化工工艺学基础

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1 / 21 第二章 化工工艺学基础

第一节 化工生产过程及流程

第二节 原料路线的选择及原料预处理

第三节 化工原料资源

第四节 反应过程

第五节 产物的分离与纯化

第六节 产品的包装及后加工

第七节 三废处理

[例]丙烯氨氧化制丙烯腈生产过程

主反应:

C3H6+NH3+1/2O2 CH2= CHCN + H2O

主要副产物: HCN CH3CN

Q ?

如何从吸收塔底流出的水溶液中分离出丙烯腈和副产物呢?

方案一:将丙烯腈和各副产物同时从水溶液中蒸发出来,冷凝后再逐个精馏2.1.2 化工过程的主要效率指标

生产能力和生产强度

化学反应的效率——合成效率

转化率 选择性 收率

平衡转化率和平衡产率

生产能力

一个设备、一套装置或一个工厂在单位时间内生产的产品量或处理的原料量

单位 千克/时(kg/h)

吨 /天 (t/d)

万吨/年 (10kt/a)

?设计能力:

设备的单位体积(或面积)的生产能力 2 / 21 单位: kg/h·m3,t/d·m3

kg/h·m2,t/d·m2

转化率

从产物角度来描述反应过程的效率

第二节 原料准备和预处理

2.2.1 原料对化工生产的影响

原料:种类、纯度、来源、储运、价格、安全、杂质种类和含量

1 、原料铺料对产品质量的产生影响

• NFM生产:吗啉+甲酸,吗啉+甲酸甲酯

• 吗啉+CO+H2 吗啉+带α-氢醛

• 芳烃:焦化苯、石油苯

• 如顺丁二烯橡胶合成时,对丙二烯含量不允许超过40x10-6mg/L,而炔烃含量不超过20 x10-6mg/L 。

• 合成氨:煤炭、天然气、重油

2.原料影响到副产物的生成与分离

• 使用不同的原料或同一种原料不同的品质( 等级) ,对反应中副产物的生成影响很大。

• 例如用甲烷氯化法制取一氯甲烷,可以控制氯的比例来提高CH3Cl含量,但产物中有为数不少的二氯甲烷、三氯甲烷、要使它与一氯中烷分离,困难。如果原料改用个甲醇和氯化氢,那生成物主要是一氯甲3 / 21 烷,副产物儿乎没有。

用氟萤石(CaF2) 和浓硫酸制取无水氟化氢,萤石的品位实际上不直接影响到产品的质量, 但碳酸盐、SiO2 等的存在影响产量和产物的分离难度。

• 甲乙酮的生产,丁烯中异丁烯含量高则产生很多叔丁醇,使甲乙酮收率降低,后续精制难度增加。

由于使用不同原料、辅料、添加剂、催化剂,影响到副产物生成酌量和副产物种类的例子实在人多。催化剂是化工生产中常用的辅料,它的存在和使用,不仅改变反应速率,还有选择性问题,选择性直接关系到控制副产物、副反应。如仲丁醇脱氢制甲乙酮:脱氢催化剂选择性86% 左右。

3、原料和原料路线对工艺流程的影响及原料路线的选择

• 原料路线影响:

• 几乎影响到工艺流程每个步骤:

• 原料准备、反应、分离、三废处理、公用工程、自控产品成本、产品质量,影响销售和利润! money!

• 当某一个化工产品有两种以上的原料路线时,只有确定了原料路线,才能研究流程。不同的原料路线,有不同的反应过程和不同的工艺流程,涉及到反应装置.分离过程和装置,原材料消耗水平等,因此,研究原料路线是研究工艺流程的至为重要的一环。

原料除了直接影响到工艺合成路线之外,还会给化工生产带来很多影响,比如原料的来源问题,储存和运输的问题,原料的供应渠道问题,价格问题,原料本身的毒性问题,因而造成各种风险如供应风险、价格风险、安全风险和工艺风险等等。 对于产品的质量保证体系来说,原料的品位(纯度、杂质的种类、杂质的含量)和稳定,是一个重要环节。原料的品位不同,不仅直接影响到消耗定额而且对产品的质量有深刻影响。因此,原料在化工生产中的地位十分重要。

2.2.2 原料路线的选择

1、反应的要求

• (1)纯度

• (2)杂质含量和处理方法

• (3)预处理成本

• (4)对产品品质的影响 4 / 21 • 2、环境、安全、生态

• 3、经济

• (1)来源

• (2)价格

• (3)能耗

• (4)未来发展

原料路线的选择:首先要满足生产产品的质量需要,同时希望反应条件尽量要求容易,不要过高的温度和压力,不要过多的辅助材料和添加剂,反应过程的步骤尽量短而少,能用一步法的尽量不用两步法和分步法,反应产物中非目的产物尽量少而且易于分离.不产生三废或易于治理等等。

—— 质量、条件、原材料、能耗、复杂性、地域、来源、价格、生态、环保

• —— 先进、合理、安全、经济为综合指标,加以认真评估。

• —— 原料路线要进行经济评估和风险分析。

原料路线的选择:首先要满足生产产品的质量需要,同时希望反应条件尽量要求容易,不要过高的温度和压力,不要过多的辅助材料和添加剂,反应过程的步骤尽量短而少,能用一步法的尽量不用两步法和分步法,反应产物中非目的产物尽量少而且易于分离.不产生三废或易于治理等等。

2.2.3 原料的预处理

• 1 、原料预处理的原则

• (1) 满足工艺要求;

• (2 )简便可靠; 5 / 21 • (3 )充分利用反应和分离过程的余热;

• (4 )尽量不要产生新的污染,不要造成损失;

• (5 ) 研究和采用先进技术;

• (6 )投资节省,设备维护简便;在满足工艺、尽量简化,通用化;

• (7 )尽量分工由生产厂家精制。

• 原料对于生产原料的厂家来说,就是他们的产品,产品在生产大多数情况下,比使用厂家另砌炉灶进行精制净化要省事.

2、原料的预处理方案设计

• 根据原料要求:纯度、杂质含量、外观(粒度、颜色)等选定处理工艺:

第三节 原料资源及其加工

 石油

 天然气

 煤

 生物质

 空气

 水

2.3.1 石油及其加工利用

 石油化工自20世纪50年代开始蓬勃发展

 基本有机化工、高分子化工、精细化工及氮肥工业等的产品中大约有90%来源于石油和天然气

三烯——乙烯、丙烯、丁二烯

石油制取

三苯——苯、甲苯、二甲苯

石油、天然气和煤制取

1. 石油的组成

 由分子量不同、组成和结构不同、数量众多的化合物构成的6 / 21 混合物,其中化合物的沸点从常温到500℃以上

 石油中的化合物分为

烃类 非烃类

胶质和沥青

• 烃类化合物

非烃化合物

胶质和沥青质

2. 油品的概念

根据沸程的不同,将石油分类

来源

常减压蒸馏(一次加工)得到直馏汽油 催化裂化重整(二次加工)得到催化汽油

• 辛烷值 汽油在内燃机中燃烧时,抗爆震性能的指标。辛烷值越大,抗爆震性能愈高,汽油的质量也愈好 测定方法:研究法(RON)、马达法(MON)

将异辛烷规定为100,正庚烷为0,两者以不同比例混合,制成标准汽油。将待测汽油与标准汽油相比较,若两者在标准汽油机中炕爆性能相同,则待测汽油的辛烷值就是同测标准汽油中异辛烷的百分含量

93# ? 90#

评定柴油发火性能(自燃性)的指标

定义:在单缸发动机中,当试验油料的自燃性和十六烷与2-甲基萘某一混合物的自燃性能相同时,待测油7 / 21 料的十六烷值就和混合油料中十六烷值的体积百分数相同

 馏程闪点:评定柴油蒸发性能的指标,主要是50%和90%的馏出温度

 凝点:在规定的实验条件下,试样开始失去流动性的温度

 冷滤点:通过过滤器的流量每分钟不足20mL时的最高温度

利用原油中各组分沸点的差别进行分离

常压蒸馏

减压蒸馏

• 催化重整 (catalytic reforming)

催化裂化 (catalytic cracking)

催化加氢裂化 (catalytic hydrocracking)

烃类热裂解 (pyrolysis of hybrocarbons)

天然气 主要成分是甲烷

干气 甲烷含量高于90%

湿气 C2~C4烷烃含量≥15%~20%

 油田伴生气 天然气于石油伴生

 煤层气(瓦斯气) 吸附在煤上的甲烷

 天然气水合物 冻土带和海底甲烷与水组成的笼形化合物

制氢气和合成氨 经合成气路线制燃料和化工产品

 直接催化转化成化工产品

 热裂解制化工产品

 甲烷的氯化、硝化、氨氧化和硫化 8 / 21  湿气中C2 ~ C4烷烃的利用

• 煤(coal) 由含碳、氢的多种结构的大分子有机物和少量硅、铝、铁、钙、镁的无机矿物质组成

• 成煤过程的程度不同分为

泥煤、褐煤、烟煤和无烟煤

• H% O%含量顺序

泥煤>褐煤 > 烟煤>无烟煤

高温干馏(炼焦)

 低温干馏

 煤气化

 煤液化(直接液化 间接液化)

糠醛的生产

第四节 反应过程与优化

• 2.4.1 反应过程研究

2.4.1.1 反应过程分类

• 1. 按反应特性分:

• 简单反应(只生成一个特定产物)、复杂反应(平行反应、连串反应、平行——连串反应、共轭反应)

• 可逆反应、不可逆反应

单分子反应、双分子反应、多分子反应、

• 零级反应、一级反应、二级反应、分数级反应

• 吸热反应、放热反应

• 均相反应、非均相反应