不饱和树脂(UPR)产业链
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不饱和聚酯树脂(UPR)的固化似乎是从理论和实践上已研究得十分透彻的问题,但是因为影响固化反应的因素相当复杂,而在UPR的各种应用领域中,制品所出现的质量瑕疵在很大程度上几乎都与“固化”有关。
所以,我们有对UPR 的固化进行较深入探讨的必要。
(探讨不饱和聚酯树脂的固化,首先应该了解与不饱和聚酯树脂固化有关的一些概念和定义)。
2.与不饱和聚酯树脂固化有关的概念和定义 2.1 固化的定义液态UPR在光、热或引发剂的作用下可以通过线型聚酯链中的不饱和双键与交联单体的双键的结合,形成三向交联的不溶不熔的体型结构。
这个过程称为UPR的固化。
2.2固化剂不饱和聚酯树脂的固化是游离基引发的共聚合反应,如何能使反应启动是问题的关键。
单体一旦被引发,产生游离基,分子链即可以迅速增长而形成三向交联的大分子。
饱和聚酯树脂固化的启动是首先使不饱和C—C双键断裂,由于化学键发生断裂所需的能量不同,对于C—C键,其键能E=350kJ/mol,需350-550℃的温度才能将其激发裂解。
显然,在这样高的温度下使树脂固化是不实用的。
因此人们找到了能在较低的温度下即可分解产生自由基的物质,这就是有机过氧化物。
一些有机过氧化物的O—O键可在较低的温度下分解产生自由基。
其中一些能在50-150℃分解的过氧化物对树脂的固化很有利用价值。
我们可以利用有机过氧化物的这一特性,选择其中的一些作为树脂的引发剂,或称固化剂。
固化剂的定义:不饱和聚酯树脂用的固化剂,是在促进剂或其它外界条件作用下而引发树脂交联的一种过氧化物,又称为引发剂或催化剂。
这里所说的“催化剂”与传统意义上的“催化剂”是不同的。
在传统的观念上,“催化剂”这个术语是为反应物提供帮助的,它们在促进反应的同时,本身并没有消耗。
而在UPR固化反应中,过氧化物必须在它“催化”反应以前,改变它本身的结构,因此对于用于UPR固化的过氧化物来说,一个较合适的名字应该叫做“起始剂”或“引发剂”。
不饱和聚酯树脂的固化 Company number:【0089WT-8898YT-W8CCB-BUUT-202108】不饱和聚酯树脂的固化机理引言不饱和聚酯树脂(UPR)的固化似乎是从理论和实践上已研究得十分透彻的问题,但是因为影响固化反应的因素相当复杂,而在UPR的各种应用领域中,制品所出现的质量瑕疵在很大程度上几乎都与“固化”有关。
所以,我们有对UPR的固化进行较深入探讨的必要。
(探讨不饱和聚酯树脂的固化,首先应该了解与不饱和聚酯树脂固化有关的一些概念和定义)。
2.与不饱和聚酯树脂固化有关的概念和定义固化的定义液态UPR在光、热或引发剂的作用下可以通过线型聚酯链中的不饱和双键与交联单体的双键的结合,形成三向交联的不溶不熔的体型结构。
这个过程称为UPR的固化。
固化剂不饱和聚酯树脂的固化是游离基引发的共聚合反应,如何能使反应启动是问题的关键。
单体一旦被引发,产生游离基,分子链即可以迅速增长而形成三向交联的大分子。
饱和聚酯树脂固化的启动是首先使不饱和C—C双键断裂,由于化学键发生断裂所需的能量不同,对于C—C键,其键能E=350kJ/mol,需350-550℃的温度才能将其激发裂解。
显然,在这样高的温度下使树脂固化是不实用的。
因此人们找到了能在较低的温度下即可分解产生自由基的物质,这就是有机过氧化物。
一些有机过氧化物的O—O键可在较低的温度下分解产生自由基。
其中一些能在50-150℃分解的过氧化物对树脂的固化很有利用价值。
我们可以利用有机过氧化物的这一特性,选择其中的一些作为树脂的引发剂,或称固化剂。
固化剂的定义:不饱和聚酯树脂用的固化剂,是在促进剂或其它外界条件作用下而引发树脂交联的一种过氧化物,又称为引发剂或催化剂。
这里所说的“催化剂”与传统意义上的“催化剂”是不同的。
在传统的观念上,“催化剂”这个术语是为反应物提供帮助的,它们在促进反应的同时,本身并没有消耗。
而在UPR固化反应中,过氧化物必须在它“催化”反应以前,改变它本身的结构,因此对于用于UPR固化的过氧化物来说,一个较合适的名字应该叫做“起始剂”或“引发剂”。
苯⼄烯:产业链及供需格局简介 苯⼄烯是化⼯⾏业重要的基本构成要素。
它的上游原材料是纯苯和⼄烯,与原油息息相关。
最主要的⽤途是作为合成橡胶和塑料的单体,⽤来⽣产丁苯橡胶、聚苯⼄烯、泡沫聚苯⼄烯,也⽤于与其他单体共聚以制造多种不同⽤途的⼯程塑料,最终在家电,建筑和汽车等领域被消费。
1、苯⼄烯⽣产⼯艺 从苯⼄烯的⽣产⼯艺的发展历程以及应⽤规模来看,⼄苯脱氢技术在全球范围内依然是当前的主流⼯艺,但环氧丙烷-苯⼄烯联产法应⽤在近⼏年逐渐提升。
此外还有其他⼀些占⽐更⼩的⽣产技术,⽐如 C8 抽提技术和新兴的甲苯甲醇侧链烷基化⼀步制得苯⼄烯的技术。
(1)⼄苯脱氢法及⽣产成本。
⼄苯催化脱氢法在国际上的产能占⽐在 80%左右。
⼀般情况下,⽣产⼀吨苯⼄烯需要 0.79 吨纯苯加上 0.29 吨⼄烯。
关于加⼯费,主流⼚商的价格费在 1200 元/吨,最低时可以达到1000 元/吨。
(2)环氧丙烷-苯⼄烯联产法。
另外⼀种联产法的全球产量占⽐在 12%左右。
这种⽅法以⼄苯和丙烯为原料,最终⽣成苯⼄烯和环氧丙烷。
(3)C8 抽提法 C8 抽提技术的应⽤最是⼩众。
其原理是裂解汽油中含有的 4%-6%的苯⼄烯,运⽤此⽅法制得的产品⾊度⼀般较⾼,含有硫且波动较⼤,属于相对劣势的技术。
2、苯⼄烯产业链概述 (1)苯⼄烯的直接上游是⼄烯和纯苯,在主流⼯艺下,两者合成⼄苯,再脱氢最后制得苯⼄烯。
若再往上追溯,⼄烯的上游可以追溯到⽯脑油和原油,⽽纯苯则较复杂可以分为⽯油苯和加氢苯,前者可以通过重整⽯油进⾏芳烃抽提得到,也可以通过⽯脑油进⾏裂解联产制得。
加氢苯主要以煤进⾏焦化制得。
(2)苯⼄烯的下游较为分散,主要有聚苯⼄烯(PS)、发泡聚苯⼄烯(EPS)、丙烯腈-丁⼆烯-苯⼄烯三元共聚物(ABS)、丁苯橡胶和丁苯胶乳(SBR/SBL)、不饱和树脂(UPR)等。
其中 PS、EPS、ABS 是苯⼄烯最⼤的下游需求。
除了这部分主要下游需求之外,苯⼄烯在制药、染料、农药和选矿等⾏业也有应⽤。
不饱和聚酯树脂(UPR)的固化似乎是从理论和实践上已研究得十分透彻的问题,但是因为影响固化反应的因素相当复杂,而在UPR的各种应用领域中,制品所出现的质量瑕疵在很大程度上几乎都与“固化”有关。
所以,我们有对UPR 的固化进行较深入探讨的必要。
(探讨不饱和聚酯树脂的固化,首先应该了解与不饱和聚酯树脂固化有关的一些概念和定义)。
2.与不饱和聚酯树脂固化有关的概念和定义2.1固化的定义液态UPR在光、热或引发剂的作用下可以通过线型聚酯链中的不饱和双键与交联单体的双键的结合,形成三向交联的不溶不熔的体型结构。
这个过程称为UPR的固化。
2.2固化剂不饱和聚酯树脂的固化是游离基引发的共聚合反应,如何能使反应启动是问题的关键。
单体一旦被引发,产生游离基,分子链即可以迅速增长而形成三向交联的大分子。
饱和聚酯树脂固化的启动是首先使不饱和C—C双键断裂,由于化学键发生断裂所需的能量不同,对于C—C键,其键能E=350kJ/mol,需350-550℃的温度才能将其激发裂解。
显然,在这样高的温度下使树脂固化是不实用的。
因此人们找到了能在较低的温度下即可分解产生自由基的物质,这就是有机过氧化物。
一些有机过氧化物的O—O键可在较低的温度下分解产生自由基。
其中一些能在50-150℃分解的过氧化物对树脂的固化很有利用价值。
我们可以利用有机过氧化物的这一特性,选择其中的一些作为树脂的引发剂,或称固化剂。
固化剂的定义:不饱和聚酯树脂用的固化剂,是在促进剂或其它外界条件作用下而引发树脂交联的一种过氧化物,又称为引发剂或催化剂。
这里所说的“催化剂”与传统意义上的“催化剂”是不同的。
在传统的观念上,“催化剂”这个术语是为反应物提供帮助的,它们在促进反应的同时,本身并没有消耗。
而在UPR固化反应中,过氧化物必须在它“催化”反应以前,改变它本身的结构,因此对于用于UPR固化的过氧化物来说,一个较合适的名字应该叫做“起始剂”或“引发剂”。
说到过氧化物我们要有必要了解的两个概念是活性氧含量和临界温度。
不饱和聚酯树脂1.前言——不饱和聚酯树脂(UPR,Unsaturated Polyester Resins)具有优良的物理机械性能,耐化学腐蚀性能,可常温常压固化成型,加工工艺简单,目前已成为热固性树脂的主要产品之一。
UPR在工业、农业、交通运输、建筑等诸多方面具有广泛的用途。
特别是用玻璃纤维增强的UPR(FRP俗称玻璃钢),由于具有轻质、高强、耐腐、绝缘、耐温性好、良好的施工工艺性及结构、强度的可设计性等特点已成为复合材料领域产量最大,用途最广的主体产品。
经过四十多年的发展,我国的FRP工业取得了令人瞩目的成就。
1999年其总产量已达50万吨,其中FRP30万吨,FRTP(热塑性玻璃钢)8万吨,CCL (覆铜板)12万吨,位居美国,日本之后跃居世界第三位,如加上台湾省的产量就仅次于美国位居世界亚军。
2.历史——我国的UPR研究工作始于1958年,至今已有42年的发展历史了,这四十多年大致可分为五个历史阶段:——1)1958-1965年,研制阶段:我国最早开展UPR研制工作的是北京化工研究院,此后,沈阳化工研究院,天津市合成材料研究所,华东化工学院与上海新华树脂厂等单位陆续开展研究工作并建成了一批中试规模的生产设备。
——2)1966-1976年,形成生产能力阶段:1966年常州建材253厂从英国Scott-Bader公司引进技术与设备并迅速投入工业化生产,从而奠定了我国UPR的工业基础。
同时上海新华树脂厂,天津市合成材料厂等单位也相继建成了一批工业化生产设备,使我国UPR的总生产能力于1976年达到1.2万吨/年以上。
——3)1976-1985年,腾飞阶段,随着文革十年动乱的结束,生产力得到恢复和发展,国内市场对UPR的需求量猛增,1985年全国UPR产量已达4万吨以上,几乎是1976年(2749吨)的13倍还多。
——4)1986-1990年,成熟阶段,这五年内,虽然全国UPR总产量一直在4-6万吨之间徘徊,但是1985年我国UPR行业协作组的成立及1987年UPR及其测试方法的国家标准的颁布,标志着我国的UPR 工业已进入成熟阶段。
2023年不饱和聚酯树脂行业市场分析现状不饱和聚酯树脂(Unsaturated Polyester Resin,简称UPR)是一种重要的工业原料,广泛应用于船舶、建筑、汽车、电子、航空航天等领域。
目前,全球不饱和聚酯树脂行业市场呈现以下几个现状:1. 市场规模持续增长:不饱和聚酯树脂市场规模持续扩大,主要受益于建筑、汽车、航空航天等行业的发展。
随着工业化进程的加速,全球不饱和聚酯树脂市场有望保持较高的增长速度。
2. 技术进步提升产品性能:不饱和聚酯树脂行业正朝着高性能、高附加值产品的方向发展。
随着科技的进步,不饱和聚酯树脂的品种和性能不断提升,满足了客户对产品的更高要求。
3. 环保问题日益凸显:不饱和聚酯树脂的生产和使用过程中会产生大量废水、废气、废弃物,对环境造成一定的污染。
随着环保意识的提高和相关法规的不断加强,企业需要加强环保措施,推动不饱和聚酯树脂行业的可持续发展。
4. 市场竞争加剧:不饱和聚酯树脂行业市场竞争激烈。
市场上存在着大量的不饱和聚酯树脂生产企业,产品同质化严重。
企业需要通过技术创新、品牌建设等手段提升竞争力,占据市场份额。
5. 市场集中度提高:由于成本压力和技术门槛,不饱和聚酯树脂行业市场集中度逐渐提高。
大型企业通过并购、兼并等方式扩大规模,提高市场份额。
这也意味着中小型企业面临更大的竞争压力。
面对以上现状,不饱和聚酯树脂行业应该采取以下措施:1. 加强技术研发,提高产品性能和附加值。
通过研发出更高性能、环保的不饱和聚酯树脂产品,满足不同领域对产品的需求。
2. 推动产业升级,实现生产过程的绿色化。
加大环境保护投入,采用清洁生产技术,减少废弃物和污染物的排放,提高资源利用效率。
3. 加强市场营销,提升竞争力。
通过品牌建设、市场推广等手段,树立企业形象,提高产品知名度和市场份额。
4. 建立合理的行业标准和规范,促进市场有序竞争。
加强行业自律,制定行业标准,规范市场行为,减少不良竞争。
不饱和树脂(UPR)产业链
一、不饱和树脂
不饱和聚酯树脂可以定义为由二元酸与二元醇缩聚而成的含不饱和二元酸或二元醇的线型高分子化合物溶解于单体(通常用苯乙烯)中而成的粘稠的液体。
1、原料:苯酐(gan)、顺酐、丙二醇、乙二醇、丙乙烯
2、下游应用:
(1)玻璃纤维增强领域(玻璃钢)占总量55%到60%。
玻璃钢是由玻璃纤维和不饱和聚酯树脂复合而成,主要产品有应用车辆壳体、风力等领域
(2)浇筑领域:占总量25%到30%,人造石、工艺品纽扣
(3)涂料领域:占总量10%,应用于胶衣、云石胶、地坪、涂料(不饱和油漆)3、其他
(1)2009年国家质检局开始对UPR行业实行工业许可,抽检产品,不合格不允许生成
(2)规模小的不饱和聚酯树脂生产厂家年生产能力仅数千吨,规模大的年产十几万吨;规模小的厂家设备简陋、生产过程控制手段落后、产品质量不稳定,只能生产低端的通用型树脂,三万吨以上产能的厂家设备相对精良、生产过程控制手段先进、产品质量稳定。
二、市场现状
1、华昌聚合物有限公司
2、江苏富菱化工有限公司
3、金陵帝斯曼树脂有限公司
4、上海亚什兰化工有限公司
5、南京利德尔复合材料有限公司
6、常州华日新材有限公司
7、常州天马瑞盛复合材料有限公司
8、常州新日化学有限公司(即亚邦)
9、浙江天和树脂有限公司(上海、浙江临海和江苏南通三个厂)、
10、常州华科聚合物股份有限公司
11、常州市华润复合材料有限公司
12、宜兴市兴合树脂有限公司
13、广东华讯实业有限公司
14、佛山市晨宝树脂涂料有限公司。