液化石油气中二甲醚杂质检测的研究进展
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气相色谱法测定二甲醚和液化石油气混合燃料组分含量李薇;李继文;王川【摘要】采用CP-Porabond Q毛细管色谱柱(25m×0.32mm×5μm),对二甲醚和液化石油气混合燃料组分含量进行了气相色谱法测定.结果表明,该色谱柱能很好地分离混合燃料中的C1~C3烷烯烃、甲醇和二甲醚.确定了微量甲醇及二甲醚的含量以及C5和C5以上组分的含量.采用液体进样阀液相直接进样,保证样品不失真,测定结果有良好的准确度和精密度.【期刊名称】《分析仪器》【年(卷),期】2009(000)005【总页数】3页(P56-58)【关键词】气相色谱法;甲醇;二甲醚;液化石油气;混合燃料【作者】李薇;李继文;王川【作者单位】上海石油化工研究院,上海,201208;上海石油化工研究院,上海,201208;上海石油化工研究院,上海,201208【正文语种】中文【中图分类】TE61 前言随着近年来国际原油价格高涨,二甲醚(DME)作为一种新的清洁型替代能源日益受到关注[1]。
开发DME和液化石油气(LPG)的混合民用燃料,具有良好的市场前景和重要的现实意义。
目前,DME和LPG民用混合燃料的分析方法尚未见文献报道。
混合燃料组分分析的难点是微量甲醇和DME的分离和定量。
微量甲醇检测限要求达到0.0005%(m/m)。
DME的加入给分析方法的建立带来了极大的困难。
民用LPG产品标准(GB11174-1997)中规定了C5及C5以上组分的含量不大于3.0%(v/v)。
所以混合燃料中C5及C5以上组分含量也需要进行检测。
混合燃料分析方法优先考虑微量甲醇、DME、C5及C5以上组分含量的测定。
2 实验部分2.1 仪器与试剂Agilent 6890气相色谱仪(备有FID检测器);数据处理采用Agilent 化学工作站;美国Rheodyne-7413液体进样阀(1μL定量管);其它常用仪器。
液体标样Ⅰ和Ⅱ,均由大连大特气体有限公司提供;DME和LPG混合燃料实际样品,由上海液化石油气经营有限公司提供。
液化气中二甲醚分析二甲醚是最简单的脂肪醚,环保节能产品,常温下是一种无色、无味、无臭、无毒气体,无腐蚀性,无致癌性。
在一定压力下呈液态,在空气中长期暴露不会形成过氧化物。
由于二甲醚自身含氧,组分单一,碳链短,燃烧性能好、热效率高,无残渣、无黑烟、燃烧安全等,可用于燃料掺于液化气中,掺和量不得超过25﹪,则燃烧不好,我公司采用气相色谱法进行分离二甲醚含量。
一.方法原理用带有热导检测器的气相色谱仪,由色谱柱将试样中的二甲醚和液化气的各组分分离,用外标法计算二甲醚的含量。
二.仪器及材料1.气相色谱仪:热导检测器,灵敏度≥2000mv.ml/mg苯。
2.数据处理:电脑及色谱工作站3..进样器:气体六通阀,定量管0.5–1mL。
液化气采样器1只4.专用色谱柱:¢4×6米不锈柱,混和固定液涂于6201担体(60-80目)三.分析步骤1、打开气源(氢气)。
2、接上色谱柱,打开检测器出口,调节流量阀,将载气流速调节40ml/min3、接通色谱仪,电脑及色谱工作站,升温分析。
中心以化工行业技术需求和科技进步为导向,以资源整合、技术共享为基础,分析测试、技术咨询为载体,致力于搭建产研结合的桥梁。
以“专心、专业、专注“为宗旨,致力于实现研究和应用的对接,从而推动化工行业的发展。
中心以化工行业技术需求和科技进步为导向,以资源整合、技术共享为基础,分析测试、技术咨询为载体,致力于搭建产研结合的桥梁。
以“专心、专业、专注“为宗旨,致力于实现研究和应用的对接,从而推动化工行业的发展。
四.仪器的控制1.分析条件:柱温:室温-40℃桥流:100A 气化:80℃流量:40ml/min0.18MP 检测:80℃进样量:1mL五.定量方法液化气中二甲醚含量采用面积外标法定量。
四.分析谱图如下液化气中二甲醚(质量)含量:2.92℅。
液化石油气钢瓶中不得掺入二甲醚(新版)Safety is the prerequisite for enterprise production, and production is the guarantee ofefficiency. Pay attention to safety at all times.( 安全论文)单位:_______________________部门:_______________________日期:_______________________本文档文字可以自由修改液化石油气钢瓶中不得掺入二甲醚(新版)摘要:本文针对二甲醚作为城镇燃气使用。
其储存充装的专用钢瓶与民用液化石油气钢瓶应有区别,两者不能掺混使用。
关键词:二甲醚;能源;储存;使用1二甲醚产能大增,标准相对滞后二甲醚是一种新能源,能够从煤、煤层气、天然气和生物质等多种资源制取,自身含有氧。
燃烧充分,不析碳,组分单一,无残液,是一种理想的清洁燃料,在交通运输、发电、民用及化工领域有十分广阔的应用前景。
二甲醚在常温低压下易液化,可储存于密封的承压容器中。
近年来世界二甲醚市场发展推动二甲醚产量快速增长,在中国二甲醚生产与建设投资更呈井喷之势。
二甲醚在民用、车用领域不断取得进展。
2006年底,我国二甲醚年产能为44.5万t。
而2007年达到220万t,猛增了394%。
2008年预测产能将达到436万t,2010年将达到1484万t。
第3届国际二甲醚会议暨第五届亚洲二甲醚会议于2008年9月21日至24日在上海举行。
会议旨在探讨全球视野下二甲醚作为21世纪清洁燃料和化工原料面临的机遇和挑战,加速和推进二甲醚产业化和市场化。
目前我省的贵州天福化工有限公司己有生产二甲醚的装置和大型的储存容器,但由于受到充装容器缺失等因素的影响,制约了二甲醚产业的发展。
为突破“瓶颈”,在液化石油气中掺入二甲醚则成为二甲醚产业寻求产能出路的一条“捷径”。
质量与检测30 | 2019年2月庆市日上仪器制造有限公司)。
混合标样1:共有1-丁烯、1-戊烯、乙烷、丙烯、顺丁烯、异丁烯、异丁烷、异戊烷、正丁烷、正戊烷、反丁烯、2-甲基-2-丁烯、反戊烯、顺戊烯、2-甲基-1-丁烯、二甲醚、甲烷、乙烯、丙烷19种组分,由北京氦普北分气体工业有限公司提供。
混合标样2:有二甲醚、丙烷、丙烯、正丁烷、异丁烷、正丁烯、异丁烯7种组分,由北京氦普北分气体工业有限公司提供。
1.2 色谱分析条件毛细管色谱柱HP-AL/KCL(30m×0.535mm×15.00μm);载气:N2,流量4mL/min;升温程序:50℃保持1min,然后10℃/ min升到80℃保持1min,接着30℃/min升到190℃保持8min;气化室温度200℃;检测器温度200℃:分流比40:1; 进样量:定量环0.25mL;液态闪烃蒸汽化进样取样器温度:60℃。
1.3 试验方法将液化石油气标样钢瓶或样品钢瓶倒置,通过管线流入液态闪烃蒸汽化进样取样器,在60℃下气化,待管路中的空气全部置换后,将气化的试样通过六通阀引入气相色谱仪进行测定。
2 结果和讨论2.1 色谱条件的选择与优化色谱柱选择安捷伦公司的HP-AL/KCL的毛细管柱,该色谱柱对烷烃类物质的分离效果较好,具有优异的烃类异构体的分离能力和选择性,对C1~C6异构体可达到基线分离。
二甲醚在该柱上的保留时间与烷烯烃类物质相差较大,不会互相造成影响,便于准确定量。
混合液体标样色谱图见图1。
按1.2和1.3中的色谱条件和方法进行实验,得到分离的色谱图,见图1。
甲烷、乙烷、乙烯、丙烷、丙烯、正丁烷、异丁烷、正丁烯、反丁烯、顺丁烯、异丁烯、异戊烷、正戊烷、反戊烯、顺戊烯、二甲醚能够得到完全分离,2-甲基-2-丁烯、2-甲基-1-丁烯、正戊烯虽然没有达到基线分离,但是其分离度尚可,而实液化石油气中烃类组分和二甲醚的气相色谱分析陆嘉莉 谢威 邹孝 张念(1.重庆市计量质量检测研究院,重庆 401123;2.重庆市食品安全工程技术研究中心,重庆 401123)摘要:采用HP-AL/KCL毛细管柱对液化石油气中的组分及二甲醚进行了气相色谱法测定,外标法定量。
毛细管气相色谱法分析液化石油气中二甲醚李东刚;王文佳;吴凡;杨光;鞠福龙;李春娟【摘要】建立了液化石油气中二甲醚的毛细管气相色谱分析方法.利用丙酮作为溶剂吸收液化石油气中二甲醚,采用HP-1毛细管色谱柱进行分离,以氢火焰离子化检测器检测,外标法进行定量分析.二甲醚的体积分数在0.5%~30.0%范围内与色谱峰面积呈良好线性关系,二甲醚的定量下限为0.2%,测定结果的相对标准偏差为2.3%~7.3%(n=6).以液化石油气标准气考察方法的准确度,不同实验室对方法进行了比对验证,结果表明该方法准确、可靠、易于操作.%A method for the determination of dimethyl ether in liquefied petroleum gases (LPG) was established by capillary gas chromatography. Dimethyl ether in LPG was absorbed by acetone. After being separated by HP - ] column, the content of dimethyl ether in LPG was determined by hydrogen flame ionization detector ( FID) and external standard method. The linearity range was 0. 5% - 30% ( volume ratio). The limit of quantification was 0.2% (volume ratio). The RSD was 2. 3% - 7. 3% ( n = 6). The accuracy was investigated using liquefied petroleum gases standard sample which contained dimethy ether, and the validation results of three different laboratories showed that this method is accurate, reliable and easy.【期刊名称】《化学分析计量》【年(卷),期】2011(020)003【总页数】3页(P33-35)【关键词】液化石油气;二甲醚;气相色谱法;外标法;液体进样【作者】李东刚;王文佳;吴凡;杨光;鞠福龙;李春娟【作者单位】黑龙江省质量监督检测研究院,哈尔滨150050;黑龙江省质量监督检测研究院,哈尔滨150050;黑龙江省质量监督检测研究院,哈尔滨150050;黑龙江省质量监督检测研究院,哈尔滨150050;黑龙江省质量监督检测研究院,哈尔滨150050;黑龙江省质量监督检测研究院,哈尔滨150050【正文语种】中文二甲醚[1](又称甲醚,dimethyl ether)为无色可燃性气体或压缩液体,化学式为CH3—O—CH3。
液化石油气中二甲醚的气相色谱法分析胡天良,吴升德,殷杰【摘要】采用毛细管气相色谱法快速测定液化石油气中的二甲醚。
样品经恒温水浴气化后六通阀进样,采用RTQ-BOND毛细管色谱柱,热导检测器检测。
方法操作简便,快速准确,重现性好。
【期刊名称】化工技术与开发【年(卷),期】2014(000)009【总页数】3【关键词】液化石油气;二甲醚;气相色谱法二甲醚又称甲醚,在常温和常压下是一种无色易燃、有轻微醚香味的气体,比空气重,沸点为-24.9℃,无毒,燃烧时火焰略带光亮,被认为是一种新的清洁型替代能源[1]。
作为民用燃料气,其储运、燃烧安全性、预混气热值和理论燃烧温度等性能指标与液化石油气相近,可作为城市管道煤气的调峰气、液化石油气掺混气。
但由于二甲醚具有胶溶性,长期使用充装掺混二甲醚的液化石油气会导致钢瓶阀门和调压器漏气,因此从安全性考虑,国家质检总局于2008年3月7日明文规定,不得在民用液化石油气中掺入二甲醚后充入液化石油气钢瓶。
然而近年来抽查发现,部分充装单位仍将二甲醚掺入液化石油气中销售以谋取非法利润。
因此,国家质检总局、国家能源局、国家安监总局、国家工商总局联合要求依法查处液化石油气掺混二甲醚的违法行为。
目前我国已颁布与二甲醚检测相关的标准有GB/ T 10410-2008《人工煤气和液化石油气常量组分气相色谱分析方法》、HG/T 3934-2007《二甲醚》、SH/T0230-1992《液化石油气组成测定法(色谱法)》和CJ/ T 259-2007《城镇燃气用二甲醚》,但这些标准不适用于液化石油气中二甲醚的检测。
近年来关于用气相色谱法检测液化石油气中二甲醚的报道,大多采用特制的取样和进样技术,以保证样品不失真,而且选用毛细管柱比填充柱的分离效果更好[2-14]。
本实验在参考文献方法的基础上,将样品经恒温水浴气化后通过六通阀控制进样,采用RT-Q-BOND毛细管色谱柱,热导检测器检测,外标法定量。
傅立叶红外光谱法快速测定液化石油气中二甲醚的含量张凤利【摘要】利用Nicolet6700型傅立叶红外光谱仪对液化石油气中的二甲醚含量进行快速测定,并采用TQAnalyst EZ Edition 8.0(Thermo)分析软件进行了定量分析,由此建立了一种快速测定液化石油气中二甲醚含量的新方法——傅立叶变换红外光谱法.和气相色谱法分析结果相比对,傅立叶红外光谱法测定液化石油气中二甲醚含量是完全可行的.【期刊名称】《低温与特气》【年(卷),期】2011(029)003【总页数】4页(P26-29)【关键词】傅立叶变换红外光谱法;定量分析;液化石油气;二甲醚含量【作者】张凤利【作者单位】国家化学工业气体产品质量监督检验中心,福建福州350025【正文语种】中文【中图分类】O657.33随着国际油价的不断攀高,液化石油气的价格也一路上涨,作为从煤转化而来的清洁燃料——二甲醚成为液化石油气的替代产品而渐显优势。
我国为煤炭资源相对丰富的国家,二甲醚的生产、应用正方兴未艾,其储运和应用的相关问题正亟待解决。
由于二甲醚价格低于液化石油气 (每吨约低2000元),近两年监督抽查检验报告报表统计,福建省约 70%液化石油气充装单位在液化石油气中掺杂二甲醚销售以牟取暴利,这将对消费者人身财产安全构成隐患。
我单位承担的福建省质量技术监督局科技计划项目《二甲醚对民用燃气用具的危害分析》研究结果表明,二甲醚对液化石油气钢瓶的橡胶密封圈有溶胀作用,长期充装掺杂二甲醚的液化石油气会导致钢瓶阀门漏气。
液化石油气中掺混二甲醚问题也引起国家各部委的高度关注。
国家质检总局特种设备安全监察局发出《关于气瓶充装有关问题的通知》(质检特函[2008]17号),要求各地气瓶充装单位严格执行《气瓶安全监察规程》,不得在民用液化石油气中掺入二甲醚后充入液化石油气钢瓶或在焊接气瓶中擅自加入不明化学添加剂。
2010年 6月 29日起,国家质检总局、工商总局、安全监管总局、国家能源局在全国联合开展液化石油气专项整治行动。
1 前言随着液化石油气(LPG)价格和石油价格的连续高位运行,清洁燃料二甲醚(DME)的产业化又成为国内外关注的焦点。
受集团公司委托,我部针对二甲醚展开了全面调研工作,现将调研结果汇报如下。
2 二甲醚概述2.1二甲醚的应用二甲醚的主要用途是作抛射剂、制冷剂和发泡剂;其次是民用燃料、工业切割气;还有少部分作为化工原料,生产多种有机化学品,如硫酸二甲酯、烷基卤化物、N,N—二甲基苯胺、乙酸甲酯、醋酐、碳酸二甲酯、二甲基硫醚、乙二醇二甲醚系列醚化物等。
二甲醚作为气雾剂抛射剂,已成为生产聚氨酯泡沫填缝剂、彩带、自喷漆、清新剂、杀虫剂等生产企业的重要原料。
至05年末,该行业仍是DME的主要消费行业。
二甲醚燃气的特点是安全、无毒、清洁、环保、热效率高、无残液,但单位质量燃烧热低于LPG。
二甲醚与液化气混配成为复合燃气后,可提高燃烧质量,使燃烧更充分,能有效减少红火苗,并有效带动液化气中60%以上残液的燃烧,提高液化气的利用率,但单位质量热值降低。
05年我国DME的实际消费量不足3万吨,根本原因在于民用燃料市场的发展较缓慢。
高企的石油和液化气价格预示着二甲醚作为清洁燃料的巨大发展前景。
2.2二甲醚的性能常压下DME是一种无色气体,具有轻微醚香味,相对密度(20℃)0.666,溶点-141.5℃,沸点-24.9℃,室温下蒸汽压约为0.5MPa,与LPG相似,并与LPG互溶。
纯DME的燃烧热为7500Kcal/kg,燃料DME的纯度为95%左右,燃烧热为6800Kcal/kg-7000Kcal/kg。
LPG的主要组分是丙烷和丁烷,燃烧热为10800-11000Kcal/kg。
DME的十六烷值为55-60,可直接用作汽车燃料替代柴油。
3 国内外市场分析3.1国外市场分析DME的生产主要集中在美、德、荷兰和日本等国,2004年总产能20-25万吨/年,产量为15万吨。
表1 世界DME主要生产厂序号厂家名称生产能力/(万吨/年)1 2 3 4 5 6 7 8 9Dopont(美国)DEA(德国)URLF(德国)AKZO(荷兰)Sumitomo(日本)DEA(澳大利亚)Mitsui Toatsu(日本)Kang Sheng(日本)NKK(日本)3.06.53.03.01.01.00.52.01.0由于DME的市场需求潜力十分巨大,在世界范围内,DME的建设已经成为热点,一些大型DME装置已在筹建之中。
浅析液化石油气中二甲醚的检测与管理策略近几年来,我国乃至世界的油价都在不断增长,这对液化石油气也产生了影响,其价格也在不断上涨,而二甲醚作为一种清洁燃料成本与液化石油气相比非常低廉,因此,不断被掺入液化石油气中。
本文分别详细的介绍了液化石油气及二甲醚,并指出在液化石油气中掺杂二甲醚所产生的危害,提出了相应的检测手段及管理策略。
液化石油气二甲醚气相色谱法目前,由于液化石油气价格的不断上涨,价格低廉的清洁燃料二甲醚逐渐引起人们的重视,二甲醚可以从煤炭中转化出来,我国的煤炭资源又非常丰富,于是,二甲醚便不断的被掺入液化石油气中,这已经成为我国石油行业内部公开化的秘密。
由于二甲醚在应用于储运等方面还存在很多问题有待解决,因此,相关部门必须采取措施将掺杂到液化石油气中的二甲醚有效的检测出来。
1 液化石油气与二甲醚1.1 液化石油气在石油中进行重油、煤油、汽油及柴油等油品的提炼操作时,会在最后产生一些石油尾气,这就是石油气。
再对石油气进行进一步的加工将其回收再利用:针对石油气,采取一定的程序,并对其进行加压,将其转化为液体状态,并装入受压容器中,从而形成了液化石油气。
液化石油气的成分很多,主要有丙烷、丁烷、丙烯及丁烯,还有少量的戊烷与戊烯以及一些微量硫化合物构成的杂质。
随着我国科学技术的不断发展与创新,石油化学工业也得到了快速的发展,其中,作为化学工业的一种基本原料同时又是一种新型燃料的液化石油气,逐渐得到人们的重视,并广泛的应用在各个领域中。
首先,液化石油气可以作为燃料,而且在使用过程中优点非常多:热值非常高,不会造成烟尘污染,也不会形成炭渣等杂质,操作起来十分方便,等等。
因此在人们的日常生活中液化石油气的应用范围越来越广泛。
其次,在化学工业的生产方面,通过采取一定的措施来分离液化石油气,能够得到很多原材料,包括乙烯、丙烯、丁烯以及丁二烯等,这些原材料能够在生产一些合成产品如合成橡胶、合成塑料以及合成纤维等以及一些医药、染料及炸药等方面发挥重要的作用。
液化石油气中二甲醚杂质检测的研究进展
作者:梁艳霞丁佳丽庞爽
来源:《科学与财富》2016年第13期
摘要:硫酸法-烷基化工艺中,液化石油气原料中二甲醚杂质的含量对终产品烷基化油的生产工艺过程有极大的影响,为了有效监测控制原料中二甲醚杂质的含量,准确、快速对原料中的二甲醚进行检测,降低装置酸耗、改善烷基化油的质量,本文在前人的工作研究的基础上,对现有的液化石油气中微量二甲醚的检测方法进行总结,提出了影响二甲醚检测的主要影响因素,为液化石油气中二甲醚分析检测标准的完善和确定奠定基础。
关键词:液化石油气;二甲醚;分析;检测
随着2013年12月国五车用汽油标准的提出,烷基化技术在近些年来越来越受到石化企业的重视。
在硫酸法烷基化装置工艺中,二甲醚是烷基化过程中耗酸的主要杂质,每千克二甲醚耗酸为11.1kg,此外,该杂质进入反应过程还会降低烷基化油的收率以及汽油的辛烷值。
目前,我国尚未制定检测液化石油中二甲醚含量的国家标准及控制指标。
关于《GB11174-2011》液化石油气国家标准中仅仅对烃类组分的含量做了规定了,但二甲醚等醚类组分的含量却没有要求,《SH/T 0230-1992》行业标准中虽对于二甲醚的纯度和试验方法作了规定,但该方法只适用于测定高含量的二甲醚。
原料液化气中的二甲醚杂质测定组分较多且计算复杂。
因此,建立快速、准确、简便的液化石油气中二甲醚杂质的检测方法具有重要意义。
1.液化石油气及二甲醚的理化性质
液化石油气(liquefied petroleum gas,简称LPG)是一种C2-C5低碳数的碳氢烃类混合物,无色透明,具有烃类的特殊味道。
其组成主要有乙烷、乙烯、丙烷、丙烯、丁烷、丁烯及少量的戊烷、戊烯等。
液化石油气常温常压下呈气态,加压或降温条件下变为液体,故称之为液化石油气。
二甲醚(又称甲醚,dimethyl ether,简称DME))是一种无色可燃性气体或压缩液体,化学式为CH3—O—CH3,作为最简单的脂肪醚,具有醚类的一般化学性质,可以发生氧化、甲基化、羰基化、加成等化学反应。
二甲醚在加热或辐射条件下可分解成甲烷、乙烷、甲醛、一氧化碳和二氧化碳。
2 LPG中DME检测的研究进展
近年来,在众多二甲醚分析检测的方法中,气相色谱法(Gas Chromatagraphy,简称GC)检测LPG中DME的报道较多。
气相色谱仪配备FID氢火焰离子检测器或者TCD热导检测器,由色谱柱将试样中液化石油气各组分及二甲醚分离,根据数据处理系统记录下的各组分的峰面积、峰高及保留时问,用外标法或者校正归一法定量计算微量二甲醚的含量。
本文通过对已有的LPG中DME的分析检测方法进行研究对比总结,为DME的分析检测找出主要的影响因素,为微量二甲醚国家标准的确定奠定基础。
李东刚等[1]选用HP-1型非极性毛细柱,FID检测器,利用二甲醚易溶于丙酮的性质,使LPG中的DME被丙酮吸收,采用外标法对DME进行测定。
二甲醚含量与峰面积呈现良好的线性关系,工作曲线范围上限为30.0%。
该方法将气体的组成分析转化为液体组分分析,不仅在仪器配置方面降低了要求无需配备气体进样阀,同时借助自动进样器可大大提高分析效率。
单晓萍等在研究中对填充柱和毛细柱进行了实验,通过对比TCD检测器-GDX-104填充柱、FID检测器-GDX-101填充柱、FID检测器-AL2O3毛细柱三种色谱条件,选用TCD检测器,正辛醇键和的硅胶固定相的不锈钢填充柱,组分分离效果最好且保留时间短,检测范围在50×10-6-100×10-2(V/V)。
李薇等[2]选用CP-Porabond Q毛细柱(25m×0.32mm×5μm)测定混合燃料中DME和LPG的组分含量,采用微量液体进样阀直接液相进样,保证了进样了准确性,测定结果存在良好的准确度和精密度。
余德清等也在对不同型号规格的毛细柱用于检测LPG中DME的含量的方法进行了对比实验。
在PLOT/Q、HP-5和HP-PLOT/Al2O3三种色谱柱中,选用HP-5毛细柱,液化气组分无法分离,DME色谱峰拖尾严重;选用HP-PLOT/Al2O3柱,LPG组分分离好,但DME色谱峰也出现严重拖尾,无法准确定量;选用PLOT/Q毛细柱,丙烷、丙烯、丁烷、丁烯、正戊烷、异戊烷、DME等组分都可获得良好的分离效果。
同样,AN Hua等经实验也进一步确认了PLOT/Q柱的可行性。
该色谱柱键合聚苯乙烯-二乙烯基苯,极性介于porapak-Q和porapak-N色谱柱之间,对LPG以及DME各组分都有很好的分离效果。
为了进一步确定检测条件,黄银波等[3]选用HP PLOT-Q毛细管色谱柱
(0.53mm×30m,0.4μm),六通阀进样,利用气化系统(水浴管线长1m,恒温水浴50℃)将试样气化,进一步确定了操作条件,检出限可达0.05%。
此外,郑金凤等通过实验对大连中汇达科学仪器有限公司提供的二甲醚专用柱用于分析LPG中的少量的DME的可行性进行了研究,结果证明该柱对二甲醚、C2、C3、C4以及C5各组分亦有良好的分离效果,重复性
除色谱法外,研究者也对其它快速检测DME的方法进行了实验。
张润坤等基于DME气体化学发光特性设计了检测DME的传感器。
张凤利等[4]利用二甲醚在1138-1050cm-1波段醚氧键的特征吸收峰,实现了红外光谱吸收法(一分钟内即可完成光谱扫描)DME的快速检测。
3 LPG中DME检测的条件选择
采用GC法检测LPG中DME含量,色谱柱从起初的填充柱到大口径毛细管柱再到小口径毛细柱,从手动阀进样到自动阀气体进样,从常规气相分析到快速气相分析,有了很大的发展。
本文通过总结前人的工作,对用GC法检测LPG中的微量DME的测定条件进行了总结。
3.1取样及进样技术选择
利用GB/T 10410—2008中LPG恒温水浴气化法,能保证被测样品不失真。
液态烃闪蒸气化取样进样器是现行的比较先进的取样进样装置,在处理液态烃类物质时能够保证气化后的烃类组成特别是其中微量杂质含量与其在液态时的组成完全相同。
分析LPG可用气体六通阀,它具有进样速度快、操作简便、气密性好等突出优点。
3.2色谱柱的选择
对于检测高含量的DME时,选用填充柱能达到分离效果。
因此,测定LPG中二甲醚杂质的含量时,填充柱分离效果不理想。
在众多研究中发现,Plot/Q毛细柱和二甲醚专用柱对液化气各组分和DME具有良好的分离效果,且重现性较好,是目前检测二甲醚常用的色谱柱。
3.4柱温的选择
在GC分析过程中,柱温是一个关键参数,它不仅影响出峰速度,还影响着分离度,因此适当提高柱温可以有效改善柱效,缩短保留时间,但柱温过高,会引起柱的分离能力降低。
因此,在实际从操作中,要兼顾传质速度和分离度两个方面,选择合适的柱温。
3.3其他条件的选择
GC分析中,载气及流速也是影响分析时间和分离度的关键指标,经验操作中,载气流速一般控制在20~60mL/min范围内较为合适,当流速大于60mL/min时,分离效果逐渐降低。
4 结论
二甲醚作为一种新型燃料存在广阔的前景,但将二甲醚违规添加到液化石油气中不仅会导致严重的事故,且给以液化石油气为原料的烷基化油生产企业工艺控制带来影响,目前虽有很多色谱方法对LPG中少量DME进行检测,但尚无LPG中DME的检测国家标准方法,通过本文的总结,为掺杂二甲醚的液化石油气检测组分含量提供技术支持。
参考文献
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