葡萄酒及软木塞中TCA的检测分析方法研究现状及应用前景_房玉林
- 格式:pdf
- 大小:274.87 KB
- 文档页数:7
理论探讨当今社会,随着经济的发展,人们的生活方式发生了翻天覆地的变化,越来越多的人开始接触并熟悉葡萄酒,特别是国外历史悠久的葡萄酒文化,人们对葡萄酒的认识也慢慢的在深入。
众所周知,大家普遍熟悉的开葡萄酒瓶的过程是:用开瓶器,慢慢旋开橡木塞,然后闻一闻开封的橡木塞,并把这个小小的软木塞子放进玻璃瓶中收藏起来。
现在,我们却常常遇到只要轻轻一拧就可以打开的葡萄酒塞,没有了繁复的开瓶过程,开红葡萄酒的过程也变得清爽,而且这种新型塞可以在一瓶葡萄酒未喝完时,还可以将葡萄酒塞塞会葡萄酒瓶中,用做短时间保存葡萄酒用。
这种新型塞的出现,既符合现代人快节奏生活方式的要求,也是不需久藏的葡萄酒的一种理想的密封方式。
一、何为TCA污染从17世纪起,葡萄酒就是被天然木塞装在瓶中。
之后的几个世纪里,天然木塞一直以来被认为是万能的瓶塞。
其实,天然木塞也并非是我们想象的那样十全十美,很多时候,当我们熟悉的葡萄酒橡木塞在封瓶前后,与湿气、真菌等接触后,木塞中甲基化氯酚物质受真菌(青霉、木霉等)感染,就会产生TC A,“TCA”也叫“2,4,6三氯苯甲醚”,是葡萄酒天然木塞最常见的污染物之一,当葡萄酒被TCA污染后,短时间内就会释放出腐败朽木的“木塞味”,其浓度只要达到10-9数量级,人就能通过嗅觉嗅出。
轻微的木塞味对健康无坏处,但味道重的木塞味则闻起来像发霉的湿纸板或旧报纸[1]。
有报道认为,产生这类氯酚化合物的来源,一方面是消毒期间使用氯基制剂使其中的酚类物质氯化所致,另一方面可能来源于树木在生长期间的所使用的农药和防腐剂污染[2]。
二、葡萄酒塞的TCA污染有何危害?目前国内外研究表明:轻微木塞味的葡萄酒对健康无坏处[1],只是痕量的TCA污染会对葡萄酒的品质和风味造成不可逆的破坏,进而导致消费者对葡萄酒品质的否定和对该葡萄酒的排斥[2]。
设想,如果一瓶品质好的葡萄酒被TCA污染,其浓郁的果芳香,以及优雅的橡木香味道,一开瓶,就会被这种发霉的味道影响,那么品质再好的葡萄酒闻起来和尝起来都会大打折扣。
红葡萄酒中2,4,6-三氯苯甲醚(TCA)感官阈值的研究钟其顶;刘明;熊正河;屠康;张辉;田亚琼;邢江涛;孙建平;赵森林【期刊名称】《中外葡萄与葡萄酒》【年(卷),期】2010(000)009【摘要】2,4,6-三氯苯甲醚(TCA)是葡萄酒软木塞常见污染物之一,在酒中的含量极低(ng/L级别),但特殊的霉味会使消费者产生排斥.国外已对其进行了深入的仪器与感官分析研究,国内还未开展针对TCA的感官分析研究.本实验主要目的是测算多大浓度TCA污染的葡萄酒会使消费者产生排斥反应,通过成对比较及三点比较的检验方法,测定消费者排斥阈(CRT)及消费者觉察阈(DT),5%显著性结果分别为64ng/L 和2ng/L,且两者间未呈现显著相关性.对比国外相关文献发现,国内外消费者察觉阈值比较接近,TCA的感官敏感性无较大差异;而国内消费者在对葡萄酒的喜好性评价中,相比国外消费者更不易受TCA的影响.【总页数】4页(P13-16)【作者】钟其顶;刘明;熊正河;屠康;张辉;田亚琼;邢江涛;孙建平;赵森林【作者单位】中国食品发酵工业研究院,北京,100027;中国食品发酵工业研究院,北京,100027;南京农业大学食品科技学院,南京,210095;中国食品发酵工业研究院,北京,100027;南京农业大学食品科技学院,南京,210095;中粮酒业有限公司,北京,100005;中国食品发酵工业研究院,北京,100027;中国食品发酵工业研究院,北京,100027;中粮酒业有限公司,北京,100005;中粮酒业有限公司,北京,100005【正文语种】中文【中图分类】TS261.4+8【相关文献】1.葡萄酒和软木塞中2,4,6-三氯苯甲醚检测方法的研究进展 [J], 张亚莲;柳菡;王岁楼;李静静;沈伟健;赵增运2.葡萄酒中2,4,6-三氯苯甲醚(TCA)检测新技术的研究进展 [J], 周立华;牟德华;李艳3.固相微萃取-气相色谱法测定葡萄酒及软木塞中2,4,6-三氯苯甲醚(TCA) [J], 卫晓红;李燕;张燕;王锟4.红葡萄酒中2,4,6-三氯苯甲醚(TCA)感官阈值的研究 [J], 钟其顶; 刘明; 熊正河; 屠康; 张辉; 田亚琼; 邢江涛; 孙建平; 赵森林5.气相色谱-质谱法测定葡萄酒用软木塞中2,4,6-三氯苯甲醚的不确定度评定 [J], 秦燕飞;孙建平;任艳文;梁蒙;陈佳威因版权原因,仅展示原文概要,查看原文内容请购买。
如何识别葡萄酒缺陷木塞味在英国有名的情景喜剧《弗尔蒂旅馆》( Fawlty Towers)中,旅馆的主人以总是和顾客发生争辩而出名。
其中一集讲的是,当一名住店客人抱怨酒有“木塞味”时,旅馆主人非常生气地回答:“它不可能有木塞味,我刚刚从酒瓶里拔掉瓶塞!”剧中的这个误会实际上就是关于“软木塞缺陷”的问题。
当你说葡萄酒有“木塞味”时,其实是酒闻起来有TCA(2-4-6三氯苯甲醚)的味道。
TCA是一种刺鼻的化合物,闻起来有着发霉、潮湿的纸箱和腐烂的木头味道。
在使用氯来阻止自然的软木塞发霉或产生有害细菌的过程中,TCA也常常随之产生。
然而,即便一款酒不使用软木塞封装,也有可能会出现“木塞味”。
用螺旋帽的酒也会产生“木塞味”,这是因为酒庄在清洁过程中使用氯而使得设备受到TCA的感染。
不是每个人都能闻出TCA的味道,但是它的确有种非常明显的霉味。
过去在使用自然软木塞封装的酒中,有5%左右会出现此一问题,但是只有一个办法来分辨酒是否有“木塞味”:闻一闻你的酒――闻软木塞是不会有帮助的!因为在有些情况下,木塞有TCA的味道而酒并没有受到任何影响。
如果侍酒师通过闻软木塞来判断酒是否有“木塞味”,那就是在浪费时间了。
在餐厅用酒,侍酒师常常先倒少量的葡萄酒请你品尝,以确定你的酒没有问题。
在这种情况下,你只需闻一闻杯中的葡萄酒,而不必真的用嘴品尝。
如果酒有木塞味,那么餐厅必须给你重新打开一瓶。
如果你从酒商那里买到一瓶有软木塞缺陷的酒,将其退回并要求更换。
任何正规的葡萄酒经销商都会给你更换。
幸运的是,现在的技术可以在制作木塞的时候减少软木塞缺陷。
从咖啡里除去咖啡因的技术(用来生产无咖啡因咖啡)同样可以运用到去除软木塞TCA缺陷中来。
因此,如果酒庄使用通过这种技术而生产的高质软木塞的话,那么TCA的问题就会少很多---不过它仍然会发生!氧化葡萄酒的消极氧化,也就是说并非使用故意氧化的酿酒方式,而是在后来出现了氧化问题,在中国是很常见的现象,尤其是白葡萄酒,它们只有少量或者没有单宁,因此对氧气更敏感(单宁有抗氧化的效果)。
鉴别好葡萄酒与坏葡萄酒的方法第一招软木塞的污染程度软木污渍是称为TCA(2,4,6-三氯苯甲醚)的化合物,TCA 的存在会妨碍我们感知、探测其他气味,切断从鼻子到大脑之间的信号传递。
它在一些软木塞和潮湿的表面如葡萄酒桶中潜伏着。
日本大阪大学的一项研究表明。
嗅觉功能受到抑制会让葡萄酒饮用者产生“假的嗅觉感知”,如霉臭味或经典的“湿狗味”。
甄别标志:闻到软木塞有湿纸板、湿报纸、湿狗的气味。
第二招看氧化(氧化过足)氧化问题?有的人不禁疑惑道,不是说喝酒前要摇晃葡萄酒,使葡萄酒与氧气充分地接触才能将酒中深层的香气打开吗?是的,葡萄酒的确需要适量的氧气。
这样不仅可以打开其葡萄酒的香气,还能柔化口感,缓解单宁带来的尖锐干涩感。
事实上,过多的氧气会使你的葡萄酒氧化,走“下坡路”。
葡萄酒的氧化一般发生在酿酒的过程中或装瓶之后。
葡萄酒中含有花青素和酚类物质,这两样元素对氧化作用十分敏感。
甄别标志:一旦葡萄酒中出现了氧化现象,葡萄酒中的色素沉淀便会减少,香气和风味也会渐渐褪去。
酒液会变成棕色,香气和风味也会最终消失。
第三招看氧化(氧气过量)氧化的相反,当酿酒过程中酒不暴露于足够的空气发生还原。
有些葡萄酒它是一款佳酿,但它也可能藏有一些还原味,有时——当然并不是所有时候——醒酒或者用力摇杯能帮助这些味道散去。
还原味通常与使用螺旋盖的葡萄酒联系在一起(螺旋盖能将葡萄酒与空气的接触降至最低)甄别标志:“还原”味的产生通常是由于酒中存在挥发性的硫化物或硫醇;这种味道包括臭鸡蛋味、橡胶味、点燃后的火柴味、污水味和臭鼬味。
第四招酒香酵母(Brett)那么葡萄酒中这些像马厩、谷仓、老皮革坐垫、汗臭球袜和熏肉之类的怪口味到底由何而来呢?这些气味来自一种叫做酒香酵母属(Brettomyces,简称Brett)的酵母。
Brett 在白葡萄酒和起泡酒中是一个不受欢迎的禁忌,不过,来自法国卢瓦尔河的Savenniers是少数也是一个典型的带有Brett味的白葡萄酒例子。
葡萄酒品鉴的研究现状及意义现代科学技术日新月异的发展,给葡萄酒的分析提供了很多高性能的分析仪器和精密准确的分析方法。
目前,仪器可以检测出酒中的几百种甚至上千种的成分,可以使我们不断地认识那些与酒的品质、风格有密切关系的重要因素,并且解释和建立一些科学规律来推动葡萄酒科学的更大进步。
然而,直至今日,人民仍然不能单靠仪器就能对葡萄酒的品质进行恰如其分的评价。
对于葡萄酒的化学分析,尽管在仪器和方法方面进行了很多的研究,但仍然是不够的,只能辅助感官分析而不能代替感官分析。
“品”和“鉴”实则为两个动作“品”在于认识葡萄酒通过感官了解她的面貌、性格和内涵然后得出是不是你喜不喜欢的类型是对葡萄酒一种感性的认知葡萄酒的的“品”,包含三个步骤,我们称其为“品酒三部曲”图片来源网络,如有侵权请联系本站1、观杯子倾斜45度角,用眼睛观察她的颜色、纯净度、以及挂杯等外貌。
从颜色上,我们可以判断出葡萄酒处于哪个年龄段。
红葡萄酒随着陈年,颜色会越来越浅,比如一款呈现紫红色的红葡萄酒就是属于青春靓丽型的,她的年纪会比较轻。
而如果到了迟暮年华,那么她就会变得暗淡,呈现石榴红色或者棕红色。
白葡萄酒则相反,随着陈年颜色越来越深。
年轻的时候会呈现比较淡的颜色,如青柠檬或者柠檬色,而上了年纪后就会变成金黄色,甚至到琥珀色。
颜色的深浅也可以作为判断葡萄品种的依据之一,尤其是红葡萄酒,比如一款红葡萄酒颜色较深,那么她可能是用赤霞珠、西拉这些颜色深的葡萄品种酿造的,如果颜色比较钱,可能是用黑比诺、美乐等一些浅色品种酿造的。
另外从葡萄酒挂杯或者我们也可以叫做"酒腿"或者“酒泪”的量以及其流下的速度,可以判断酒的浓郁度,挂杯多、流得缓慢,说明浓郁度比较高,反之则比较寡淡。
2、闻葡萄酒一般进行两次闻香,杯子静态的时候闻一下,然后在晃杯后,鼻子深入杯子在深闻一下。
第二次闻香会比第一次闻到的香气更浓郁、复杂。
葡萄酒会呈现缤纷的香气:果味、花香、植物味、香料味、橡木桶味以及陈年香气。
葡萄酒感官评价结果的统计分析方法研究李华1刘曙东2王华1张予林1(1西北农林科技大学葡萄酒学院杨凌7121002西北农林科技大学农学院杨凌712100)摘要在葡萄酒的感官评价中,由于品酒员间存在评价尺度、评价位置和评价方向等方面的差异,导致不同品酒员对同一酒样的评价差异很大,从而不能真实地反映不同酒样间的差异。
因此,在对感官评价结果进行统计分析时,必须对品酒员的原始数据进行相应的处理,以真实反映样品间的差异。
对有关数据处理方法的比较分析结果表明:标准化法不仅没有消除品酒员间的异质性,反而加大了品酒员间的差异;而置信区间法对原始数据进行调整,能有效地降低品酒员间的差异,真实地反映酒样间的客观差异。
关键词葡萄酒感官评价标准化置信区间文章编号1009-7848(2006)02-0126-06在葡萄酒感官评价结果的统计分析中,多数分析方法(如方差分析)都是建立在感官评价专家组成员(在统计学上称为同质)基础上的。
但在实践中,由于各种因素的共同作用,专家组成员间存在异质性。
这就需要将感官评价专家作为可能影响感官评价结果的因素来考虑,而且这一因素甚至会掩盖被分析样品的显著性差异[1~2]。
1感官评价专家组成员的异质性及其原因表1列出了由20名葡萄酒感官评价专家(品酒员),采用国际葡萄与葡萄酒组织(OIV)的评价方法[3],对10个干红葡萄酒样品的感官评价结果。
采用扣分制,即得分越低的样品,感官质量越高。
将品酒员看成不同的“区组”,对表1的结果进行双向方差分析以减少误差方差,同时分析不同品酒员之间是否存在差异。
分析结果表明,由于品酒员之间存在显著性差异,各组数据离平均值分散范围很大,从而降低了酒样间的方差。
只有当酒样之间的差异非常大时,才能得到显著性差异(见表2)。
通过对表1资料的分析可知,造成品酒员异质性的原因主要有:①评价尺度的差异。
在感官评价中,每个品酒员都用自己的评价尺度对葡萄酒进行评价,而且他们的评价尺度之间存在很大的差异。
使用带捕集阱顶空的气相色谱/质谱联用仪测定葡萄酒中的2,4,6-三氯苯甲醚作者:Miles S. Snow珀金埃尔默生命与分析科学部710 Bridgeport AvenueShelton, CT 06484简介在用于密封玻璃葡萄酒瓶的软木塞中测定2,4,6-三氯苯甲醚(TCA)。
由于通过感官知觉发现葡萄酒中的TCA 的可能性极低,因此必须对葡萄酒进行检测以确定是否存在此化合物。
本材料报告白葡萄酒的味觉阈值在万亿分之 4 到10 (ppt) 之间,而口感醇厚的红葡萄酒的味觉阈值在万亿分之10 到30 (ppt) 之间。
1超出这些味觉阈值,葡萄酒则不会有很好的味道。
用于存储葡萄酒的软木塞包含许多固有的苯酚化合物。
这些苯酚化合物可能会在软木塞的生产过程中和/或使用氯基制剂消毒期间发生氯化。
生成的氯化苯酚(图2)之后会通过葡萄酒中的自然微生物甲基化,生成TCA。
还会生成其它氯化苯酚(如2,3,4,6-四氯茴香醚)。
这些苯酚有较高的感官阈值- 因此它们不会对葡萄酒的品质产生不良影响,也不需要进行检测。
酿酒厂需要可靠的技术迅速生成精确的TCA 分析结果。
现有的顶空进样技术能够满足所需的准确性和精确性以及高通量要求,但是它们的检出限无法达到味觉阈值的万亿分之一要求。
2静态(平衡)顶空进样技术通常仅能将可用顶空进样的小等分试样(1/100) 进样到色谱系统中。
如果能将大量可用顶空蒸汽进样到色谱系统中,则此项技术会更加完美。
图 1. TCA 结构。
图 2. 产生途径。
PerkinElmer® TurboMatrix™ 带捕集阱顶空进样系统和Clarus® 500 气相色谱/质谱联用仪(图3)完全满足TCA 分析的所有要求。
HS捕集阱的工作方式为:将顶空进样瓶中的样品蒸汽浓缩到低质量捕集阱中(该捕集阱含有略微高于室温的色谱吸附剂)。
然后,此捕集阱的温度迅速升高,将分析物蒸汽迅速挥发到色谱系统中。
葡萄酒品质检测方法的研究与实现【绪论】葡萄酒是一种历史十分悠久的酒类,它在欧洲已有两千多年的文化渊源。
随着我国经济水平的提高和人们生活水平的提高,越来越多的人开始引进葡萄酒,并对其品质提出了更高的要求。
因此,如何有效地检测葡萄酒的品质已成为目前研究的热点之一。
【主体】一、传统葡萄酒品质检测方法1.感官检测法感官检测法是一种直观、简单、快捷、准确的检测方法。
此方法的检测人员需要根据酒的外观、气味、口感等特点对葡萄酒进行评判。
但是,感官检测法存在着受检测人员主观能力的影响,无法精确地评价酒的品质。
2.化学检测法化学检测法是针对葡萄酒中的有关成分进行检测,通过溶液的颜色、比重、酸度、酒精含量等参数来判断葡萄酒的品质。
但是,这种方法需要专业人员进行化学实验,操作繁琐,检测周期较长。
二、基于光谱技术的葡萄酒品质检测方法近年来,随着光谱技术的发展,新型的基于光谱技术的葡萄酒品质检测方法已经得到了开发和推广。
这些方法包括:红外光谱法、紫外光谱法、荧光光谱法、拉曼光谱法等。
1.红外光谱法红外光谱法是一种利用葡萄酒分子特有的振动或转动对其成分进行检测的方法。
此方法实验操作简单快捷,而且可以实现对多种成分的检测。
2.紫外光谱法紫外光谱法是通过对葡萄酒中的有机色素和无机物质进行测量来评价葡萄酒的品质。
此方法可以快速判断酒的种类、酒精度和卫生安全等问题。
3.荧光光谱法荧光光谱法主要是利用葡萄酒分子对紫外线激发后发生荧光的特性,来分析葡萄酒中的成分。
这种方法操作简单,检测精度高。
4.拉曼光谱法拉曼光谱法是一种利用葡萄酒中分子的振动状态进行检测的方法。
此方法具有操作简便、检测准确、不会对样品造成伤害等优点。
【结论】随着光谱技术的不断发展,基于光谱技术的葡萄酒品质检测方法越来越多地被采用。
这些新型的检测方法不仅可以提高鉴定酒类品质、品种和历史的准确度,还可以有效地保护消费者的利益。
葡萄酒及软木塞中TCA的检测分析方法研究现状及应用前景房玉林1,2,孟江飞1,2,*,张 昂1,2,张振文1,2(1.西北农林科技大学葡萄酒学院,陕西 杨凌 712100;2.陕西省葡萄与葡萄酒工程技术研究中心,陕西 杨凌 712100)摘 要:软木塞污染已经成为葡萄酒行业最为严重的问题之一,而导致软木塞和葡萄酒污染的最主要物质之一就是TCA 。
本文主要介绍葡萄酒和软木塞中TCA 的检测方法和萃取浓缩方法,同时也对TCA 检测的应用前景和发展趋势进行了展望。
关键词:T C A ;葡萄酒;软木塞;检测;萃取浓缩Recent Advances in Detection and Application of TCA in Wines and CorksFANG Yu-lin 1,2,MENG Jiang-fei 1,2,*,ZHANG Ang 1,2,ZHANG Zhen-wen 1,2(1. College of Enology, Northwest A&F University, Yangling 712100, China ;2. Shaanxi Engineering Research Center for Viti-Viniculture, Yangling 712100, China)Abstract :Cork taint, a musty off-odor in affected bottles, is among the most serious problems affecting wine sensory quality.And the main responsible factor for this organoleptic defect is attributable to 2,4,6-trichloroanisole(TCA). This paper mainly introduces methods for the extraction, concentration and detection of TCA from wine and wine corks. The application prospects of analytical methods for TCA are also predicted.Key words :TCA ;wine ;cork ;detection ;extraction and concentration中图分类号:TS262.6 文献标识码:A 文章编号:1002-6630(2009)21-0469-07收稿日期:2009-05-06基金项目:国家葡萄产业技术体系项目(nycytx-30-2p-04);陕西省“13115计划”项目(2007ZDKG-09); 西北农林科技大学青年学术骨干支持计划项目(Z111020611)作者简介:房玉林(1973-),男,副教授,博士,研究方向为葡萄与葡萄酒工程。
E-mail :fangyulin1973@ *通讯作者:孟江飞(1986-),男,硕士研究生,研究方向为葡萄与葡萄酒工程。
E-mail :hebeijiangfeim@近年来,人们对食品的质量和安全关注程度越来越高。
在葡萄酒消费领域,消费者逐步开始关注葡萄酒存在的各种感官缺陷,其中之一就是软木塞污染。
而造成软木塞污染的罪魁祸首就是2,4,6-三氯苯甲醚(2,4,6-trichloroanisole ,TCA)。
自20世纪70年代以来,国外研究人员在TCA 的形成机制和检测手段等领域进行了大量研究,但分析技术的现状限制了TCA 的快速检测。
随着仪器分析技术的发展,TCA 的检测也取得了较大进展。
但是由于研究者各自的条件和取材等因素的差异,致使各个方法间无法进行合理的比较。
因此,对前人的研究方法进行系统比较和总结,为后续研究提供合理的借鉴就显得十分必要。
目前,国内尚未见这一领域的研究。
随着我国葡萄酒产业的日益发展和人们对食品安全关注程度的提高,葡萄酒及软木塞中TCA 的检测将成为一个重要的质量控制环节。
有鉴于此,本文着重从葡萄酒及软木塞中TCA 的各种检测技术和萃取浓缩技术的分类比较与评价进行综述,并对TCA 检测的应用前景进行展望,以期为研究快捷、精确的TCA 检测技术提供理论参考。
1TCA简介及对葡萄酒的危害1.1TCA 的来源1996年,欧洲软木塞联盟(E u r o p e a n C o r k Co nfed erat io n)进行了一项名为“栎木工程(qu ercu s project)”的研究,主要目的是调查软木塞污染的原因和起源。
研究结果发现,在检测已装瓶的葡萄酒的时候,在80%出现软木塞污染的葡萄酒中,2,4,6-三氯苯甲醚(2,4,6-trichloroanisole,TCA)是导致这种霉味的主要肇事者[1]。
虽然其他一些化合物,诸如苯甲醚类物质(chloroanisoles)、愈创木酚(guaiacol)、1-辛烯-3-酮(1-octen-3-one)等也会造成不良味觉,但TCA应是主要污染源。
TCA是由一类生长在软木塞内的霉菌为去除其环境中的2,4,6-trichlorophenol (TCP)而作为一种脱毒机制产生的物质。
而TC P既源于软木塞周围环境的污染,也会在含氯的软木塞中由生长着的霉菌产生[2]。
Sina Prak等专门对受到污染的软木塞进行了研究,发现Paecilomyces sp.和P. chrysogenum把TCP转化为TCA 的转化率可以分别达到17%和20%[3]。
葡萄酒中出现的TC A污染物质,最终来源于被污染的软木塞,同时它也出现在软木斛以及正在加工的软木之中。
TCA从软木塞到葡萄酒的转移过程要依赖于温度和接触时间[4]。
在霉菌等微生物的作用下,经过合适的温度和一定的时间,这种令人不悦的气味就会在葡萄酒中表现出来。
1.2TCA造成的危害及对其进行检测的意义研究表明,TC A的异味造成的消费者不可接受的阈值水平一般在3.1×10-9ng/L[5],这些要受到葡萄品种和葡萄酒类型的影响。
在如此低的感觉阈值下,痕量的TCA便可引起葡萄酒令人不愉悦的霉味。
虽然经过评估,在已装瓶的所有葡萄酒中软木塞污染的概率为0.5%~7%,但这也意味着每年在葡萄酒工业巨大的经济损失[1]。
据估计,全世界因此而每年造成的葡萄酒的损失达100亿美元之多[6-7]。
有鉴于此,现在一些国家开始考虑使用软木塞的替代品,譬如螺旋盖。
但是天然软木塞本身柔软、吸水性小而且富有弹性,用其来密封葡萄酒酒液既不溢出,又不完全隔绝空气,有利于瓶中葡萄酒的发育和成熟,使瓶贮酒口感更醇和、圆润,是理想的葡萄酒瓶塞[8-9],再加上消费者已习惯葡萄酒开瓶时那怦然心动的声音,导致软木塞成了其他同类产品无可替代的葡萄酒密封物。
因此,建立一套能对葡萄酒和软木塞中TCA进行检测与分析定量的既精确又高效的方法就愈发的重要。
通过检测,可以对TC A 污染进行有效的评估,进而可对葡萄酒在生产和储藏过程中的每一个环节进行有效地质量控制,从而达到控制污染水平的目的。
2葡萄酒及软木塞中TCA的检测方法一种快速高效而且准确度高的检测方法对于葡萄酒和软木塞中TCA及其他微量成分的检测定量非常重要。
这不仅涉及到时间和成本,而且关系到实验的准确性。
这里重点介绍两种比较常用的检测方法。
2.1气相色谱质谱联用技术气相色谱质谱联用技术(gas chromatography-mass spectrometry,GC-MS)已经成为一种成熟和完善的定性和定量技术,应用极其广泛。
由于提供信息的能力、可靠性及商品化系统的多种选择性和可用性,它不仅在许多科学研究领域,而且在工业生产、各种监测和检验部门都得到了广泛的应用。
GC-MS可以充分发挥色谱法高分离效率和质谱法定性专属性的能力,兼有两者之长,因而解决问题能力更强。
至今仍是其他联用技术难以达到的,因此只要待测成分适用于GC分离,GC-MS就成为联用技术中首选的方法[10]。
同样,在葡萄酒研究领域,GC-MS也得到广泛的应用,是检测葡萄酒中各种微量成分的首选检测方法。
不论是定性或定量葡萄酒中各种呈香物质成分,还是检测或定量葡萄酒中的微量危害物质成分,GC-MS已经成为一种不可或缺的技术方法。
在对TCA的检测研究中,虽然可能选择的萃取浓缩方法有所差异,但作为检测这一部分,GC-MS仍然是首选。
Lizarraga等用顶空固相微萃取结合GC-MS技术专门对红葡萄酒中的TCA进行了分析研究[11]。
Ezquerro等用多维顶空固相微萃取法结合GC-MS技术对软木塞中的TCA进行了检测分析[12]。
而且,所用气质联用仪的形式也越来越多样化,不仅仅局限于普通的气相色谱-单四极质谱,气相色谱-离子阱质谱联用仪(g as ch ro mat og rap hy-i on-trap ma ss spectrometry)[13],中、高档的气相色谱-三重四极质谱联用仪(GC-MS-MS)[2]和气相色谱-飞行时间质谱联用仪(GC-TOF)[14]也开始运用到TCA的检测过程中。
最近的研究通过使用气相色谱高分辨率质谱联用仪更是把检测限提高到了pg/L水平[14]。
2.2气相色谱电子捕获技术联用法(gas chromatography –electron-capture detection,GC-ECD)ECD是利用放射性同位素,在衰变过程中放射的具有一定能量的β-粒子作为电离源,当只有纯载气分子通过离子源时,在β-粒子的轰击下,电离成正离子和自由电子,在所施电场的作用下离子和电子做定向移动,在一定条件下形成一定的离子流(基流);当载气带有微量的电负性组分进入离子室时,亲电子的组分大量捕获电子形成负离子或带电负分子。
因为正负离子移动速度相近,二者复合几率大大增加,基流明显下降,这样仪器就输出了一个负极性的电信号,通过ECD被测组分输出,在数据处理上出现负峰。
Riu等利用顶空固相微萃取技术对红葡萄酒和白葡萄酒中的TCA进行萃取,而后用GC-ECD技术对TCA 进行检测和定量实验,取的了很好的效果。
实验可以测到500ng/L以下的TCA,相对标准偏差RSD≤10%,白葡萄酒和红葡萄酒的定量限(LOQ)分别为5ng/L和8ng/L,两种酒的检测限(LOD)均为1ng/L[1]。
Juanola等也曾用GC-ECD对软木塞中的TCA进行了检测分析[7]。
Riu等在另一项研究中对GC-MS和GC-ECD两种方法检测TCA进行了比较。
结果发现,两种检测方法所测结果非常相近。
不同的是,GC-ECD方法的灵敏度要更高一些,GC-ECD所得到的校正曲线要高于GC-MS,而GC-MS方法检测所消耗的时间要少一些(GC-ECD需时35min,而GC-MS仅需约5min)[15]。