第一章 电化学理论基础 PPT
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第一章电化学理论基础§1.1电化学体系的基本单元电化学体系:由两类不同导体组成,且在电荷转移时不可避免地伴随有物质变化的体系,通常有原电池、电解池、腐蚀电池三大类型。
电化学体系的基本单元:电极电解质溶液隔膜一、电极(electrode)1、电极的定义电极是与电解质溶液或电解质接触的电子导体或半导体,为多相体系,它是实施电极反应的场所。
2、电极的种类一般电化学体系为三电极体系,相应的电极为工作电极、参比电极和辅助电极。
3、工作电极(worsing electrode,简称WE)(1)定义:又称研究电极,是指所研究的反应在该电极上发生。
(2)对工作电极的基本要求(一般化解,也有特殊,如做电源,参与成流反应)a、所研究的电化学反应不会因电极自身所发生的反应而受到影响,并且能在较大的电位区域中进行测定。
b、电极必须不与溶剂或电解液部分发生反应。
c、电极面积不易太大(如获得较大的电流密度,是产生完善浓差极化的重要因素—极),电极表面最好应是均一、平滑的,且能够通过简单的方法进行表面净化等等,(以保证安全、可靠地传导电流;电流在电极上分布不均;起始物质顺利到达;电解产物的排出等)。
(3)工作电极的种类固体:如固体电极玻璃(GC)、铂、金、银、铅和导电玻璃等液体:如汞、汞齐已广泛用于电化学分析中(如极谱)4、辅助电极(comter electrode,简称CE)(1)定义:CE又称对电极,它和工作电极组成回路,使工作电极上电流畅通,以保证所研究的反应在工作电极上发生,但必须无任何方式限制电池观测的响应。
(2)对辅助电极的要求总的来说应使辅助电极的性能一般不显著影响研究电极上的反应,具体要求如下:a、用隔膜将两电极区的溶液隔离开。
b、结构上的要求:CE应具有大的表面积,以使其上的电流密度较小,从而保证外部所加的极化主要作用于工作电极上。
c、CE本身电阻要小,IR降小,极化也小d、对形状和位置也有一定要求。