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第四章酸碱滴定法习题4－1下列各种弱酸的p K a已在括号内注明，求它们的共轭碱的pK b；(1)HCN；(2)HCOOH；(3)苯酚；(4)苯甲酸。
已知H3PO4的p K a=，p K a=，p K a=。
求其共轭碱PO43-的pK b1，HPO42-的pK b2．和H2PO4-的p K b3。
已知琥珀酸(CH2COOH)2(以H2A表示)的p K al=，p K b1=。
试计算在和时H2A、HA--1，求pH＝时的三种形式的平和A2-的分布系数δ2、δ1和δ0。
若该酸的总浓度为·L衡浓度。
分别计算H2CO3(p K a1=，pK a2=在pH=，及时，H2CO3，HCO3-和CO32-的分布系数δ2` δ1和δ0。
已知HOAc的p Ka = ，NH3·H2O的pKb=。
计算下列各溶液的pH值：(1) mol·L-1HOAc ；(2) mol·L-1 NH3·H2O；(3) mol·L-1 NH4Cl；(4) mol·L-1 NaOAc。
计算浓度为mol·L-1的下列物质水溶液的pH(括号内为p Ka)。
(1)苯酚；(2)丙烯酸；(3)吡啶的硝酸盐(C5H5NHNO3)。
解：(1) 苯酚计算浓度为mol·L-1的下列物质水溶液的pH(p Ka：见上题)。
(1)苯酚钠；(2)丙烯酸钠；(3)吡啶。
计算下列溶液的pH：(1)·L-1NaH2PO4；(2) mol·L-1K2HPO4。
计算下列水溶液的pH(括号内为p K a)。
(1)·L-1乳酸和·L-1乳酸钠；(2) mol·L-1邻硝基酚和·L-1邻硝基酚的钠盐(3)·L-1氯化三乙基胺和mol·L-1三乙基胺；(4)·L-1氯化丁基胺和·L-1丁基胺。
一溶液含1.28 g·L-1苯甲酸和gl·L-1苯甲酸钠，求其pH值。
第五章 酸碱滴定法 作业及答案一、选择题(每题只有1个正确答案)1. 氨基乙酸-HCl 组成的缓冲溶液体系中，酸的存在形式为( A )。
[ A ]A. +NH 3CH 2COOHB. NH 2CH 2COOHC. +NH 3CH 2COO -D. NH 2CH 2COO -2. Na 2B 4O 7-HCl 缓冲溶液体系中，共轭酸碱对为( C )。
[ C ]A. H 2BO 3-—HBO 32-B. HBO 32-—BO 33-C. H 3BO 3—H 2BO 3-D. H 2B 4O 7—HB 4O 7-3. 酸碱滴定法选择指示剂时可以不考虑的因素为( C )。
[ C ]A. 滴定突跃的范围B. 指示剂的颜色变化C. 指示剂相对分子质量的大小 D ．滴定方向4. 酸碱滴定法选择指示剂的原则是( C )。
[ C ]A. 指示剂的变色范围与化学计量点完全一致B. 指示剂应在pH=7.00时变色C. 指示剂的变色范围应全部或部分落在滴定pH 突跃范围之内D. 指示剂的变色范围应全部落在滴定pH 突跃范围之内5. H 3PO 4的pK a1~pK a3分别是2.12、7.20、12.4。
当H 3PO 4溶液的pH=7.30时，溶液中存在的主要型体的形式是( B )。
[ B ]A. [H 2PO 4-]>[ HPO 42-]B. [HPO 42-]>[ H 2PO 4-]C. [H 2PO 4-]=[ HPO 42-]D. [PO 43-]>[ HPO 42-]6. 能用HCl 标准溶液直接滴定的碱(c =0.01mol.L -1)是( )。
[ A ]A. PO 43- (p K a3=12.36)B. C 2O 42- (p K a2=4.19)C. Ac - (p K a=4.74)D. HCOO - (p K a=3.74)7. 测定(NH 4)2SO 4中的氮时，不能用NaOH 直接滴定，这是因为( B )。
第四章酸碱滴定法习题答案练习题答案1．H2CO3的共轭碱是__HCO3-___；CO32-的共轭酸是__ HCO3-__。
2．已知吡啶的Kb=1.7x10-9，其共轭酸的Ka=____Ka=5.9X10-6______。
3．酸碱反应的实质是_______，根据质子理论，可以将_______ ________ ______ _____和都统一为酸碱反应。
（离解、水解、中和、质子自递）4．酸的浓度是指酸的____浓度，用符号______表示，规定以______为单位；酸度是指溶液中_____的浓度，常用符号_____表示，习惯上以_____表示。
(分析，C，mol/L，H+，[H+]，pH)5．标定NaOH常用的基准物有______、______。
（邻苯二甲酸氢钾，草酸）6．写出下列酸的共轭碱：H2PO4-，NH4+，HPO42-，HCO3-，H2O，苯酚。
答：HPO42-, NH3 , PO43- , CO32- , OH- , C6H5O-7. 写出下列碱的共轭酸：H2PO4-，HC2O4-，HPO42-，HCO3-，H2O，C2H5OH。
答：H3PO4，H2C2O4，H2PO4-，H2CO3，H3O+，C2H5OH2+8. 酸碱滴定中指示剂的选择原则是什么?答：酸碱滴定中指示剂的选择原则是使指示剂的变色范围处于或部分处于滴定的pH突跃范围内；指示剂的变色点等于或接近化学计量点的pH。
9. 下列各种弱酸、弱碱，能否用酸碱滴定法直接测定?如果可以，应选用哪种指示剂?为什么?(1)CH2ClCOOH，HF，苯酚，羟胺，苯胺。
(2)CCl3COOH，苯甲酸，吡啶，六亚甲基四胺。
答：（1）CH2ClCOOH，HF，苯酚为酸，其pKa分别为2.86，3.46，9.95。
CH2ClCOOH，HF很容易满足cK a≥10-8的准确滴定条件，故可用NaOH标准溶液直接滴定，以酚酞为指示剂。
苯酚的酸性太弱，不能用酸碱滴定法直接测定。
酸碱滴定法课后练习及参考答案一、选择题1共轭酸碱对的Ka与Kb的关系是()(A)KaKb = 1 (B)KaKb =Kw (C)Ka/Kb =Kw (D)Kb /Ka =Kw2. H2P04的共轭碱是()(A)H3PO4 (B) HPO42－ (C) PO43－ (D) OH－3. NH3的共轭酸是()( A) NH2－( B) NH20H－2 ( C) NH4+ ( D) NH40H4. 下列各组酸碱组分中，属于共轭酸碱对的是( )(A)HCN－NaCN (B) H3P04－Na2HP04( C) +NH3CH2C00－HNH2CH2C0－0 ( D) H30+－0H－5. 下列各组酸碱组分中，不属于共轭酸碱对的是( )SO42－( A) H2C03－C032－ ( B) NH3－NH2－( C) HCl－Cl －( D) HS04－6. 下列说法错误的是( )(A)H2O乍为酸的共轭碱是0H-(B)H2O乍为碱的共轭酸是H30+(C)因为HAc的酸性强，故HAc的碱性必弱(D)HAc碱性弱，则H2AC+的酸性强7. 按质子理论，Na2HPO4^()(A)中性物质(B)酸性物质(C)碱性物质(D)两性物质& 浓度为mol/L HAc(pKa= 溶液的pH是()( A) ( B) ( C) ( D)9•浓度为mol/LNH4CI (pKb= 溶液的pH是()( A) ( B) ( C) ( D)10. pH的HCI溶液和pH的NaOH溶液等体积混合后pH是()( A) 14 ( B) 12 ( C) 7 ( D) 611. 酸碱滴定中选择指示剂的原则是( )(A)指示剂变色范围与化学计量点完全符合(B)指示剂应在pH时变色(C)指示剂的变色范围应全部或部分落入滴定pH突跃范围之内(D)指示剂变色范围应全部落在滴定pH突跃范围之内12. 将甲基橙指示剂加到无色水溶液中，溶液呈黄色，该溶液的酸碱性为((A)中性 (B)碱性 (C)酸性 (D)不定13. 将酚酞指示剂加到无色水溶液中，溶液呈无色，该溶液的酸碱性为((A)中性 (B)碱性 (C)酸性 (D)不定14•浓度为mol/L的下列酸，能用NaOH直接滴定的是()( A)HC00H(pKa=( B) H3B03(pKa= (C)NH4NO2(pKb=(D)H2O2(pKa=12)15.测定(NH4)2SO4中的氮时，不能用NaOH直接滴定，这是因为()(A) NH3的Kb 太小(B) (NH4)2SO4不是酸(C) NH4+勺Ka 太小(D) (NH4)2SO4 中含游离H2SO416．标定盐酸溶液常用的基准物质是( )(A)无水Na2CO3 (B)草酸(H2C2O4 2H2Q(C) CaCQ3 ( D)邻苯二甲酸氢钾17. 标定NaQH溶液常用的基准物质是( )(A)无水Na2CQ3( B)邻苯二甲酸氢钾(C)硼砂(D)CaCQ318. 已知邻苯二甲酸氢钾的摩尔质量为g/mol ,用它来标定mol/L 的NaQH溶液，宜称取邻苯二甲酸氢钾( )(A)左右 (B) 1 g左右 (C) g左右 (D) g左右19. 作为基准物质的无水碳酸钠吸水后，标定H CL则所标定的HCL浓度将()(A)偏高(B)偏低(C)产生随机误差(D)没有影响20. 若将H2C2Q4 2H2Q基准物质长期保存于保干器中，用以标定NaQH溶液的浓度时，结果将()(A)偏高(B)偏低(C)产生随机误差(D)没有影响21. 用NaQH溶液分别滴定体积相等的H2SQ4和HAc溶液，消耗的体积相等，说明H2SQ4和HAc 两溶液中( )(A)氢离子浓度相等(B)H2SQ4和HAc的浓度相等(C)H2SQ4的浓度为HAc 的1/2(D)两个滴定的PH突跃范围相同22. 含NaQH和Na2CQ3混合碱液，用HCI滴至酚酞变色，消耗V1 mL继续以甲基橙为指示剂滴定，又消耗V2 mL,其组成为()( A) V1=V2 ( B) V1>V2 ( C) V1<V2 ( D) V1=2V223. 某混合碱液，先用HCI滴至酚酞变色，消耗V1mL,继以甲基橙为指示剂，又消耗V2mL已知V1<V2，其组成为()(A) NaQH-Na2CQ3( B)N a2CQ3( C) NaHCQ3( D) NaHCQ3-Na2CQ324. 关于缓冲溶液，下列说法错误的是( )(A)够抵抗外加少量强酸、强碱或稍加稀释，其自身pH值不发生显着变化的溶液称缓冲溶液。
(2)Na2CO3⑶(NH4)2HPO4(4)(NHQ3PO4 NH4H2PO4 第四章酸碱滴定法思考题1.从质子理论来看下面各物质对分别是什么？哪个是最强酸？哪个是最强碱？试按强弱顺序把他们排列起来答：HAc (Ac) Ka=1.75X10-5；NH3 (NH4+)Ka=5.7XW10；HF (F) Ka=6.8X IO：HCO「(CO「)Ka2=5.61X10-11酸的强弱顺序：H3PO4(H2PO4-) Kai=7.52X10-3；HCN (CN「)Ka=6.2X W10(CH2) 6N ((CH2) 6NH+) Ka=1.4X10-9H3PO4 >HF> HAc> (CH2)6N4H+ > HCN > NH4+ > HCO3- 碱的强弱顺序：CO3- > NH3 >CN > (CH2) 6N4>A C >F > H2PO4-2.写出下列物质在水溶液中的质子条件式答：(1 )NH4CN [HCN] + [H3O+] = [NH3] + [OH ]2[H2CO3] + [HCOj] + [H3O+] = [OH ]2 旧3PO4] + [H2PO4] + fH3O+] = [NH3] + [OH]+[PO431 3[H3PO4] + 2[H2PO4]+[HPO42]+[H3O+] = [NH3] + [OH] [H3PO4] + [H3O+] = [NH3] + [HPO42]+2[PO43]+[OH]3.欲配制pH为3的缓冲溶液，应选下列何种酸及其共猊碱二氯乙酸(1.30)二氯乙酸(2.86)甲酸(3.74)乙酸(4.76)苯酚(9.95) 答：选二氯乙酸(缓冲溶液pHepKa=2.86)5.NaOH标准溶液吸收了空气中的CO2,当用于滴定(1)强酸；(2)弱酸时，对滴定的准确度各有何影响？答：滴定强酸时:(1)若用甲基橙为指示剂，终点pH@4,消耗2mol强酸，即2molNaOH 与CO2反应生成1 molNaCO3仍消耗2mol强酸，基本无影响；(2) 若用酚猷作指示剂，终点pH^9,生成NaHCO3，即2molNaOH与CO2反应生成1 molNaCCh只消耗Imol 强酸，有显著影响。
第四章酸碱滴定（课后练习题参考答案）3．配制pH=3左右的缓冲溶液，选一氯乙酸（pKa=2.86）。
4．NaOH标准溶液溶液吸收了空气中CO2,则2NaOH + CO2 = Na2CO3+H2O用于滴定酸时，若用甲基橙作指示剂，测定结果无影响若用酚酞作指示剂，测定结果偏高。
（1）用上述溶液滴定强酸时，可选甲基橙作指示剂，对测定结果无影响（2）用上述溶液滴定弱酸时，只能选酚酞作指示剂，测定结果偏高。
5．（1）偏低（2）偏高（3）偏低6．采用双指示剂（酚酞，甲基红）法，用HCl标准溶液滴定。
若（1）V1=V2≠0,为Na3PO4(2)V1=0, V2＞0为Na2HPO4或Na2HPO4，NaH2PO4(3)V1＞V2＞0为Na3PO4，Na2HPO4(4)V1=V2=0, 为NaH2PO4对于（2），用NaOH标准溶液滴定，酚酞为指示剂，若V(NaOH)=0,则为Na2HPO4；若V(NaOH)＞0，为Na2HPO4，NaH2PO49．（1）滴定突跃范围pH: 9.7-4.3，选甲基橙，甲基红，中性红，酚酞（2）滴定突跃范围pH: 7.75-9.7，选中性红，酚酞（3）滴定突跃范围pH: 6.25-4.3选甲基橙，甲基红11．（1）草酸：Ka1=5.6×10-2, K a2=1.5×10-4,有一个突跃，计量点产物为Na2C2O4，选酚酞作指示剂（2）抗坏血酸：Ka1=9.1×10-5, K a2=2.0×10-12,有一个突跃，计量点产物为C6H7O6Na（两性物质），pH SP=(pKa1+pKa2)/2=7.85，选中性红。
（3）柠檬酸：Ka1=7.4×10-4, K a2=1.7×10-5, K a3=4.0×10-7只有一个突跃，计量点产物为C3H4OH(COONa)3,选酚酞13.查附录3得甲酸的p K a=3.75，所以计量点时-[OH ]= 1pH p pOH p (p p lg )21(p p lg )21(14 3.75lg 0.05)8.222w w w a w a K K K K c K K c =-=---=++=++= 选酚酞为指示剂14.（1）因为HA HA(NaOH)(NaOH)m c V M =，所以 -1HA -11.250g 337.1g mol (NaOH)(NaOH)0.0900mol L 0.04120LHA m M c V ===⋅⋅⨯ （2）-1-1-1pH p lg 0.0900mol L 0.04120L 0.3630mol L 0.00824L p 4.30lg4.920.3630mol L 0.00824L ba aa c K c K =+⋅⨯-⋅⨯=-=⋅⨯ 即HA 的51.2010a K -=⨯计量点-A 1pH=(p p lg )21 1.250g [14 4.92lg ]8.762337.1g/mol (0.041200.05000)Lw a K K c ++=++=⨯+ (3)选择酚酞作指示剂。
第四章酸碱滴定法习题4－14.1 下列各种弱酸的p K a已在括号内注明，求它们的共轭碱的pK b；(1)HCN(9.21)；(2)HCOOH(3.74)；(3)苯酚(9.95)；(4)苯甲酸(4.21)。
4.2 已知H3PO4的p K a=2.12，p K a=7.20，p K a=12.36。
求其共轭碱PO43-的pK b1，HPO42-的pKb2．和H2PO4-的p Kb3。
4.3 已知琥珀酸(CH2COOH)2(以H2A表示)的p K al=4.19，p K b1=5.57。
试计算在pH4.88和5.0时H2A、HA-和A2-的分布系数δ2、δ1和δ。
若该酸的总浓度为0.01mol·L-1，求pH＝4.88时的三种形式的平衡浓度。
4.4 分别计算H2CO3(p K a1=6.38，pK a2=10.25)在pH=7.10，8.32及9.50时，H2CO3，HCO3-和CO32-的分布系数δ2`δ1和δ。
4.5 已知HOAc的p Ka = 4.74，NH3·H2O的pKb=4.74。
计算下列各溶液的pH值：(1) 0.10 mol·L-1 HOAc ； (2) 0.10 mol·L-1 NH3·H2O；(3) 0.15 mol·L-1 NH4Cl； (4) 0.15 mol·L-1 NaOAc。
4.6计算浓度为0.12 mol·L-1的下列物质水溶液的pH(括号内为p Ka)。
(1)苯酚(9.95)；(2)丙烯酸(4.25)；(3)吡啶的硝酸盐(C5H5NHNO3)(5.23)。
解：(1) 苯酚(9.95)4.7 计算浓度为0.12 mol·L-1的下列物质水溶液的pH(p Ka：见上题)。
(1)苯酚钠；(2)丙烯酸钠；(3)吡啶。
4.8 计算下列溶液的pH：(1)0.1mol·L-1NaH2PO4；(2)0.05 mol·L-1K2HPO4。
分析化学第五版-第四章-酸碱滴定法课后标准答案第四章酸碱滴定法思考题1. 从质⼦理论来看下⾯各物质对分别是什么？哪个是最强酸？哪个是最强碱？试按强弱顺序把他们排列起来答：HAc （Ac -）Ka=1.75×10-5； H 3PO 4（H 2PO 4-）Ka 1=7.52×10-3；NH 3（NH 4+）Ka=5.7×10-10； HCN （CN -）Ka=6.2×10-10 HF （F -）Ka=6.8×10-4；（CH 2）6N （（CH 2）6NH +）Ka=1.4×10-9 HCO 3-（CO 3-）Ka 2=5.61×10-11 酸的强弱顺序：H 3PO 4 > HF > HAc> (CH 2)6N 4H + > HCN > NH 4+ > HCO 3-碱的强弱顺序：CO 3- > NH 3 > CN - >（CH 2）6N 4 >Ac - > F - > H 2PO 4- 2. 写出下列物质在⽔溶液中的质⼦条件式答：(1)NH 4CN [HCN] + [H 3O +] = [NH 3] + [OH -](2)Na 2CO 3 2[H 2CO 3] + [HCO 3-] + [H 3O +] = [OH -](3)(NH 4)2HPO 4 2[H 3PO 4] + [H 2PO 4-] + [H 3O +] = [NH 3] + [OH -]+[PO 43-] (4) (NH 4)3PO 4 3[H 3PO 4] + 2[H 2PO 4-] + [HPO 42-]+[H 3O +] = [NH 3] + [OH -] (5) NH 4H 2PO 4 [H 3PO 4] + [H 3O +] = [NH 3] + [HPO 42-] +2[PO 43-]+[OH -] 3. 欲配制pH 为3的缓冲溶液，应选下列何种酸及其共轭碱⼆氯⼄酸（1.30）⼆氯⼄酸（2.86）甲酸（3.74）⼄酸（4.76）苯酚（9.95）答：选⼆氯⼄酸（缓冲溶液pH ≈pKa=2.86）5. NaOH 标准溶液吸收了空⽓中的CO 2,当⽤于滴定（1）强酸；（2）弱酸时，对滴定的准确度各有何影响？答：滴定强酸时：(1) 若⽤甲基橙为指⽰剂，终点pH ≈4，消耗2mol 强酸，即2molNaOH 与CO 2反应⽣成1molNaCO 3仍消耗2mol 强酸，基本⽆影响；（2）若⽤酚酞作指⽰剂，终点pH ≈9，⽣成NaHCO 3，即2molNaOH 与CO 2反应⽣成1molNaCO 3只消耗1mol 强酸，有显著影响。
第四章酸碱滴定法(七版)课后答案第四章酸碱滴定法1．NaOH标准溶液吸收了空气中的CO2，当用于滴定（1）强酸（2）弱酸时，对测定结果有何影响？答：（1）滴定强酸时：若用甲基橙：CO32- →H2CO3 ，消耗2molH+，无影响。
若用酚酞：碱性变色，CO32- →HCO3-，消耗1molH+，使测定强酸浓度偏高。
（2）滴定弱酸时：计量点pH＞7，只能用酚酞，结果偏高。
2．为什么用盐酸可滴定硼砂而不能直接滴定醋酸钠？又为什么用氢氧化钠可滴定醋酸而不能直接滴定硼酸？解：（1）Na2B4O7?10H2O可看成是H3BO3和NaH2BO3按1：1组成的，则B4O72-+5H2O=2H2BO3-+2H3BO31.0?10?14?5?8H2BO3的Kb?，由于cK＞10，?1.8?10b?105.4?10-故可用HCl 标准溶液滴定。
1.0?10?14?5.9?10?10，由于cKb＜10?8，故不能用HCl标准溶液直而NaAc 的Kb??51.7?10接滴定。
（2）同上，因为HAc的Ka=1.7×10-5，cKa＞10?8，所以可用NaOH滴定；而硼酸H3BO3 Ka=5.4×10-10，cKa＜10?8，故不能用NaOH 标准溶液直接滴定。
3．计算下列溶液pH①0.10mol/LNaH2PO4；②0.05mol/L醋酸＋0.05mol/L醋酸钠；③0.1mol/L醋酸钠；④0.10mol/LNH4CN；⑤0.10mol/LH3BO3；⑥0.05mol/LNH4NO3 解：①[H]??Ka1?Ka2?2.19?10?5mol/LpH?4.66②缓冲溶液pH?pKa?lgcb?pKa?4.76ca?6?7.67?10mol/L pOH?5.12 ③[OH]??-pH?8.881?④[H]?Ka?Ka'?6.2?10?10?5.6?10?10?5.89?10?10mol/L pH?9.23 Ka?c?5.4?10?10?0.1?7.35?10?6mol/L pH?5.13 ??5.29?10?6mol/L pH?5.2 8?⑤[H]?+⑥[H]?4．已知水的离子积常数Ks=10-14(即Kw=Ks=10-14)，乙醇的离子积常数Ks=10-19.1，求：（1）纯水的pH和乙醇的pC2H5OH2。
第四章酸碱滴定法习题4－14.1 下列各种弱酸的p K a已在括号内注明，求它们的共轭碱的pK b；(1)HCN(9.21)；(2)HCOOH(3.74)；(3)苯酚(9.95)；(4)苯甲酸(4.21)。
4.2 已知H3PO4的p K a=2.12，p K a=7.20，p K a=12.36。
求其共轭碱PO43-的pK b1，HPO42-的pK b2．和H2PO4-的p K b3。
4.3 已知琥珀酸(CH2COOH)2(以H2A表示)的p K al=4.19，p K b1=5.57。
试计算在pH4.88和5.0时H2A、HA-和A2-的分布系数δ2、δ1和δ0。
若该酸的总浓度为0.01mol·L-1，求pH＝4.88时的三种形式的平衡浓度。
4.4 分别计算H2CO3(p K a1=6.38，pK a2=10.25)在pH=7.10，8.32及9.50时，H2CO3，HCO3-和CO32-的分布系数δ2` δ1和δ0。
4.5 已知HOAc的p Ka = 4.74，NH3·H2O的pKb=4.74。
计算下列各溶液的pH值：(1) 0.10 mol·L-1HOAc ；(2) 0.10 mol·L-1 NH3·H2O；(3) 0.15 mol·L-1 NH4Cl；(4) 0.15 mol·L-1 NaOAc。
4.6计算浓度为0.12 mol·L-1的下列物质水溶液的pH(括号内为p Ka)。
(1)苯酚(9.95)；(2)丙烯酸(4.25)；(3)吡啶的硝酸盐(C5H5NHNO3)(5.23)。
解：(1) 苯酚(9.95)4.7 计算浓度为0.12 mol·L-1的下列物质水溶液的pH(p Ka：见上题)。
(1)苯酚钠；(2)丙烯酸钠；(3)吡啶。
4.8 计算下列溶液的pH：(1)0.1mol·L-1NaH2PO4；(2)0.05 mol·L-1K2HPO4。
第四章酸碱滴定法习题4－14.1 下列各种弱酸的p K a已在括号内注明，求它们的共轭碱的pK b；(1)HCN(9.21)；(2)HCOOH(3.74)；(3)苯酚(9.95)；(4)苯甲酸(4.21)。
4.2 已知H3PO4的p K a=2.12，p K a=7.20，p K a=12.36。
求其共轭碱PO43-的pK b1，HPO42-的pK b2．和H2PO4-的p K b3。
4.3 已知琥珀酸(CH2COOH)2(以H2A表示)的p K al=4.19，p K b1=5.57。
试计算在pH4.88和5.0时H2A、HA-和A2-的分布系数δ2、δ1和δ0。
若该酸的总浓度为0.01mol·L-1，求pH＝4.88时的三种形式的平衡浓度。
4.4 分别计算H2CO3(p K a1=6.38，pK a2=10.25)在pH=7.10，8.32及9.50时，H2CO3，HCO3-和CO32-的分布系数δ2` δ1和δ0。
4.5 已知HOAc的p Ka = 4.74，NH3·H2O的pKb=4.74。
计算下列各溶液的pH值：(1) 0.10 mol·L-1HOAc ；(2) 0.10 mol·L-1 NH3·H2O；(3) 0.15 mol·L-1 NH4Cl；(4) 0.15 mol·L-1 NaOAc。
4.6计算浓度为0.12 mol·L-1的下列物质水溶液的pH(括号内为p Ka)。
(1)苯酚(9.95)；(2)丙烯酸(4.25)；(3)吡啶的硝酸盐(C5H5NHNO3)(5.23)。
解：(1) 苯酚(9.95)4.7 计算浓度为0.12 mol·L-1的下列物质水溶液的pH(p Ka：见上题)。
(1)苯酚钠；(2)丙烯酸钠；(3)吡啶。
4.8 计算下列溶液的pH：(1)0.1mol·L-1NaH2PO4；(2)0.05 mol·L-1K2HPO4。
4.9 计算下列水溶液的pH(括号内为p K a)。
(1)0.10mol·L-1乳酸和0.10mol·L-1乳酸钠(3.76)；(2)0.01 mol·L-1邻硝基酚和0.012mol·L-1邻硝基酚的钠盐(7.21)(3)0.12mol·L-1氯化三乙基胺和0.01 mol·L-1三乙基胺(7.90)；(4)0.07mol·L-1氯化丁基胺和0.06mol·L-1丁基胺(10.71)。
4.10 一溶液含1.28 g·L-1苯甲酸和3.65 gl·L-1苯甲酸钠，求其pH值。
4.11 下列三种缓冲溶液的pH各为多少?如分别加入1mL 6 mol·L-1HCI溶液，它们的pH各变为多少?(1)100mLl.0mol·L-1HOAc和1.0mo mol·L-1NaOAc溶液；(2)100mL 0.050mol·L-1HOAc和1.0mol·L-1NaOAc溶液；(3) 100mL 0.050mol·L-1HOAc和1.0mol·L-1NaOAc溶液。
这些计算结果说明了什么问题?4.12 当下列溶液各加水稀释十倍时，其pH有何变化?计算变化前后的pH。
(1)0.10 mol·L-1HCI；(2)0.10mol·L-1NaOH；(3)0.10 mol·L-1HOAc；(4)0.10 mol·L-1NH3·H20+0.10 mo1·L-1NH4Cl。
4.13 将具有下述pH的各组强电解质溶液，以等体积混合，所得溶液的pH各为多少?(1) pH 1.00 + pH 2.00；(2) pH1.00 + pH5.00；(3) pH13.00 + pH1.00；(4)pH 14.00 + pH 1.00；(5)pH5.00 + pH9.00。
4.14 欲配制pH=10.0的缓冲溶液1 L。
用了16.0mol·L-1氨水420mL，需加NH4C1多少克?4.15 欲配制500 mLpH=5.0的缓冲溶液，用了6 mol·L-1HOAc 34 mL，需加NaOAc·3H2O多少克?4.16 需配制pH=5.2的溶液，应在1 L 0.01 mol·L-1苯甲酸中加人多少克苯甲酸钠? 解：需加苯甲酸钠m克4.17 需要pH=4.1的缓冲溶液，分别以HOAc十NaOAc和苯甲酸+苯甲酸钠(HB+NaB)配制。
试求[NaOAc]／[HOAc]和[NaB]／[HB]，若两种缓冲溶液的酸的浓度都为0.1mol·L-1，哪种缓冲溶液更好?解释之。
4.18 将一弱碱0.950g溶解成100mL溶液，其pH为11.0，已知该弱碱的相对分子质量为125，求弱碱的p K b。
习题4-24.1 用0.01000mol·L-1HNO3溶液滴定20.00mL0.01000 mol·L-1NaOH溶液时，化学计量点时pH为多少?化学计量点附近的滴定突跃为多少?应选用何种指示剂指示终点?4.2 某弱酸的pK a=9.21，现有其共轭碱NaA溶液20.00 mL浓度为0.1000 mol·L-1，当用0.1000mol·L-1HCI溶液滴定时，化学计量点的pH为多少?化学计量点附近的滴定突跃为多少?应选用何种指示剂指示终点?4.3 如以0.2000mol·L-1NaOH标准溶液滴定0.2000mol·L-1邻苯二甲酸氢钾溶液，化学计量点时的pH为多少?化学计量点附近滴定突跃为多少?应选用何种指示剂指示终点?4.4 用0.1000 mol·L-1NaOH溶液滴定0.1000 mol·L-1酒石酸溶液时，有几个滴定突跃?在第二化学计量点时pH为多少?应选用什么指示剂指示终点?4.5 有一三元酸，其p K1=2，p K2=6，p K3=12。
用NaOH溶液滴定时，第一和第二化学计量点的pH分别为多少?两个化学计量点附近有无滴定突跃?可选用何种指示剂指示终点?能否直接滴定至酸的质子全部被中和?习题4－34.1 标定HCI溶液时，以甲基橙为指示剂，用Na2CO3为基准物，称取Na2CO3 0.613 5g，用去HCI溶液24.96mL，求HCl溶液的浓度。
4.2 以硼砂为基准物，用甲基红指示终点，标定HCl溶液。
称取硼砂0.9854g。
用去HCl溶液23.76mL，求HCl溶液的浓度。
4.3 标定NaOH溶液，用邻苯二甲酸氢钾基准物0.502 6g，以酚酞为指示剂滴定至终点，用去NaOH溶液21.88 mL。
求NaOH溶液的浓度。
4.4 称取纯的四草酸氢钾(KHC204·H2C2O4·2H2O)0.6174g，用NaOH标准溶液滴定时，用去26.35 mL。
求NaOH溶液的浓度。
4.5 称取粗铵盐1.075 g，与过量碱共热，蒸出的NH3以过量硼酸溶液吸收，再以0.3865mol·L-1HCl滴定至甲基红和溴甲酚绿混合指示剂终点，需33.68 mLHCl 溶液，求试样中NH3的质量分数和以NH4Cl表示的质量分数。
4.6 称取不纯的硫酸铵1.000g，以甲醛法分析，加入已中和至中性的甲醇溶液和0.3638mol·L-1NaOH溶液50.00mL，过量的NaOH再以0.3012mol·L-1HCI溶液21.64mL回滴至酚酞终点。
试计算(NH4)2SO 4的纯度。
4.7 面粉和小麦中粗蛋白质含量是将氮含量乘以5.7而得到的(不同物质有不同系数)，2.449g面粉经消化后，用NaOH处理，蒸出的NH3以100.0mL 0.01086mol·L-1HCl溶液吸收，需用0.01228mol·L-1NaOH溶液15.30mL回滴，计算面粉中粗蛋白质的质量分数。
4.8 一试样含丙氨酸[CH3CH(NH2)COOH]和惰性物质，用克氏法测定氮，称取试样2.215g，消化后，蒸馏出NH3并吸收在50.00 mL 0.1468 mol·L-1H2SO4溶液中，再以0.092 14mol·L-1NaOH 11.37mL回滴，求丙氨酸的质量分数。
4.9 吸取10mL醋样，置于锥形瓶中，加2滴酚酞指示剂，用0.163 8mol·L—1NaOH 溶液滴定醋中的HOAc，如需要28.15 mL，则试样中HOAc浓度是多少?若吸取的HOAc溶液ρ=1.004g·mL-1，试样中HOAc的质量分数为多少?4.10 称取浓磷酸试样2.000g，加入适量的水，用0.8892 mol·L-1NaOH溶液滴定至甲基橙变色时，消耗NaOH标准溶液21.73 mL。
计算试样中H3PO4的质量分数。
若以P2O5表示，其质量分数为多少?4.11 欲用0.2800 mol·L-1HCl标准溶液测定主要含Na2CO3的试样，应称取试样多少克?4.12 往0.3582 g含CaCO3及不与酸作用杂质的石灰石里加入25.00 mL 0.147 1mol·L—1HCI溶液，过量的酸需用10.15mLNaOH溶液回滴。
已知1 mLNaOH溶液相当于1.032mLHCl溶液。
求石灰石的纯度及CO2的质量分数。
4.13 含有SO3的发烟硫酸试样1.400 g，溶于水，用0.805 0 mol·L-1NaOH溶液滴定时消耗36.10mL，求试样中S03和H2SO4的质量分数(假设试样中不含其他杂质)。
4.14 有一Na2CO3与NaHCO3的混合物0.3729g，以0.1348mol·L—1HCI溶液滴定，用酚酞指示终点时耗去21.36mL，试求当以甲基橙指示终点时，将需要多少毫升的HCI溶液?4.15 称取混合碱试样0.9476g，加酚酞指示剂，用0.278 5 mol·L—1HCI溶液滴定至终点，计耗去酸溶液34.12mL，再加甲基橙指示剂，滴定至终点，又耗去酸23.66 mL。
求试样中各组分的质量分数。
4.16 称取混合碱试样0.6524g，以酚酞为指示剂，用0.199 2mol·L-1HCI标准溶液滴定至终点，用去酸溶液21.76mL。
再加甲基橙指示剂，滴定至终点，又耗去酸溶液27.15 mL。
求试样中各组分的质量分数。
4.17 一试样仅含NaOH和Na2CO3，一份重0.3515g试样需35.00mL 0.1982mol·L-1HCI溶液滴定到酚酞变色，那么还需再加人多少毫升0.1982 mol·L-1HCI 溶液可达到以甲基橙为指示剂的终点?并分别计算试样中NaOH和Na2CO3的质量分数。
