书写墨迹中9种挥发性溶剂的检测气相色谱质谱法

固相萃取-气相色谱质谱法测定饮用水中9种农药残留邱姚瑶，谷贵章，曹秋虹，王新财*，曾 坤（湖州市食品药品检验研究院，浙江湖州 313000）摘 要：目的：建立气相色谱-质谱同时测定饮用水中常见9种农药残留的测定方法。

方法：农药组分经Oasis HLB固相萃取柱富集，乙酸乙酯/正己烷（1∶1）混合溶剂洗脱，气相色谱-质谱检测，标准工作曲线外标法定量。

结果：9种农药残留在0～5.000 mg·L-1线性关系良好，相关系数（R2）大于0.998，加标回收率为75.7～103.0%，9种农药的定量限为0.003～0.075 µg·L-1，精密度为1.1%～7.4%（n=6）。

结论：该方法操作简便、重复性好、准确度高，适用于饮用水中9种常见农药残留的测定。

关键词：固相萃取；气相色谱-质谱法；农药残留；饮用水Determination of 9 Pesticide Residues of Drinking Waterby Solid Phase Extraction-Gas Chromatography MassSpectrometryQIU Yaoyao, GU Guizhang, CAO Qiuhong, WANG Xincai*, ZENG Kun(Huzhou Institute for Food and Drug Control, Huzhou 313000, China)Abstract: Objective: To establish a method of simultaneous determination of 9 pesticide residues of drinking water by gas chromatography-mass spectrometry. Method: Pesticide residues were extracted by Oasis HLB solid phase extraction column, eluted by mixed solvent ethyl acetate/n-hexane (1∶1), detected by gas chromatography- mass spectrometry, and quantified by external standard method based on standard working curve. Result: The linear relationships of 9 analytes were good in the range of 0～5.000 mg·L-1, and their correlation coefficients (R2) were higher than 0.998, their average recoveries of the method ranged among 75.7～103.0%, the limits of quantitation of 9 pesticides were 0.003～0.075 µg·L-1, and the relative standard deviation was among was 1.1%～7.4%（n=6）. Conclusion: This method is easy to operate, has good precision and accuracy, and is suitable for determination of 9 common pesticide residues of drinking water.Keywords: solid phase extraction; gas chromatography-mass spectrometry; pesticide residues; drinking water我国是生产和使用农药最多的国家。

气相色谱-质谱法测定纺织品及皮革中9种有机溶剂的残留汤娟;齐琰;丁友超;曹锡忠【摘要】建立了气相色谱-质谱(GC/MS)联用法同时检测纺织品及皮革中乙二醇二乙醚(CET)、乙二醇单甲醚(2-ME)、乙二醇单乙醚(2-EE)、乙二醇乙醚醋酸酯(CAC)、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)、1,2,3-三氯丙烷(TCP)、N-甲基吡咯烷酮(NMP)和三甘醇二甲醚(TCE)9种有机溶剂的残留量.样品经10 mL甲醇超声提取后,直接由优化好的GC/MS进行定性和定量分析.结果表明,9种有机溶剂校正曲线的线性关系良好(r≥0.999 5),方法检出限为0.12～0.23 mg/kg.以阴性的棉涤、麻、丝和皮革作为样品基质,分别做3次水平加标回收实验,回收率为81.5％～97.1％,相对标准偏差(RSD)均不大于5.1％.该方法操作简单、分析时间短、灵敏度高、稳定性好,具有实际应用价值.【期刊名称】《质谱学报》【年(卷),期】2015(036)001【总页数】7页(P59-65)【关键词】有机溶剂;气相色谱-质谱联用法(GC/MS);纺织品;皮革【作者】汤娟;齐琰;丁友超;曹锡忠【作者单位】江苏出入境检验检疫局工业产品检测中心,江苏南京210001;江苏出入境检验检疫局工业产品检测中心,江苏南京210001;江苏出入境检验检疫局工业产品检测中心,江苏南京210001;江苏出入境检验检疫局工业产品检测中心,江苏南京210001【正文语种】中文【中图分类】O657.63有机溶剂具有易挥发性，且在溶解一些不溶于水的化合物（如，油脂、染料、聚合物等）时性质不发生改变，因此广泛应用于纺织工业、皮革工业、印染工业、制药工业和有机合成工业等领域。

有机溶剂种类较多，常用的有醇、酯、醚、酮、胺、烷烃和卤代烃类等。

随着工业技术的发展，有机溶剂在纺织工业和皮革工业中的应用越来越广泛，如：乙二醇单乙醚可用于制造纤维的染色剂，也可用作皮革生产过程中的乳液稳定剂和油墨溶剂；N，N－二甲基甲酰胺可用作湿法纺丝和干法纺丝中所使用的纺丝溶剂。

挥发性有机物的测定吹脱捕集/气相色谱-质谱法D.1 方法说明本方法规定了测定水中挥发性有机物的吹脱捕集/气相色谱-质谱法。

本方法适用于生活饮用水及其水源水中挥发性有机物的测定。

本方法的方法检出限为三氯甲烷0.001 mg/L，二氯一溴甲烷、一氯二溴甲烷、三溴甲烷0.0005 mg/L、苯、甲苯、乙苯、苯乙烯0.0005 mg/L ，四氯乙烯0.001 mg/Lmg/L。

本方法检测下限为三氯甲烷0.004 mg/L，二氯一溴甲烷、一氯二溴甲烷、三溴甲烷、苯、甲苯、乙苯、苯乙烯0.002 mg/L，四氯乙烯0.004 mg/L。

D.2 方法原理经过吹扫进样-干吹-预解吸过程，GC-MS主机对样品进行分析。

通过待测目标化合物保留时间和参考离子强度进行定性，内标法定量。

D.3 试剂和材料D.3.1 载气：高纯氦，纯度≥99.999%D.3.2 高纯水：水质满足GA/T 33087的要求。

D.3.3 甲醇：色谱纯级。

D.3.4 内标物：氟苯标准溶液，ρ=10 mg/L。

D.3.5 VOC标准溶液：ρ=1000 mg/L。

D.3.6 VOC标准贮备液：ρ三氯甲烷=40 mg/L、ρ四氯乙烯=40 mg/L，其它7种VOC浓度均为ρ=20 mg/L。

D.3.7 VOC标准使用液：ρ三氯甲烷=4.0 mg/L、ρ四氯乙烯=4.0 mg/L，其它7种VOC浓度均为ρ=2.0 mg/L。

D.4 仪器和设备D.4.1 车载气相色谱质谱仪。

D.4.2 顶空自动进样器。

D.4.3 毛细管色谱柱：DA-5MS (25m×0.25mm×0.25μm）或其它等效色谱柱。

D.4.4 40 mL样品瓶（配带有聚四氟乙烯硅胶垫和塑料螺旋帽密封），使用前在120 ℃烘烤2 h。

D.4.5容量瓶：10 mL和100 mL。

D.4.6微量注射器：100 μL、500 μL和1000 μL。

D.4.7 移液枪：10 mL。

目次前言 (II)1 范围 (1)2 规范性引用文件 (1)3 术语和定义 (1)4 原理 (1)5 试剂、材料和仪器 (1)6 检测步骤 (2)7 结果评价 (3)8 方法检出限 (3)附录 A（资料性附录）9 种染料的液相色谱-高分辨质谱分析参数 (4)表 1 梯度洗脱程序 (3)前言本技术规范按照 GB/T 1.1-2009 给出的规则起草。

本技术规范由司法鉴定科学研究院提出。

本技术规范由司法部公共法律服务管理局归口。

本技术规范起草单位：司法鉴定科学研究院。

本技术规范主要起草人：孙其然、张清华、罗仪文、王雅晨、杨旭、施少培、卞新伟、奚建华。

本技术规范附录A为资料性附录。

本技术规范为首次发布。

书写墨迹中9种染料的检测液相色谱-高分辨质谱法1 范围本技术规范规定了应用液相色谱-高分辨质谱法检测书写墨迹中9种染料的试剂、材料、仪器、检测步骤、结果评价和方法检出限。

9种染料为：结晶紫、甲基紫2B、碱性蓝7、维多利亚蓝B、维多利亚蓝R、乙基紫、酸性蓝1、酸性蓝9和酸性红52。

本技术规范适用于以染料为着色剂的蓝色和黑色圆珠笔、中性笔、水笔书写形成的墨迹中上述9种染料的定性分析，以及墨迹中染料成分的比对检验。

2 规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。

凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。

凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。

GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法SF/Z JD0201008-2010 文件材料鉴定规范GA/T 242 微量物证的理化检验术语3 术语和定义SF/Z 0201008-2010和GA/T 242中界定的术语和定义适用于本文件。

4 原理结晶紫、甲基紫2B、碱性蓝7、维多利亚蓝B、维多利亚蓝R、乙基紫、酸性蓝1、酸性蓝9和酸性红52是蓝色和黑色书写墨水中的常用染料。

墨迹中的染料经甲醇等溶剂提取后可用液相色谱-高分辨质谱仪进行检测。

附件3:化妆品中挥发性有机溶剂的检验方法1范围本方法规定了测定化妆品中15种挥发性有机溶剂的顶空-气相色谱法。

本方法适用于发胶、啫哩水、摩丝、爽肤水、祛痘水、精华露、洗发水、沐浴露、祛斑霜及指甲油等不同基质的化妆品中15种挥发性有机溶剂的含量测定。

本方法所指的15种挥发性有机溶剂为二氯甲烷、1，1-二氯乙烷、1，2-二氯乙烯、三氯甲烷、1，2-二氯乙烷、苯、三氯乙烯、甲苯、四氯乙烯、乙苯、间、对-二甲苯、苯乙烯、邻-二甲苯和异丙苯。

本方法的检出限和定量下限以3倍空白噪音和10倍空白噪音相对应的量或浓度表示。

本方法中各种挥发性有机溶剂的检出限、定量下限及取1g样品时的检出浓度、最低定量浓度见表1。

表1 15种挥发性有机溶剂的检出限、定量下限、检出浓度和最低定量浓度2原理样品用水稀释，经顶空处理达到气-液平衡后进样，用具有氢火焰离子化检测器的气相色谱仪进行分析，以保留时间定性，峰面积外标法定量。

3试剂3.1甲醇，色谱纯。

3.2 氯化钠，分析纯：550C烘2h~3h。

3.2 15种挥发性有机溶剂标准品：二氯甲烷、1，1-二氯乙烷、1，2-二氯乙烯、三氯甲烷、1，2-二氯乙烷、苯、三氯乙烯、甲苯、四氯乙烯、乙苯、间、对-二甲苯、苯乙烯、邻-二甲苯、异丙苯（均为色谱纯）。

3.4 15种挥发性有机溶剂标准溶液：分别称取15种挥发性有机溶剂标准品各10mg （精确至0.1mg）,分别置于已加少量甲醇的10mL容量瓶中，待溶解完全后用甲醇定容。

配成如表2所示浓度的标准储备溶液单标，再取各标准储备溶液单标适量，用水稀释配成混合标准使用溶液和标准系列。

表2 15种挥发性有机溶剂的标准储备溶液浓度及标准系列浓度5分析步骤5.1样品预处理对于易溶于水的样品，称取样品约 1.0g （精确至1mg）于100mL具塞刻度管中，加水至刻度，混匀，此溶液作为待测样液备用；对于难溶于水的样品，直接称取样品约0.1g （精确至1mg）于已加1.0g氯化钠的顶空瓶中，加水至10mL 后立即盖上瓶盖轻轻摇匀，作为待测样液。

气相色谱-质谱联用法测定日用品及食品中9种凉味剂的含量林晨;王李平;吴凌涛;蔡大川;张方圆;林泽鹏;方丽;李雪莹;张志军【摘要】建立了日用品及食品中薄荷脑等9种新型凉味剂含量的测定方法.样品经乙醇超声提取后,用DB-1701 MS毛细管色谱柱(30 m×0.25 mm×0.25 μm)分离,选择离子监测模式(SIM)进行质谱检测.在优化分析条件下,9种凉味剂分离良好,其在0.25～250 μg/mL浓度范围内线性关系良好,相关系数均大于0.996,除薄荷氧基.1,2丙二醇(0.26 μg/g)外,其余凉味剂的检出限均小于0.1μg/g;在3个不同加标浓度下的平均回收率为82.8％～103.5％,相对标准偏差(RSD,n=6)均不高于3.7％.该方法灵敏、准确、可靠,能较好地分离薄荷脑等9种凉味剂,具有分析时间短、抗干扰性好、定量准确等优点,可为含薄荷(清凉)口味食品的质量控制及未知凉味剂含量样品的分析提供科学数据.【期刊名称】《分析测试学报》【年(卷),期】2016(035)008【总页数】5页(P1010-1014)【关键词】气相色谱-质谱联用法(GC-MS);凉味剂;日用品;食品【作者】林晨;王李平;吴凌涛;蔡大川;张方圆;林泽鹏;方丽;李雪莹;张志军【作者单位】中国广州分析测试中心广东省分析测试技术公共实验室,广东广州510070;中国广州分析测试中心广东省分析测试技术公共实验室,广东广州510070;中国广州分析测试中心广东省分析测试技术公共实验室,广东广州510070;中国广州分析测试中心广东省分析测试技术公共实验室,广东广州510070;中国广州分析测试中心广东省分析测试技术公共实验室,广东广州510070;中国广州分析测试中心广东省分析测试技术公共实验室,广东广州510070;中国广州分析测试中心广东省分析测试技术公共实验室,广东广州510070;中国广州分析测试中心广东省分析测试技术公共实验室,广东广州510070;中国广州分析测试中心广东省分析测试技术公共实验室,广东广州510070【正文语种】中文【中图分类】O657.63;TQ233.33凉味剂是能产生清凉效果且药性不强的化学物质的总称，是一类具有优雅的凉香、薄荷香、醚香、辛香和桉叶样香气及独特的清新凉味，是对人体有良好药效和生理作用的化学物质，现作为添加剂已广泛应用于食品、日化、烟草和医药等领域，是一类十分重要的添加剂[1-3]。

doi:10.19677/j.issn.1004-7964.2021.01.011顶空GC-MS 测定皮革及其制品中的9种溶剂残留陆静，付善良*，成婧，贺鹏，朱绍华，陈练（长沙海关技术中心，湖南长沙410004）摘要：建立了皮革及其制品中9种有机溶剂残留的顶空气相色谱质谱测定。

样品经80℃、60min 顶空平衡后，采用气相色谱质谱进行检测，采用基质校正，外标法定量，可获得较好的定量结果。

加标回收试验结果表明：9种挥发性有机溶剂残留的线性范围为1~50.0μg，平均回收率为82.9%~106.5%，相对标准偏差为1.7%~8.9%，方法检出限为0.11~0.68mg/kg。

该方法具有准确、灵敏、简单快速等优点，与液体直接进样法相比，本方法避免了对仪器系统的污染，将其应用于实际皮革样品的检测取得了良好效果。

关键词:顶空GC-MS；溶剂残留；皮革中图分类号:O 657.63文献标志码:ADetermination of 9Organic Solvent Residues in Leather and its Products by Headspace-GC-MS Spectrometry(Technology Center of Changsha Customs,Changsha 410004,China)Abstract:A headspace GC-MS method for the determination of 9organic solvents in leather and its products was es-tablished.Sample of leather was equilibrated in a head-space bottle at 80℃for 60min,then the sample was intro-duced into the GC -MS for analysis.The method was quantified by external standard with matrix calibration curves.Test for recovery were made by standard addition method on the base of leather samples,and recovery were ranged from 82.9%to 106.5%,with the relative standard deviation (RSD)ranged from 1.7%to 8.9%,and the detection limit was 0.11-0.68mg/kg.This method is simple,and the results are accurate and pared with the direct in-jection method,this method could avoid the pollution of instrument system,and good results were achieved by apply-ing this method in actual leather products.Key words:headspace-GC-MS;solvent residues;leather收稿日期：2020-05-11基金项目：海关技术规范制修订需求和建议（轻工专业），项目编号2019B135第一作者简介：陆静，工程师，主要研究方向为质谱在食品与工业品中的检测与应用，联系方式：Tel：188****5532，E-mail:chinalu-*************。

气相色谱仪挥发性化合物检测气相色谱仪（Gas Chromatograph，GC）是一种常用的分析仪器，广泛应用于化学、环境、医药等领域。

它通过将待测样品中的挥发性化合物分离并测定其相对含量，实现了对复杂混合物的快速定性和定量分析。

一、气相色谱仪原理及组成气相色谱仪主要由进样器、色谱柱、检测器和数据处理系统等组成。

1. 进样器：用于将待测样品引入色谱仪中。

常见的进样方式包括气相进样、液相进样和固相进样。

2. 色谱柱：色谱柱是进行化合物分离的关键部件。

常用的色谱柱包括毛细管柱、填充柱和开放式管柱等。

3. 检测器：用于检测分离后化合物的信号，并将其转化为可读的电信号。

常见的检测器有焰离子检测器（FID）、热导检测器（TCD）和质谱检测器（MS）等。

4. 数据处理系统：用于对检测到的信号进行处理和分析，生成色谱图谱和化合物定量结果。

二、气相色谱仪检测方法气相色谱仪检测方法主要包括样品前处理、进样方式选择、色谱条件优化和数据处理等步骤。

1. 样品前处理：样品前处理是为了提取样品中的目标化合物，并去除干扰物。

常用的样品前处理方法有固相微萃取、液液萃取和固相萃取等。

2. 进样方式选择：根据待测样品的性质和分析要求，选择合适的进样方式。

对于气相进样，可以采用气相进样法或气态进样法；对于液相进样，可以采用进样器直接注入、液相气化进样或固相微萃取进样等。

3. 色谱条件优化：通过调节色谱柱温度、进样量、载气流速等参数，优化色谱条件以提高分离效果和分析速度。

4. 数据处理：将检测到的信号经过峰识别、面积计算和峰定量等处理步骤，得到化合物的定性和定量结果。

三、气相色谱仪在挥发性化合物检测中的应用气相色谱仪在挥发性化合物检测中有着广泛的应用。

1. 环境分析：气相色谱仪可用于大气、土壤和水体中挥发性有机物的检测。

通过分析挥发性有机物的种类和含量，可以评估环境的污染程度和潜在风险。

2. 医药分析：气相色谱仪在药物代谢动力学和药物残留分析中有着重要的应用。