GBT11060.1-2010天然气含硫化合物的测定第一部分用碘量法测定硫化氢含量

亚甲基蓝-高效液相色谱法测定卷烟主流烟气中的硫化氢刘献军;庄亚东;朱怀远;朱莹【摘要】建立了亚甲基蓝-HPLC测定卷烟主流烟气中硫化氢含量的方法.考察了卷烟主流烟气中硫化氢的捕集及显色条件.捕集体系为30 mmol/L醋酸锌-20 mmol/L醋酸钠溶液,显色体系为180 mmol/L硫酸、3mmol/L N,N-二甲基对苯二胺二盐酸盐、10 mmol/L硫酸铁铵.衍生产物亚甲基蓝经ZORBAX Eclipse XDB-C18(150 mm ×4.6 mm,3.5μm)分离,流动相为甲醇-甲酸-水(45∶1∶55,体积比),流速为0.8 mL/min,DAD检测波长为665 nm.在优化条件下,硫化氢在10.65～532.69 μg/L范围内的线性系数为0.99989.硫离子的加标回收率为96％～ 98％,RSD为2.4％～3.2％,硫化氢的检出限(MDL)为0.12μg/支.方法可用于卷烟主流烟气中硫化氢的分析测定.%An indirect method for the determination of H2S in main stream smoke of cigarette by HPLC with DAD detector was developed. The influence of concectration of zinc acetate on trapping effectiveness of H2S in main stream smoke was investigated. The optimal conditions were using 30 mmol/L zinc acetate -20 mmol/L sodium acetate as trapping reagent system, and 180 mmol/L H2SO4 -3 mmol/L N, N-dimethyl-p-phenylenediamine dihydrochloride - 10 mmol/L ammonium ferric sulfate as derivation reagent system. The derivative product methylene blue was separated on an Agilent ZORBAX Eclipse XDB - C18( 150 mm ×4. 6 mm, 3. 5 μm), using a mobile phase composed of methanol - formic acid -water (45 : 1 : 55) at a flow rate of 0.8 mL/min. DAD wavelength was set at 665 ran. Under the above optimal conditions, the calibration curve was linear in the concentration range of10. 65 -532. 69 μg/L H2S(0. 1 - 5. 0 mg/L for methylene blue) with a correlation coefficient of 0. 999 89. The spiked recoveries of S2-were in the range of 96% -98% with relative standard deviations(RSDs) of 2. 4% -3. 2% . The detection limit(MDL) for H2S in main stream smoke of cigarette was 0.12 μg/cig. The method is simple, rapid and accurate, and could be applied in the determination of H2S in main stream smoke of cigarette.【期刊名称】《分析测试学报》【年(卷),期】2012(031)011【总页数】5页(P1406-1410)【关键词】硫化氢;亚甲基蓝;HPLC;卷烟主流烟气【作者】刘献军;庄亚东;朱怀远;朱莹【作者单位】江苏中烟工业有限责任公司技术研发中心,江苏南京210019;江苏中烟工业有限责任公司技术研发中心,江苏南京210019;江苏中烟工业有限责任公司技术研发中心,江苏南京210019;江苏中烟工业有限责任公司技术研发中心,江苏南京210019【正文语种】中文【中图分类】O657.7;TD711.42硫化氢是硫最简单的Ⅱ氧化态化合物，是强烈的神经毒素，对粘膜有强烈刺激作用。

城镇燃气及燃气器具标准(R)一、(A)基础标准001、GB 7144—1999 气瓶颜色标志····················································R A001001-2 002、GB 9052.1—1988（GB 9052.1-1998）油气田液化石油气·················································································································R A002001-2 003、GB 11174—1997（GB 11174-2011）液化石油气·······················R A003001-2 004、GB/T 13005—1991（GB/T 13005-2011）气瓶术语 ···················R A004001-2 005、GB/T 13611—1992（2006版）城市燃气分类································R A00500-3 006、GB 13612—1992（2006版）人工煤气·····································R A006001-5 007、GB 15384—1994（GB/T 15384-2011）气瓶型号命名方法········RA007001 008、GB 16914—1997 燃气燃烧器具安全技术通则·····························RA008001 009、GB 17820—1999（GB 17820-2012）天然气 ····························R A009001-3 010、CJ/T 3069－1997 城镇燃气计量单位和符号·································RA010001 011、CJ/T 3085—1999 城镇燃气术语····················································· RA110001 012、GB 18047—2000 车用压缩天然气··············································R A012001-2 013、SY/T 6143—1996 天然气流量的标准孔板计量方法····················RA013001 014、GB 12135—1999 气瓶定期检验站技术条件······························R A014001-3 015、GB 14193—1993(GB 14193-2009) 液化气体气瓶充装规定 ········RA015001 016、CJ 3062—1996 燃气燃烧器具使用交流电源的安全通用要求 ····RA016001 ★017、CJJ 84—2000 汽车用燃气加气站技术规范····························R A017001-7 018、GB 17905—1999（2008版）家用燃气燃烧器具安全管理规程·R A018001-3 019、GB/T 18215.1—2000 城镇人工煤气主管道流量测量第1部分：采用标准孔板节流装置的方法·················································································R A019001-7 020、SY 0055—1993（2003）长距离输油输气管道测量规范·········R A020001-2 021、SYJ42—89（2002）防腐蚀工程经济计算方法························R A021001-2 ★022、SY/T6045—1995 天然气输送企业计量器具配备规范·······························023、SY/T0071-93 油气集输管子及管路附件选用标准（及条文说明）·····································································································································R A023001-6 024、RA024 燃气燃烧器具安装维修管理规定·····································R A024001-2 025、SY/T 7546-1996 汽车用压缩天然气·················································RA025001 026、GB 16914-2003(GB 16914-2012) 燃气燃烧器具安全技术条件 RA026001-10 027、GB/T 13609-1999(GB/T 13609-2012) 天然气取样导则 ···············R A027001-3 028、GB/T 19204-2003 液化天然气的一般特性 ···································R A028001-3 029、SY6457-2000 含硫天然气管道安全规程…………………………RA029001-2 030、GB/T 20604-2006/ISO 14532：2001(GB/T 20604-2006) 天然气词汇………………RA030001-2031、GB/T 19147-2003（GB 19147-2013）车用柴油（Ⅳ） ···············R A031001-3 032、GB 17930-2006（GB 17930-2011）车用汽油·······························R A032001-3 033、GB/T 20368-2006（GB/T 20368-2012）液化天然气（LNG）生产、储存和装运·······································································································R A033001-2 034、SY/T 6535-2002 高压气地下储气井················································R A034001-2 035、GB/T 19205-2008 天然气标准参比条件 ·········································R A035001-2 036、CJ/T 259-2007（GB 25035-2010）城镇燃气用二甲醚·················R A036001-2 ★037、GB50494-2009 城镇燃气技术规范··············································R A037001-5 038、CJJ/T 148-2010 城镇燃气加臭技术规程·········································R A038001-3 039、CJJ/T 153-2010 城镇燃气标志标准···············································R A039001-15 040、GB/T 50537-2009 油气田工程测量规范 ·········································R A040001-3(B)燃气试验方法001、GB/T 10410.1—1989（GB/T 10410.1-2008）人工煤气组分气相色谱分析法···················································································································· RB001001 002、GB/T 10410.2—1989（GB/T 10410.2-2008）天然气常量组分气相色谱分析法················································································································ RB002001 003、GB/T 10410.3—1989（GB/T 10410.3-2008）液化石油气组分气相色谱分析法················································································································ RB003001 004、GB/T 12205—1990 人工燃气主组分的化学分析方法 ················· RB004001 005、GB/T 12206—1990 城市燃气热值测定方法 ································· RB005001 006、GB/T 12207—1990 城市燃气相对密度测定方法 ························· RB006001 007、GB/T 12208—1990 城市燃气中焦油和灰尘含量的测定方法 ····· RB007001 008、GB/T 12209.1—1990 城市燃气中萘含量测定苦味酸法 ·········· RB008001 009、GB/T 12209.1~12209.2—1990城市燃气中萘含量测定 ··········· RB009001 010、GB/T 12210—1990 城市燃气中氨含量测定 ································· RB010001 011、GB/T 12211—1990 城市燃气中硫化氢含量测定·························· RB011001 012、GB/T 13609—1992 天然气的取样方法 ········································· RB012001 013、GB/T 13610—2003 天然气的组成分析气相色谱 ······················R B013001-4 014、GB/T 6602—1989 液化石油气蒸气压测定法 ······························· RB014001 015、GB 11125—1989 液化石油气硫化氢试验法 ································· RB015001 016、GB/T 11062—1998 天然气发热量、密度、相对密度和沃泊指数的计算方法·····································································R B016001-2 017、GB/T 18605.1-2001 天然气中硫化氢含量的测定第1部分：醋酸铅反应速率双光路检测法·············································R B017001-2 018、GB/T 18605.2—2001 天然气中硫化氢含量的测定第2部分：醋酸铅反应速率单光路检测法·········································R B018001-2 019、GB/T 18604-2001 用气体超声流量计测量天然气流量 ················ RB019001 020、GB/T 18619.1-2002 天然气中水含量的测定卡尔费休—库仑法 ························································································R B020001-2021、GB/T 18603-2001 天然气计量系统技术要求 ································ RB021001 022、GB/T 19207—2003天然气中总硫的测定氢解-速率计比色法·························································································································································· RB022001-3 023、GB/T 19206—2003 天然气用有机硫化合物加臭剂的要求和测试方法 ·····························································································································R B023001-3 024、GB 17167-2006 用能单位能源计量器具配备和管理通则………RB024001-3 025、GB/T 20603-2006/ISO 8943：1991 冷冻轻烃流体液化天然气的取样连续法…………………………………………………………………...RB025001-3 026、GA/T 670-2006 安全防范系统雷电浪涌防护技术要求……………RB026001 027、GB/T 17283-1998 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天然气含硫化合物的测定第3部分：用乙酸铅反应速率双光路检测法测定硫化氢含量··························································· RB033001 034、GB/T 11060.4-2010 天然气含硫化合物的测定第4部分：用氧化微库仑法测定总硫含量··························································································· RB034001 035、GB/T 11060.5-2010 天然气含硫化合物的测定第5部分：用氢解-速率计比色法测定总硫含量··············································································· RB035001 036、SY/T 0063-1999 管道防腐层检漏试验方法·····························R B036001-3 037、SY/T 0037-1997 管道防腐层阴极剥离试验方法·····················R B037001-3 038、SY 0074-93 管道防腐层补口绝缘密封性试验方法标准 ········R B038001-3二、(C)燃气器具设备标准001、GB/T 3040—1982石棉水泥输煤气管 ··········································· RC001001 002、GB 5842—1986（GB 5842-2006）液化石油气钢瓶 ··················· RC002001 003、GB 6932—2001 家用燃气快速热水器········································R C003001-3 004、GB/T 6968—1997 膜式煤气表 ····················································R C004001-2 005、GB 7512—1998（GB 7512-2006）液化石油气瓶阀 ··················· RC005001 006、GB 8335—1998（GB 8335-2011）气瓶专用螺纹 ······················· RC006001 007、GB 8336—1998（GB/T 8336-2011）气瓶专用螺纹量规············ RC007001 008、GB 8337—1996 气瓶用熔合熔金塞··············································· RC008001 009、GB 10546—1989 液化石油气（LNG）橡胶软管（GB-T 10546-2003 液化石油气(LPG)用橡胶软管和软管组） ························································· RC009001 010、GB/T 18364.1—2001 汽车用液化石油气加气口（螺旋式） ·············································································································································R C010001-2 011、GB/T 18111—2000 燃气容积式热水器·········································· RC011001 012、GB 15380—2001 小容积液化石油气钢瓶··································R C012001-4 013、GB 15558.1—2003 燃气用埋地聚乙烯管材·······························R C013001-3 014、GB 15558.2—2005（替代GB 15558.2-1995）燃气用埋地聚乙烯管件························································································································ RC014001 015、GB 16410—2007 家用燃气灶具····················································R C015001-2 016、GB 16691—1996（GB 16691-2008）便携式丁烷气灶（便携式丁烷气灶及气瓶）········································································································ RC016001 017、CJ 274-2008（GB 27790-2011）城镇燃气调压器（替代GB 16802—1997 城镇燃气调压器）·························································································R C017001-4 018、GB 17258—1998（GB 17258-2011）汽车用压缩天然气钢瓶 ··· RC018001 019、GB 17259—1998（GB 17259-2009）机动车用液化石油气钢瓶·····················································································································R C019001-3。

85姜琛，等：提高碘量法测定天然气中硫化氢效率的方法由表4和图3可以看出，1，2组实验即在标准取样流量为500 mL／min时，国标规定不同硫化氢浓度的取样时间分别为200，100 min，而经过实验优化后，取样时间均可以缩短为40 min；同样3，4组实验即在取样量为标准取样量时，国标规定的取样时间分别从200 min和100 min缩短为133 min和67 min。

可见经过实验优化，减少取样量或者提高取样流量均能缩短碘量法取样时间，提高检测工作效率。

3　结语针对国标碘量法测定管输天然气硫化氢含量存在取样量较大，取样时间长等不足，对方法进行了改进。

通过减少天然气取样量或者增大取样流量缩短取样时间。

方法优化改进后，缩短了管输天然气的取样时间，提高了检测工作效率。

参考文献［1］　张云.计算滴定分析法的理论及应用［M］.北京：科学出版社，2010.［2］　陈信悦，孙延伟，于孝展，等.电位滴定测定石油产品中硫醇硫［J］.福建分析测试，2006，15(4): 20–23.［3］　赵大治，顾先觉，凌宗源.自动电位滴定法在天然气碱洗脱硫分析中的应用［J］ .天然气化工：C1化学与化工，1981(3): 8–11. ［4］　饶丹.氧化还原反应与氧化还原滴定法［J］.中国化工贸易，2014，6(8): 246.［5］　林敏.碘量法测定天然气中硫化氢含量的不确定度评定［J］.云南化工，2016，43(3): 42–44.［6］　王学平，景肖，赵军.碘量法测定天然气中硫化氢含量的影响因素［J］.中国石油和化工标准与质量，2012，32(4): 42.［7］　方新蓉，魏莉.天然气中硫化氢的测定方法及影响因素分析［J］.天然气技术与经济，2014(3): 51–52.［8］　贺静，郝春田，樊艳霞.提高碘量法中标准溶液的准确度［J］.黑龙江科技信息，2013(1): 71.［9］　黄韵弘.天然气中硫化氢含量的测定—碘量法影响分析结果的主要因素［J］.天然气与石油，2007，25(1): 23–25.［10］　赵召泽.天然气中硫化氢含量的测定与分析［J］.管理学家：学术版，2014(5): 338.［11］　梁颖.碘量法测定天然气中H2S应该注意的几个问题［J］.钻采工艺，2002，25(4): 97–98.［12］　王莉莉.碘量法测定气体中H2S含量的探讨［J］.中氮肥，2006(3): 59–60.［13］　唐蒙，李珍义，范浩，等.天然气中硫化氢含量的比对分析［J］.石油与天然气化工，2003，32(3): 178–180.［14］　王兴华，田英，宫兆波，等.碘量法分析天然气中H2S浓度的不确定度评定［J］.石油与天然气化工，2016，45(4): 83–87.［15］　GB／T 11060.1–2010 天然气含硫化合物的测定第1部分：用碘量法测定硫化氢含量［S］.低热值工业危废燃烧热值的测定方法申请公布号：CN107247074A　申请公布日：2017.10.13申请人：江苏和顺环保有限公司摘要　本发明涉及一种低热值工业危废燃烧热值的测定方法，包括：仪器热容值的标定及样品燃烧热值的测定均在恒温T=18℃的条件下进行，所有样品燃烧热值测定的初始温度T1和末端温度T2差值控制在ΔT≈(2±0.5)℃范围内；氧弹热容值的标定：向坩埚中加入约1 g已知热值的苯甲酸热值片对氧弹热量计的热容值进行标定，取多次测量的平均值得到氧弹热量计的热容值；预估废润滑油的热值约为40 000 kJ／kg，计算出废润滑油的质量为0.6～0.7 g之间；废润滑油热值的测定：在氧弹热量计坩埚中加入约0.6 g的废润滑油，测定其燃烧热值；颗粒或粉末活性炭燃烧热值的测定。

天然气计量国际标准及其它规范简介来源:66仪器仪表网点击:48 发布时间:2011-04-08在天然气计量的相关标准中，流量计量标准是主要的，另外它还应包括天然气密度、组成、发热量、压缩因子等相关参数的测量和计算标准。

此外，还有仪器仪表，设计及安全等标准。

天然气计量涉及到设计、建设、投产、操作、维修、检验、检定以及安全环保等各个方面，因此其相关标准是很广泛的。

1．国际标准化组织（ISO）等天然气计量相关标准的情况1）流量方面制订天然气流量计量标准的ISO技术委员会为TC30<封闭管道流体流量测量技术委员会>和TC28<石油和润滑油技术委员会>，国际法制计量组织（OIML）为TC8<流体量的测量技术委员会>，他们制订的有关标准和国际建议有：ISO 5167:2000 用差压装置测量流体流量，共分四部分，包括总则、孔板、喷嘴和文丘里喷嘴、文丘里管等。

ISO 9300:1990 采用临界流文丘里喷嘴的气体流量测量ISO 9951:1993 封闭管道中气体流量测量-涡轮流量计ISO 10790:1994 封闭管道中流体流量测量-科里奥利质量流量计ISO/TR 12765:1998 封闭管道中流体流量测量-传播时间法超声流量计ISO/TR 5168:1998 流体流量测量-不确定度的估计ISO/TR 7066-1:1997 流量测量装置校准和使用方面不确定度的估计-第一部分：线性校准关系ISO 7066-2:1988 流量测量装置校准和使用方面的不确定度的估计-第二部分：非线性校准关系R6:1989 气体体积流量计一般规范R31:1995 膜式气体流量计R32:1989 旋转活塞式气体流量计和涡轮气体流量计2）天然气方面制订天然气的ISO技术委员会为TC193<天然气技术委员会>，该委员会围绕热值计算和能量计量的要求完成一批国际标准，他们已出版的标准有26项，见表1所示。

1.1 为了确保燃气质量符合公司《燃气质量管理制度》的标准，强化天然气气质管理工作，切实维护社会公共利益和公共安全，特制定制度对燃气气质检测进行要求。

1.2 本办法规定了xx有限公司所属单位燃气质量检测要求。

2.1 为了确定天然气的成分，将不定期对天然气进行气质检测。

对于上游供应的天然气，每次气质检测间隔时间不超过一季度；对于给下游用户供应的天然气，每次气质检测间隔时间不超过半年。

2.2 天然气气质检测的项目如下：2.2.1 天然气气源气质检测项目：高位发热量(MJ/m3) 、总硫(以硫计) (mg/m3)、硫化氢(mg/m3)、二氧化碳(%，摩尔分数) 。

2.2.2 车用压缩天然气气质检测项目：高位发热量(MJ/m3) 、总硫 (以硫计) (mg/m3)、硫化氢(mg/m3)、二氧化碳(%，yco2) 、氧气(%，yo2) 、水露点(℃) 。

2.2 天然气取样标准如下：2.2.1 检测所取样品应具有代表性且应有足够的量。

取样时应记录取样点的压力、温度和流量等参数，取得样品应及时进行化验分析。

2.2.2 天然气样品取样按照《天然气取样导则》GB/T 13609 或 GB/T 20490《天然气自动取样方法》中的方法与标准进行。

2.3 气质检测试验要求如下：2.3.1 高位发热量以及二氧化碳含量仲裁试验应以 GB/T 13610《天然气组成分析》气相色谱法为准。

2122.3.2 总硫含量仲裁试验应以 GB/T 11060.8《天然气含硫化合物的测定》第八部分：用紫外荧光光度法测定总硫含量为准。

2.3.3 硫化氢含量仲裁试验应以 GB/T 11060.1《天然气含硫化合物的测定》第一部分：用碘量法测定硫化氢含量为准。

2.3.4 经试验分析后将结果对照公司《燃气质量管理制度》中相关技术指标。

2.3.5 取样、化验、分析过程中严格遵守化验分析操作的相关专业技术要求以及安全操作规定，防止取样过程中产生静电或其金属物的碰撞等产生火花，严禁一切火源、火种，确保安全。

我囯城市天然气硫化物含量标准-概述说明以及解释1.引言1.1 概述概述部分的内容可以按照以下方式进行撰写：概述概述部分旨在介绍本文的主题以及背景信息。

本文将探讨我国城市天然气硫化物含量标准的问题。

天然气作为一种清洁能源，广泛应用于我国的城市生活和工业生产中，已成为人们生活中不可或缺的一部分。

然而，随着城市人口的增加和能源消耗量的增长，天然气的使用也带来了一些环境问题。

我国城市天然气中硫化物的含量一直是一个备受关注的问题。

硫化物是一种有害物质，它的存在会给环境和人体健康带来潜在风险。

硫化物的排放会导致空气污染，加剧大气酸化，对于生态环境的保护和改善造成威胁。

此外，硫化物还会对人体的呼吸系统和眼睛产生刺激作用，长期暴露可能引发健康问题。

因此，规定和控制城市天然气中硫化物的含量具有重要意义。

目前，我国针对天然气中硫化物的含量制定了一系列国家标准和地方标准，然而，这些标准是否能够满足实际需求，是否与国际标准接轨，亟待进一步研究和验证。

为了提高我国城市天然气的质量和保障人民生活的舒适与健康，本文将对我国城市天然气硫化物含量标准的现状进行综述，并借鉴国际上的经验和标准，提出建议和制定方案，以期为相关部门的决策和政策制定提供参考。

通过合理制定质量标准，我们能够更好地保护环境、保障人民的生活质量，并推动我国能源的可持续发展。

1.2 文章结构文章结构部分内容：本文共分为三个主要部分：引言、正文和结论。

下面将对每个部分进行简要介绍。

引言部分旨在概述本文的内容，并介绍文章的结构和目的。

在概述中，将简要介绍城市天然气硫化物的含义和对环境、健康的影响。

然后，给出文章的结构，明确各个章节的主题和目标。

最后，总结引言部分，对后续内容进行预览，提供读者整体的阅读指引。

正文部分将从三个方面探讨城市天然气硫化物含量标准的问题。

首先，介绍城市天然气硫化物的含义和其对环境和健康的影响，探讨其重要性和必要性。

其次，分析目前我国城市天然气硫化物含量标准的现状，包括标准的制定过程、标准的具体内容以及标准在实际应用中的效果。

硫的检测标准
硫含量检测
硫
国际标准分类中，硫含量检测涉及到天然气、试验、燃料。

在中国标准分类中，硫含量检测涉及到天然气、、燃料油、润滑油、炼厂气体。

国家市场监督管理总局、中国国家标准化管理委员会，关于硫含量检测的标准
•GB/T 11060.3-2018 天然气含硫化合物的测定第3部分：用乙酸铅反应速率双光路检测法测定硫化氢含量
•GB/T 11060.3-2018 天然气含硫化合物的测定第3部分：用乙酸铅反应速率双光路检测法测定硫化氢含量
国家质检总局，关于硫含量检测的标准
•GB/T 11060.3-2010 天然气含硫化合物的测定第3部分：用乙酸铅反应速率双光路检测法测定硫化氢含量
河北省质量技术监督局，关于硫含量检测的标准
•DB13/T 2768.2-2018 石墨烯粉体材料检测方法第2部分：碳、氮、氢、硫、氧元素含量的测定
美国材料与试验协会，关于硫含量检测的标准
•ASTM D7041-2004(2010) 用火焰光度检测的联机气相色谱法测定轻质烃类、机动车燃料和燃油中硫的总含量的标准试验方法
•ASTM D7041-2004 带有火焰光度检测的在线气相色谱法测定轻质烃类、汽车燃料和油中硫总含量的标准试验方法
德国标准化学会，关于硫含量检测的标准
•DIN 51855-8-1997 气体燃料和其它气体的检测.硫化物含量的测定.
第8部分:用对比探测装置对二氢硫化物、羰基硫化物和其它硫化合物作气体色谱分析测定
，关于硫含量检测的标准
•NORVEN 22-13-1965 对建筑用钢进行直接燃烧法来检测硫的含量。

车用压缩天然气作为一种绿色清洁能源，是一种具有发展前途的代用燃料，越来越受到社会各界的重视，车用压缩天然气中总硫对于人体会造成一定危害，同时对金属管道也会造成一定程度的腐蚀，因此对车用压缩天然气总硫含量的测定尤为重要。

GB 18047-2017《车用压缩天然气》要求总硫的含量不大于100mg/m3，其测定的仲裁方法为GB/ T 11060.4-2017《天然气　含硫化合物的测定　第4部分：用氧化微库仑法测定总硫含量》。

本文按照JJF 1059.1《测量不确定度评定与表示》规定，采用GB/T 11060.4-2017氧化微库仑法测定车用压缩天然气中总硫的含量，并进行不确定度评定。

一、实验部分1.实验原理将一定量的车用压缩天然气导入石英转化管中，与氧气混合后再高温下燃烧，其中硫转化为二氧化硫，由氮气将其引入滴定池中与碘单质发生反应，消耗的碘由电解碘化钾进行补充，根据法拉第电解定律，用电解所消耗的电量来计算车用压缩天然气中总硫的含量。

2.仪器设备及试剂仪器：KY-200型库伦滴定仪，测定范围：0.1mg/L～10000mg/L ，检测下限：0.1mg/L。

主要试剂：冰乙酸（分析纯）、碘化钾（分析纯）、氮气（体积分数≥99.99%）、氧气（体积分数≥99.99%）。

二、实验过程1.准备工作。

电解液的配制：称取碘化钾0.5g，溶于500mL去离子水中，加5mL冰乙酸，定容到1000mL，储存到棕色试剂瓶中，该电解液的有效期为3个月。

仪器准备：将稳定段设为700℃， 燃烧段设为800℃，汽化段设为600℃，氧气流量120mL/min，氮气流量150mL/ min。

2.转化率的测定。

转化率采用氮气中硫化氢作为标准物质进行测定，进样量为2mL，气体在3-5s之间完成进样，GB/T 11060.4-2017规定如果连续5次转化率的相对标准偏差不大于2%时，可取这5次连续测量的平均值作为测量用转化率，同时，转化率不能低于75%，否则重新测定。

95林敏：天然气中硫化氢测定方法的比对由表5可知，碘量法不需任何昂贵仪器，检测范围广，检测限较低，方法准确可靠，但由于管输天然气硫化氢含量低，导致现场吸收时间长，且对实验人员的专业技术水平要求高；亚甲蓝法设备投资低，但涉及到标准曲线绘制及后期现场吸收比色等，实验步骤繁琐复杂，测量不确定度来源多，测定结果准确度较差，对实验人员的专业技术水平要求高，适用于低浓度硫化氢的检测；乙酸铅纸带法测定速度快，携带方便，更换耗材方便，便于维护保养，但乙酸铅纸带裸漏在外，容易遭受污染而变质；氧化微库仑法不需要贵重设备，取样量小，但是用液体标准样品进行校准，液体和气体样品之间的转化率差异导致测定结果偏高，该法是GB17820–2012规定的仲裁方法；紫外荧光法设备操作简单，分析速度快，测量结果重复性好，准确度高，但设备投资高；气相色谱法取样量小，分析速度快，但每次分析前需重新制作校准曲线，多点校准需要多瓶标气，成本较高，并且硫化氢易吸附，建议采取硫钝化处理管线。

总之，6种分析方法各有优缺点，建议结合工作实际选用。

当需要现场检测时可采用碘量法、亚甲蓝法及乙酸铅纸带法；当现场检测条件不允许时，可采用紫外荧光法、氧化微库仑法及气相色谱法等实验室检测方法；当需要检测含量跨度大的硫化氢含量时，可采用碘量法；当需要检测低浓度硫化氢含量时，可采用亚甲蓝法、乙酸铅纸带法；当需要现场快速检测硫化氢含量时，可采用碘量法和乙酸铅纸带法；当需要对天然气中硫化氢含量测定结果进行仲裁时，应采用碘量法；当需要对总硫进行仲裁试验时，可选择氧化微库仑法；实验室应结合现场条件和实验室分析要求，正确选择硫化氢检测方法。

参考文献［1］　GB 17280–2012　天然气［S］.［2］　雷红琴，张旭东，胡建民，等.天然气中硫化物检测方法标准的分析探讨［J］.石油与天然气化工，2012，41(4): 422–425.［3］　唐蒙，李珍义，范浩，等.天然气中硫化氢含量的比对分析［J］.石油与天然气化工，2003，32(3): 178–188.［4］　方新蓉，魏莉.天然气中硫化氢的测定方法及影响因素分析［J］.天然气技术与经济，2014，8(3): 51–52.［5］　杨帆，杨华，潘修俊. 2种方法检测天然气中总硫含量优选［J］.现代仪器与医疗，2003，20(3): 80–82.［6］　周祥.天然气中硫化氢的检测技术探讨［J］.化工管理，2016，12(4): 246.［7］　王学平，景肖，赵军.碘量法测定天然气中硫化氢含量的影响因素［J］.化工技术，2015(4): 42.［8］　张爱平，王红卫，李建军，等.气相色谱–火焰光度法测定进口天然气中4种形态硫［J］.化学分析计量，2015，24(3): 13–16.［9］　张合明，钟存清，赵淑珍.天然气中硫含量的检测及天然气的发展前景研究［J］.当代化工研究，2016(6): 36–38.［10］　李森.用氧化微库仑法测定天然气总硫含量［J］.仪器仪表与分析监测，2011(7): 44–46.［11］　丁思家，周理，刘鸿，等.紫外荧光法测定天然气中总硫含量的精密度研究［J］.天然气工业，2017，37(9): 103–108.［12］　林敏.亚甲蓝法测定天然气中硫化氢含量的不确定度评定［J］.中国检验检测，2017，27: 39–42.［13］　GB／T 11060.1–2010　天然气　含硫化合物的测定　第1部分：用碘量法测定硫化氢含量［S］.［14］　GB／T 11060.2–2008　天然气　含硫化合物的测定　第2部分：用亚甲蓝法测定硫化氢含量［S］.［15］　GB／T 11060.3–2010　天然气　含硫化合物的测定　第3部分：用乙酸铅反应速率双光路法测定硫化氢含量［S］.［16］　GB／T 11060.4–2010　天然气　含硫化合物的测定　第4部分：用氧化微库仑法测定总硫含量［S］.［17］　GB／T 11060.8–2012　天然气　含硫化合物的测定　第8部分：用紫外荧光光度法测定总硫含量［S］.［18］　GB／T 11060.10–2014　天然气　含硫化合物的测定　第10部分：用气相色谱法测定硫化合物［S］.［19］　CNAS–GL 02–2006　能力验证结果的统计处理和能力评价指南［S］.VOCs控制将进一步加强　市场迎爆发式增长从2013年至今，《挥发性有机物污染防治技术政策》、《重点行业挥发性有机物削减行动规划》、《挥发性有机物排污收费试点办法》等多项VOCs治理的政策法规出台落地。