破坏的生物体。
F原子的半径为6.4nm，比H原子的2.8nm大得多。 而C-C键长约13.1nm。
2、选择优良的引发剂种类和合理的用量
表4 合成聚烯烃用引发剂的发展及其效能
项目 引发剂种类 举例
第一代 TiCl4-AlR3 第二代 8TiCl3-
AlEt2Cl 第三代 TiCl3-AlR3-
4、消除不稳定的端基
聚甲醛、聚碳酸酯、聚苯醚和聚砜等聚合物，由 于都具有不稳定的端基，其稳定性和加工性较差。
聚甲醛
CH3
O
n
CH3
聚苯醚
聚碳酸酯
O S
n
O
聚砜
均聚甲醛常常由于痕量水的存在，其端部形成半 缩醛羟基，极易发生解聚反应。
热 作 用 下
C H 2 O C H 2 O C H 2 O H
C H 2 O C H 2 O H + C H 2 O
杂质是造成聚合物降解的一个不容忽视的内因。
（二）外因
1、热、环境温度和热氧的影响
热具有较高的活性，受热可以加速聚合物分 子的运动，从而引起聚合物的降解和交联， 使其性能降低。
聚合物的化学键在受热时会断裂，产生自 由基。
断 裂 C H 2 C H 2 C H 2 C H 2 C H 2 重 新 组 合 C H 2 C H 2 C H 2 C H 2 C H 2
酰胺基团、酯基、缩醛基等在水的作用下， 会发生水解反应。
水的渗入有时是可逆的。例如，尼龙吸水后拉 伸强度下降，延伸率提高。但将其烘干排出水后，拉 伸强度又可以恢复。
5、其他因素的影响
在自然环境中，微生物（如真菌和细菌）、解或者破坏的生物体。
F原子的半径为6.4nm，比H原子的2.8nm大得多。 而C-C键长约13.1nm。
高分子助剂 第三章 稳定剂(抗氧剂)2
CH3 H3C C CH3 H3C CH3 C H H3C H C H H H C H
CH3 C CH3
CH3 C
CH3 H3C C
CH3
3
H
H
﹥HC
CH3 C CH3
C H
﹥H C
3
C H
﹥H
C H
CH3
CH3
﹤
C
抗氧剂的选用原则
（1） 变色及污染 ） （2）挥发性 ） （3）溶解性 ） （4）稳定性 （5）抗氧剂的协同与对抗
抗氧剂的近况与发展趋势 酚类抗氧剂
提高其抗氧效率 降低其毒性
含磷化合物
改善耐水性 提高耐热性
本节主要内容
• 抗氧剂的概念及其作用机理 • 主抗氧剂和辅抗氧剂的区别及主抗氧剂的 基本条件 • 胺类抗氧剂和酚类抗氧剂各有何优缺点 • 两种主抗氧剂和两种辅抗氧剂的搭配使用
作业
• 胺类抗氧剂和酚类抗氧剂各有何优缺点？ 其代表分别是什么？请写出其结构式 • 主抗氧剂的三个基本条件 • 什么是抗氧剂1010?
多元酚衍生物
防老化性能与烷基单酚的相似或略高，其缺点是有轻 微的污染和喷霜现象。常用于浅色的乳胶制品中。
胺类抗氧剂
应用效果很好
R1
对氧， 对氧，臭氧的防护作用很好
N 对热、 对热、光铜害的防护也很突出
×具有较强的变色性和污染性 H
1.二芳基仲胺类 二芳基仲胺类
其主要品种有防老剂A和防老剂D、防老剂OD和防老剂ODA
（1） 链的引发 ）
RH
光或热
H
+
R
（2）链的传递与增长 ） （3） 链的终止 ）
高分子烷基自由基能迅速与空气中的 氧结合，产生高分子过氧自由基，此 过氧自由基能夺取聚合物高分子中的 氢而产生新的分子烷基自由基
CH3 C CH3
CH3 C
CH3 H3C C
CH3
3
H
H
﹥HC
CH3 C CH3
C H
﹥H C
3
C H
﹥H
C H
CH3
CH3
﹤
C
抗氧剂的选用原则
（1） 变色及污染 ） （2）挥发性 ） （3）溶解性 ） （4）稳定性 （5）抗氧剂的协同与对抗
抗氧剂的近况与发展趋势 酚类抗氧剂
提高其抗氧效率 降低其毒性
含磷化合物
改善耐水性 提高耐热性
本节主要内容
• 抗氧剂的概念及其作用机理 • 主抗氧剂和辅抗氧剂的区别及主抗氧剂的 基本条件 • 胺类抗氧剂和酚类抗氧剂各有何优缺点 • 两种主抗氧剂和两种辅抗氧剂的搭配使用
作业
• 胺类抗氧剂和酚类抗氧剂各有何优缺点？ 其代表分别是什么？请写出其结构式 • 主抗氧剂的三个基本条件 • 什么是抗氧剂1010?
多元酚衍生物
防老化性能与烷基单酚的相似或略高，其缺点是有轻 微的污染和喷霜现象。常用于浅色的乳胶制品中。
胺类抗氧剂
应用效果很好
R1
对氧， 对氧，臭氧的防护作用很好
N 对热、 对热、光铜害的防护也很突出
×具有较强的变色性和污染性 H
1.二芳基仲胺类 二芳基仲胺类
其主要品种有防老剂A和防老剂D、防老剂OD和防老剂ODA
（1） 链的引发 ）
RH
光或热
H
+
R
（2）链的传递与增长 ） （3） 链的终止 ）
高分子烷基自由基能迅速与空气中的 氧结合，产生高分子过氧自由基，此 过氧自由基能夺取聚合物高分子中的 氢而产生新的分子烷基自由基
抗氧剂 第三章
精品课件
精品课件
氢给予型
实例：含有活泼氢的仲芳胺、受阻酚类
作用：通过活泼氢与自由基反应降低高聚物的氧化速度； 再利用失去活泼氢而形成稳定自由基的抗氧剂分子捕获自由基 而终止氧化反应。具体反应过程：
(C6H5)2NH ＋ ROO• (C6H5)2N• ＋ ROO•
ROOH ＋ (C6H5)2N• (C6H5)2NNOOR
第三章 抗氧剂
精品课件
概述 聚合物的氧化降解和抗氧化作用 抗氧剂的分类 抗氧剂的选择原则 抗氧剂在塑料中的应用
精品课件
第一节 概 述
高分子材料，无论是天然的还是合成的，在成 型、贮存、使用过程中都会发生结构变化，逐渐地 失去使用价值，这种现象称为老化。高分子材料的 老化是一个不可逆的过程。
引起高分子材料老化的原因很多。 物理因素有：光、热、应力、电场、射线等； 化学因素有：氧、臭氧、重金属离子、化学介质 等； 生物因素有：微生物、昆虫等。
N,N-二苯基对苯胺 （抗氧剂H）
－NH－ －N’H N-苯基-N’-环－已烷对苯胺
（抗氧剂4010）
－NH－
－NH－ －NH－
苯基-β-萘胺 （抗氧剂D）
N,N-二-β-萘基对苯胺胺 （抗氧剂DNP）
注意：胺类抗氧剂抗氧能力强，但有颜色，主要用于深色塑料和橡
胶制品。
常见的酚类抗氧剂： OH
OH
(CH3)3 C
基 电子给予型：叔胺抗氧剂
精品课件
（二）、辅助抗氧剂
作用：将过氧化物分解成稳定化合物而抑制自 由基的生成，减缓氧化降解。
实例：
ROOH ＋ P(OR’)3 P(OR’)3
过氧化物分解剂
ROH ＋ O＝
金属离子钝化剂
精品课件
氢给予型
实例：含有活泼氢的仲芳胺、受阻酚类
作用：通过活泼氢与自由基反应降低高聚物的氧化速度； 再利用失去活泼氢而形成稳定自由基的抗氧剂分子捕获自由基 而终止氧化反应。具体反应过程：
(C6H5)2NH ＋ ROO• (C6H5)2N• ＋ ROO•
ROOH ＋ (C6H5)2N• (C6H5)2NNOOR
第三章 抗氧剂
精品课件
概述 聚合物的氧化降解和抗氧化作用 抗氧剂的分类 抗氧剂的选择原则 抗氧剂在塑料中的应用
精品课件
第一节 概 述
高分子材料，无论是天然的还是合成的，在成 型、贮存、使用过程中都会发生结构变化，逐渐地 失去使用价值，这种现象称为老化。高分子材料的 老化是一个不可逆的过程。
引起高分子材料老化的原因很多。 物理因素有：光、热、应力、电场、射线等； 化学因素有：氧、臭氧、重金属离子、化学介质 等； 生物因素有：微生物、昆虫等。
N,N-二苯基对苯胺 （抗氧剂H）
－NH－ －N’H N-苯基-N’-环－已烷对苯胺
（抗氧剂4010）
－NH－
－NH－ －NH－
苯基-β-萘胺 （抗氧剂D）
N,N-二-β-萘基对苯胺胺 （抗氧剂DNP）
注意：胺类抗氧剂抗氧能力强，但有颜色，主要用于深色塑料和橡
胶制品。
常见的酚类抗氧剂： OH
OH
(CH3)3 C
基 电子给予型：叔胺抗氧剂
精品课件
（二）、辅助抗氧剂
作用：将过氧化物分解成稳定化合物而抑制自 由基的生成，减缓氧化降解。
实例：
ROOH ＋ P(OR’)3 P(OR’)3
过氧化物分解剂
ROH ＋ O＝
金属离子钝化剂
第三章 抗氧剂
3.2.3.1 有机硫化物 作为辅助抗氧剂，常用的硫脂有两个品种，抗氧剂
DLTP与抗氧剂DSTP。合成工艺如下：
材料添加剂化学
3.2.3 辅助抗氧剂
3.2.3.2 亚磷酸酯 作为辅助抗氧剂亚磷酸酯的结构通式如下：
亚磷酸酯类辅助抗氧剂常可与主抗氧剂并用，有良好的协 同效应；而在聚氯乙烯中，又是常用的辅助热稳定剂。
抗氧剂作为一类重要的高分子材料助剂，应用领域广，品 种繁多，不同的材料用途各异，除了对抗氧剂的抗氧化作用的 要求外，常常还对其某些特性有不同的要求。在实际配方中， 价格可能是影响抗氧剂选用的主要因素，以下原则暂不考虑此 因素。
① 耐变色性 ② 挥发性 ③ 溶解性 ④ 稳定性 ⑤ 抗氧剂的物理状态
材料添加剂化学
材料添加剂化学
3.2.2 酚类抗氧剂
3.2.2.1 全受阻酚类抗氧化剂 ➢ 烷基单酚 ➢ 烷基多酚 ➢ 三嗪阻碍酚结构 ➢ 硫代双酚类
材料添加剂化学
3.2.2 酚类抗氧剂
3.2.2.2 半受阻酚类抗氧剂 ① Cyanox1970
材料添加剂化学
3.2.2 酚类抗氧剂
3.2.2.2 半受阻酚类抗氧剂 ② Irganox245
材料添加剂化学
3.2.1 胺类抗氧剂
3.2.1.3 醛胺缩合物类抗氧剂 防老剂AH为为高分子量树脂状的化合物 其合成线路如下：
材料添加剂化学
3.2.1 胺类抗氧剂
3.2.1.4 酮胺缩合物类抗氧剂 防老剂124是丙酮与苯胺的高分子量缩合物 其合成线路如下：
材料添加剂化学
3.2.1 胺类抗氧剂
3.2.1.4 酮胺缩合物类抗氧剂 防老剂AW合成线路如下：
材料添加剂化学
3.2.2 酚类抗氧剂
3.2.2.2 半受阻酚类抗氧剂 ③ SumilizerGA-80/MarkAO-80
DLTP与抗氧剂DSTP。合成工艺如下：
材料添加剂化学
3.2.3 辅助抗氧剂
3.2.3.2 亚磷酸酯 作为辅助抗氧剂亚磷酸酯的结构通式如下：
亚磷酸酯类辅助抗氧剂常可与主抗氧剂并用，有良好的协 同效应；而在聚氯乙烯中，又是常用的辅助热稳定剂。
抗氧剂作为一类重要的高分子材料助剂，应用领域广，品 种繁多，不同的材料用途各异，除了对抗氧剂的抗氧化作用的 要求外，常常还对其某些特性有不同的要求。在实际配方中， 价格可能是影响抗氧剂选用的主要因素，以下原则暂不考虑此 因素。
① 耐变色性 ② 挥发性 ③ 溶解性 ④ 稳定性 ⑤ 抗氧剂的物理状态
材料添加剂化学
材料添加剂化学
3.2.2 酚类抗氧剂
3.2.2.1 全受阻酚类抗氧化剂 ➢ 烷基单酚 ➢ 烷基多酚 ➢ 三嗪阻碍酚结构 ➢ 硫代双酚类
材料添加剂化学
3.2.2 酚类抗氧剂
3.2.2.2 半受阻酚类抗氧剂 ① Cyanox1970
材料添加剂化学
3.2.2 酚类抗氧剂
3.2.2.2 半受阻酚类抗氧剂 ② Irganox245
材料添加剂化学
3.2.1 胺类抗氧剂
3.2.1.3 醛胺缩合物类抗氧剂 防老剂AH为为高分子量树脂状的化合物 其合成线路如下：
材料添加剂化学
3.2.1 胺类抗氧剂
3.2.1.4 酮胺缩合物类抗氧剂 防老剂124是丙酮与苯胺的高分子量缩合物 其合成线路如下：
材料添加剂化学
3.2.1 胺类抗氧剂
3.2.1.4 酮胺缩合物类抗氧剂 防老剂AW合成线路如下：
材料添加剂化学
3.2.2 酚类抗氧剂
3.2.2.2 半受阻酚类抗氧剂 ③ SumilizerGA-80/MarkAO-80
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氢过氧化物的分裂是自动催化的主要原因， 所形成的过氧基，不断夺取邻近聚合物分子上 的氢原子，形成一个过氧化物和另一个新的烷 基自由基。烷基自由基还可与氧结合成更多的 自由基不断重复这种循环，即产生连锁反应， 称之为链的增长。
链的终止：当自由基与自由基相结合，形成惰 性产物，自动氧化反应就会终止。在不添加抗 氧剂的聚合物中，当自由基的浓度[ROO·]大大 超过其他自由基浓度时，那么ROO·自身结合的 终止反应便成为主要反应。
1、酚类抗氧剂的类型
酚类抗氧剂都带有受阻酚的结构。它包括烷 基单酚，烷基化多酚，硫代双酚等类型。此外 还有多元酚和氨基酚的衍生物等。
烷基化单酚，其结构上只含有一个受阻酚单 元，具有极好的不变色和不污染性。由于分子 量小，挥发性和抽出性较大，影响了抗老化能 力。抗氧剂1076，即为新的烷基化单酚，其结 构中引入长链烷基的酯基，使分子量增加，挥 发性降低。
－C－C﹡＞－C－C﹡－C－＞－C－C∣﹡－C C
也就是说链中靠近叔碳原子的键相对易断。(P52)
二、抗氧剂的作用机理
按反应机理来分，可分为链终止型抗氧剂和预防型抗氧 剂。前者为主抗氧剂，后者为辅助抗氧剂。
按用途分，有主抗氧剂和辅助抗氧剂两种。 （一）、主抗氧剂
主抗氧剂被认为是一种自由基的清洗剂，它通过偶合反 应（即终止反应）或给出一个氢原子来阻止聚合物中的 自由基的破坏作用。最常用的主抗氧剂是酚类，其次是 胺类。 酚类抗氧剂的优点是：对塑料颜色影响最小，可用于接 触食品。
第三章 抗氧剂
概述 聚合物的氧化降解和抗氧化作用 抗氧剂的分类 抗氧剂的选择原则 抗氧剂在塑料中的应用
第一节 概 述
高分子材料，无论是天然的还是合成的，在成 型、贮存、使用过程中都会发生结构变化，逐渐地 失去使用价值，这种现象称为老化。高分子材料的 老化是一个不可逆的过程。
引起高分子材料老化的原因很多。 物理因素有：光、热、应力、电场、射线等； 化学因素有：氧、臭氧、重金属离子、化学介质 等； 生物因素有：微生物、昆虫等。
高分子材料老化过程的变化 （1）外观：如表面的变色、出现斑点、发粘、
变形、裂纹、脆化、发霉等。 （2）物理与化学性能发生变化，如溶解性、耐
热性、流变性、耐寒性、相对密度等。 （3）机械性能变化，如抗张强度、伸长率、抗
冲击强度、疲劳强度、硬度变化等。 （4）电性能变化，如介电常数，击穿电压等。
高分子材料的老化是一个不可逆的过程，常见的现 象如农膜经过日晒雨淋最后变脆，室外的电线用久后 龟裂等等。
为了延长高分子材料的寿命，抑制或延缓 聚合物的氧化降解，较有效的措施是：
①设法改进高聚物的化学结构，如采用含 有抗氧剂的乙烯基基团的单体进行共聚改性。
②对活泼端基进行消除不稳定处理，该法 主要用于聚缩醛类高聚物。
③添加抗氧剂，这是最常用的方法。
抗氧剂是指对高聚物受氧化并出现老化现 象能起到延缓作用的一类化学物质。
二、自动氧化机理
高分子材料的自动氧化反应是按自由基的 机理进行的，它和自由基反应一样，存在 链的引发、链的增长和链的终止三个阶段。
在光、热、射线、应力的引发下，聚合物 分子结构中的薄弱环节处的C-H键发生断裂， 并产生自由基。
自动氧化反应的典型链反应 1、链引发：
hv或△
RH R·+ H·
2、链的增长：
一、聚合物的氧化降解
聚合物的氧化是随着时间的增加而性能降低， 又称为自动氧化。 自动氧化反应开始阶段速度十分缓慢，随着 时间推移，首先局部产生自动氧化反应，并 产生新的自由基，对自动氧化起到催化作用。
自动氧化划分为诱导期、强烈氧化期。
在诱导期，高分子在空气中与氧接触， 并开始吸氧，这段时间材料性能变化不明 显，诱导期结束后，吸氧速度加快，氧化 反应逐步加剧，尤其在新的自由基催化下， 使氧化反应越来越快，最后使高分子材料 完全丧失使用价值。
按功能分：链终止型抗氧剂（或自由基抑 制剂）即主抗氧剂；预防型抗氧剂（包括过 氧化物分解剂、金属离子钝化剂等）即辅助 抗氧剂。
按结构分：胺类、酚类、含硫化合物、含 磷化合物、有机金属盐类等。
对抗氧剂的要求： 有优越的抗氧化性能； 与聚合物相容性好； 不影响聚合物的其他性能，不与其他化
学助剂发生反应； 不变色，不污染或污染小，无毒或低毒。
ROOR + O2 ROR + O2
R ·+ HO·
ROH
聚合物经过链的引发，产生自由基（R·或 ROO·），或烷基自由基或过氧化自由基。
链的引发是指初期生成的自由基与氧分子结合， 产生过氧化自由基，这个反应过程极快，并不 需要什么活化能，因为自由基R·的活性比 ROO·自由基的活性大得多。
氢过氧化物在系统中不断积累，又分裂出新 的自由基，新自由基继续袭击聚合物，形成了 链的新增长，链的增长又加速氧化作用的进行。
聚合物的自动氧化过程，主要表现为分子链的 断裂反应和交联反应。（P51） 聚合物链可与氧反应，发生链断裂而进一步降 解。这种氧化链断裂产生末端酮基和一个烷基， 聚合物链断裂，分子量下降。
高分子材料耐氧化能力与结构密切相关。 不同聚合物其键的离解能不同，如在聚四氟乙 烯中，C-F键的离解能为119kcal/mol，而PE结构 中，C-H键离解能为106kcal/mol，比PTFE低许 多。 甲基、乙基、异丙基和叔丁基的稳定性顺序 如下：
胺类抗氧剂主要用于橡胶工业，其中以对苯 二胺类和酮胺类产量最大。
酚类抗氧剂主要是受阻酚类，发展最景气， 其增长速度超过胺类，主要用于塑料和浅色 橡胶。胺类和酚类抗氧剂属于主抗氧剂。
硫代酯类和亚磷酸酯类抗氧剂属于辅助抗氧 剂，如与酚类并用，能产生协同作用，主要 用于聚烯烃。
第二节 高分子材料的氧化降解 和抗氧剂的作用机理
R·+O2
R-O-O·
R-O-O·+R′H
R′·+ROOH
R-O-OH
RO·+ ·OH
R-OOH + RH RO·+ RH
RO·+ R·+ H2O ROH + R·
HO ·+ RH
Hale Waihona Puke R·+ H2O3、链的终止：
R·+ R·
R-R
R·+ RO· R-O-R
2RO·
R-O-O-R
2RO2 · RO2 ·+ RO
链的终止：当自由基与自由基相结合，形成惰 性产物，自动氧化反应就会终止。在不添加抗 氧剂的聚合物中，当自由基的浓度[ROO·]大大 超过其他自由基浓度时，那么ROO·自身结合的 终止反应便成为主要反应。
1、酚类抗氧剂的类型
酚类抗氧剂都带有受阻酚的结构。它包括烷 基单酚，烷基化多酚，硫代双酚等类型。此外 还有多元酚和氨基酚的衍生物等。
烷基化单酚，其结构上只含有一个受阻酚单 元，具有极好的不变色和不污染性。由于分子 量小，挥发性和抽出性较大，影响了抗老化能 力。抗氧剂1076，即为新的烷基化单酚，其结 构中引入长链烷基的酯基，使分子量增加，挥 发性降低。
－C－C﹡＞－C－C﹡－C－＞－C－C∣﹡－C C
也就是说链中靠近叔碳原子的键相对易断。(P52)
二、抗氧剂的作用机理
按反应机理来分，可分为链终止型抗氧剂和预防型抗氧 剂。前者为主抗氧剂，后者为辅助抗氧剂。
按用途分，有主抗氧剂和辅助抗氧剂两种。 （一）、主抗氧剂
主抗氧剂被认为是一种自由基的清洗剂，它通过偶合反 应（即终止反应）或给出一个氢原子来阻止聚合物中的 自由基的破坏作用。最常用的主抗氧剂是酚类，其次是 胺类。 酚类抗氧剂的优点是：对塑料颜色影响最小，可用于接 触食品。
第三章 抗氧剂
概述 聚合物的氧化降解和抗氧化作用 抗氧剂的分类 抗氧剂的选择原则 抗氧剂在塑料中的应用
第一节 概 述
高分子材料，无论是天然的还是合成的，在成 型、贮存、使用过程中都会发生结构变化，逐渐地 失去使用价值，这种现象称为老化。高分子材料的 老化是一个不可逆的过程。
引起高分子材料老化的原因很多。 物理因素有：光、热、应力、电场、射线等； 化学因素有：氧、臭氧、重金属离子、化学介质 等； 生物因素有：微生物、昆虫等。
高分子材料老化过程的变化 （1）外观：如表面的变色、出现斑点、发粘、
变形、裂纹、脆化、发霉等。 （2）物理与化学性能发生变化，如溶解性、耐
热性、流变性、耐寒性、相对密度等。 （3）机械性能变化，如抗张强度、伸长率、抗
冲击强度、疲劳强度、硬度变化等。 （4）电性能变化，如介电常数，击穿电压等。
高分子材料的老化是一个不可逆的过程，常见的现 象如农膜经过日晒雨淋最后变脆，室外的电线用久后 龟裂等等。
为了延长高分子材料的寿命，抑制或延缓 聚合物的氧化降解，较有效的措施是：
①设法改进高聚物的化学结构，如采用含 有抗氧剂的乙烯基基团的单体进行共聚改性。
②对活泼端基进行消除不稳定处理，该法 主要用于聚缩醛类高聚物。
③添加抗氧剂，这是最常用的方法。
抗氧剂是指对高聚物受氧化并出现老化现 象能起到延缓作用的一类化学物质。
二、自动氧化机理
高分子材料的自动氧化反应是按自由基的 机理进行的，它和自由基反应一样，存在 链的引发、链的增长和链的终止三个阶段。
在光、热、射线、应力的引发下，聚合物 分子结构中的薄弱环节处的C-H键发生断裂， 并产生自由基。
自动氧化反应的典型链反应 1、链引发：
hv或△
RH R·+ H·
2、链的增长：
一、聚合物的氧化降解
聚合物的氧化是随着时间的增加而性能降低， 又称为自动氧化。 自动氧化反应开始阶段速度十分缓慢，随着 时间推移，首先局部产生自动氧化反应，并 产生新的自由基，对自动氧化起到催化作用。
自动氧化划分为诱导期、强烈氧化期。
在诱导期，高分子在空气中与氧接触， 并开始吸氧，这段时间材料性能变化不明 显，诱导期结束后，吸氧速度加快，氧化 反应逐步加剧，尤其在新的自由基催化下， 使氧化反应越来越快，最后使高分子材料 完全丧失使用价值。
按功能分：链终止型抗氧剂（或自由基抑 制剂）即主抗氧剂；预防型抗氧剂（包括过 氧化物分解剂、金属离子钝化剂等）即辅助 抗氧剂。
按结构分：胺类、酚类、含硫化合物、含 磷化合物、有机金属盐类等。
对抗氧剂的要求： 有优越的抗氧化性能； 与聚合物相容性好； 不影响聚合物的其他性能，不与其他化
学助剂发生反应； 不变色，不污染或污染小，无毒或低毒。
ROOR + O2 ROR + O2
R ·+ HO·
ROH
聚合物经过链的引发，产生自由基（R·或 ROO·），或烷基自由基或过氧化自由基。
链的引发是指初期生成的自由基与氧分子结合， 产生过氧化自由基，这个反应过程极快，并不 需要什么活化能，因为自由基R·的活性比 ROO·自由基的活性大得多。
氢过氧化物在系统中不断积累，又分裂出新 的自由基，新自由基继续袭击聚合物，形成了 链的新增长，链的增长又加速氧化作用的进行。
聚合物的自动氧化过程，主要表现为分子链的 断裂反应和交联反应。（P51） 聚合物链可与氧反应，发生链断裂而进一步降 解。这种氧化链断裂产生末端酮基和一个烷基， 聚合物链断裂，分子量下降。
高分子材料耐氧化能力与结构密切相关。 不同聚合物其键的离解能不同，如在聚四氟乙 烯中，C-F键的离解能为119kcal/mol，而PE结构 中，C-H键离解能为106kcal/mol，比PTFE低许 多。 甲基、乙基、异丙基和叔丁基的稳定性顺序 如下：
胺类抗氧剂主要用于橡胶工业，其中以对苯 二胺类和酮胺类产量最大。
酚类抗氧剂主要是受阻酚类，发展最景气， 其增长速度超过胺类，主要用于塑料和浅色 橡胶。胺类和酚类抗氧剂属于主抗氧剂。
硫代酯类和亚磷酸酯类抗氧剂属于辅助抗氧 剂，如与酚类并用，能产生协同作用，主要 用于聚烯烃。
第二节 高分子材料的氧化降解 和抗氧剂的作用机理
R·+O2
R-O-O·
R-O-O·+R′H
R′·+ROOH
R-O-OH
RO·+ ·OH
R-OOH + RH RO·+ RH
RO·+ R·+ H2O ROH + R·
HO ·+ RH
Hale Waihona Puke R·+ H2O3、链的终止：
R·+ R·
R-R
R·+ RO· R-O-R
2RO·
R-O-O-R
2RO2 · RO2 ·+ RO