洗涤剂中总活性物含量测定方法的改进

清洗世界Cleaning World 第36卷第10期2020年10月试验研究文章编号：1671-8909（2020）10-0038-003餐饮具阴离子合成洗涤剂残留的检测方法改进刘劭，韦胜男，潘竞海（巴彦淖尔市食品药品检验所，内蒙古巴彦淖尔015000）摘要：对餐饮具阴离子合成洗涤剂检验方法亚甲蓝比色法进行改进优化，使检验过程高效便捷。

改分液漏斗为离心管，改多次萃取为一次萃取、改人工振摇为翻转混合器振摇同时省略洗涤步骤。

本法测定的线性范围为0-2.0mg/L,线性相关系数0.999,最低检测质量浓度为0.046mg/L,回收率为70.8%~93.1%。

优化后的检验方法，极大的缩短了检验时间，减少了人为因素造成的误差，结果准确可靠并能够进行批量样品前处理与检验。

关键词：洗涤剂残留；餐饮具；方法改进中图分类号：R155文献标识码：A0引言餐饮具是微生物、化学污染物的传递介质，其安全性直接关系到大众的饮食安全。

近年餐饮具监督抽检结果显示餐饮具阴离子合成洗涤剂残留是一项主要的不合格项目。

阴离子合成洗涤剂残留检测方法使用国标法亚甲蓝分光光度法，该方法原理为亚甲蓝染料在水溶液中与阴离子合成洗涤剂形成易被有机溶剂萃取的蓝色化合物，根据有机相蓝色的强度，测定阴离子合成洗涤剂的含量。

但是，此方法在实验操作中对操作人员的操作经验有着很高的要求，而且因手工操作不能批量处理样品，会产生较大的误差，其主要存在以下几点操作问题：（1）三氯甲烷对分液漏斗的活塞处密封用凡士林有溶解作用，操作过程有可能出现漏液现象，从而导致标准系列和被测样液操作一致性不好保证；（2）多次萃取导致有毒有害试剂一氯仿挥发量较大，不仅影响实验员的身体健康，也给环境污染带来隐患；（3）凡士林溶解于三氯甲烷层，对有机相的透光性产生影响，导致测定结果不准确；（4）萃取过程中，由于操作者的振摇力度、幅度、频次都来自于经验，常有乳化现象或萃取不完全的情况产生，并且不同的操作者手法、经验不同造成结果差异也较大。

（二）洗衣粉样品中总活性物含量的测定、水分及挥发物含量的测定与表面活性剂的定性检验一、实验目的1. 学习洗衣粉样品中总活性物含量的测定的方法2．学习鉴定表面活性剂离子类型的方法3. 学习烘箱法测定洗衣粉样品中水分及挥发物含量二、实验原理及方法概述（一）洗衣粉样品中总活性物含量的测定醇萃取物含有所有的表面活性物质，这些可以是肥皂、阴离子、阳离子、两性和非离子表面活性物质(单独存在或混合状态)。

如果存在阴离子表面活性剂，则不会有游离的阳离子表面活性剂，反之亦然。

低含量的阴离子-阳离子盐存在是可能的，虽然很少碰到这种情况，但也不可忽视。

丙酮萃取物含有类似物质，但是不包含肥皂。

乙醇萃取物则含有肥皂和所有合成洗涤剂活性物和一些非洗涤物质，如未硫酸化脂肪醇和醚、未皂化脂肪酸、聚乙二醇、烷醇酰胺、乙醇胺硫酸化物等。

一些无机盐（氯化钠、磷酸钠或钾)也可能微溶于醇中。

如果怀疑存在非洗涤物质，在用醇萃取前最好用石油醚萃取。

由于无水溶剂中很少溶解或完全不溶解无机盐，但是一些盐类明显地溶解在含水乙醇或含水丙酮中，所以用95%乙醇萃取活性物后，一般要进行氯化钠的校正。

方法：用乙醇萃取试验份，过滤分离，定量乙醇溶解物及乙醇溶解物中的氯化钠，产品中总活性物含量用乙醇溶解物量减去乙醇溶解物中的氯化钠量算得。

步骤：（乙醇溶解物中氯化钠含量的测定）将已称量的烧杯中的乙醇萃取物分别用蒸馏水、20毫升95%乙醇溶解洗涤至250毫升三角烧瓶中，加人酚酞指示液(10g/L)3滴，如呈红色，则以硝酸溶液(0.5 mol/L)中和至红色刚好退去;如不呈红色，则以氢氧化钠溶液(0.5 mol/L)中和至微红色，再以硝酸溶液(O.5 mol/L）回滴至微红色刚好退去。

然后加人l毫升铬酸钾指示液(50g/L)，用硝酸银标准溶液（0.1mol/L）滴定至溶液由黄色变为橙色为止。

以水作空白试验。

计算：(l)乙醇溶解物中氯化钠的质量；(2)样品中总活性物含量的质量分数X总活性物的两次平行测定结果之差应不超过0.3%，以两次平行测定的算式平均值并表示至个位作为结果。

洗涤剂中阳离子活性物含量的测定（直接两相滴定法）本方法参照标准GB 5174-1985。

规定了洗涤剂中阳离子活性物的测定方法。

本方法适用于分析长链季铵化合物、月桂胺盐和咪唑啉盐等阳离子活性物。

该方法适用于水溶性的固体活性物或活性物水溶液。

若其含量以质量分数表示，则阳离子活性物的相对摩尔质量必须已知，或预先测定。

洗涤剂中常见的有机或无机组分，如非离子表面活性剂、肥皂、尿素、乙二胺四乙酸盐、羧甲基纤维素、氯化钠、硫酸钠、硼酸钠、三聚磷酸钠、过硼酸钠和硅酸钠等不干扰分析，其他漂白剂（非过硼酸钠）在分析前应破坏掉。

（一）方法概述用阳离子表面活性剂氯化苄苏鎓（Benzethonium chloride，又称海明Hyamine1622）标准溶液，在水相和三氯甲烷的两相介质中，以酸性混合染料（阳离子染料溴化底米鎓和阴离子染料酸性蓝-1）作指示剂，滴定阴离子活性物。

滴定开始时，阴离子活性物与阳离子染料生成盐，该盐溶解在三氯甲烷中，使三氯甲烷层呈红-粉红。

滴定过程中，氯化苄苏鎓与水层中阴离子活性物生成盐，该盐为无色，溶于三氯甲烷中，因此，三氯甲烷层仍呈红-粉红。

滴定终点前，水溶液中所有的阴离子活性物已与氯化苄苏鎓反应完，氯化苄苏鎓开始取代三氯甲烷层中阴离子活性物-阳离子染料盐内的阳离子染料（溴化底米鎓）。

滴定终点时，被取代出来的溴化底米鎓转入水层，三氯甲烷层粉红色退去，稍过量的氯化苄苏鎓与阴离子染料（酸性蓝-1）生成盐，该盐溶解于三氯甲烷层中，并呈蓝色。

（二）仪器和试剂⑴三氯甲烷（氯仿）（GB 682）1H2SO4)=5mol/L 将134ml硫酸小心⑵硫酸（GB 625）溶液，c(2加至300ml水中，再稀释至1000ml。

⑶月桂基硫酸钠标准溶液（c =0.004mol）同GB 5173-1985。

⑷酸性混合指示剂溶液同GB 5173-1985。

⑸具塞玻璃量筒100ml⑹滴定管25ml或50ml⑺容量瓶 1000ml⑻移液管 25ml（三）操作步骤1、试样溶液的制备称取约5g试样，称准至1mg。

洗涤剂中阳离子活性物含量的测定（直接两相滴定法）本方法参照标准GB 5174-1985。

规定了洗涤剂中阳离子活性物的测定方法。

本方法适用于分析长链季铵化合物、月桂胺盐和咪唑啉盐等阳离子活性物。

该方法适用于水溶性的固体活性物或活性物水溶液。

若其含量以质量分数表示，则阳离子活性物的相对摩尔质量必须已知，或预先测定。

洗涤剂中常见的有机或无机组分，如非离子表面活性剂、肥皂、尿素、乙二胺四乙酸盐、羧甲基纤维素、氯化钠、硫酸钠、硼酸钠、三聚磷酸钠、过硼酸钠和硅酸钠等不干扰分析，其他漂白剂（非过硼酸钠）在分析前应破坏掉。

（一）方法概述用阳离子表面活性剂氯化苄苏鎓（Benzethonium chloride，又称海明Hyamine1622 ）标准溶液，在水相和三氯甲烷的两相介质中，以酸性混合染料（阳离子染料溴化底米鎓和阴离子染料酸性蓝- 1 ）作指示剂，滴定阴离子活性物。

滴定开始时，阴离子活性物与阳离子染料生成盐，该盐溶解在三氯甲烷中，使三氯甲烷层呈红-粉红。

滴定过程中，氯化苄苏鎓与水层中阴离子活性物生成盐，该盐为无色，溶于三氯甲烷中，因此，三氯甲烷层仍呈红-粉红。

滴定终点前，水溶液中所有的阴离子活性物已与氯化苄苏鎓反应完，氯化苄苏鎓开始取代三氯甲烷层中阴离子活性物-阳离子染料盐内的阳离子染料（溴化底米鎓）。

滴定终点时，被取代出来的溴化底米鎓转入水层，三氯甲烷层粉红色退去，稍过量的氯化苄苏鎓与阴离子染料（酸性蓝-1）生成盐，该盐溶解于三氯甲烷层中，并呈蓝色。

（二）仪器和试剂⑴三氯甲烷（氯仿）（GB 682）⑵硫酸（GB 625）溶液，cqH2SO4）=5mol/L 将134ml硫酸小心加至300ml水中，再稀释至1000ml。

⑶月桂基硫酸钠标准溶液（c =0.004mol）同GB 5173-1985。

⑷酸性混合指示剂溶液同GB 5173-1985。

⑸具塞玻璃量筒100ml⑹滴定管25ml或50ml⑺容量瓶1000ml⑻移液管25ml（三）操作步骤1、试样溶液的制备称取约5g试样，称准至1mg。

1、范围：本标准规定了洗涤剂中总活性物含量的测定方法。

本标准适用于测定粉（粒）状、 液体和膏状洗涤剂中的总活性物含量，也适用于测定表面活性剂中的总活性物含量。

2、引用标准：下列标准所包含的条文， 通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。

本标准生效时， 所示版本均为有效。

所有标准都会被修订， 使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。

GB/T 13173.2-2000洗涤剂中总活性物含量的测定QB/T 1974-2004 洗发液(膏)3、实验原理：用总固体含量-无机盐含量-氯化物含量即为活性物的含量。

4、试剂：分析中应使用分析纯试剂和蒸馏水或去离子水。

4.1 95%乙醇中性乙醇，用0.1mol/L 氢氧化钠溶液滴定到微红色；4.2 硝酸银c( AgNO 3)=0.1mol/L 标准溶液；4.3 铬酸钾50g/L 溶液；4.4 酚酞10g/L 溶液；4.5 硝酸0.5mol/L 溶液 ；4.6 氢氧化钠0.1mol/L 溶液；4.7 氢氧化钠0.5mol/L 溶液；5、仪器：5.1 吸滤瓶，500mL ；5.2 分析天平 精度±0.0001g ；5.3 恒温干燥箱 精度±1℃；5.4 水浴加热器；5.5 古氏坩埚；5.6 抽滤器或小型真空泵；5.7 量筒100mL ；5.8 干燥箱；5.9 棕色酸式滴定管。

6、实验程序：6.1 总固体6.1.1 步骤6.1.1.1 在烘干恒重的称量皿中称取试样2g （精确至0.0002g ），于（105±2）℃恒温加热150min 后取出试样，放人干燥器中冷却至室温，称其质量并记录，再一次放入干燥箱加热30min ，之后再次干燥称重，两次质量之差小于1mg 视为恒重，否则，重复上一次操作。

6.1.1.1 计算总固体=%1001213⨯--m m m m 式中：m 1-------空称量皿的质量，单位g ；m 2-------烘干前试样和称量皿的质量，单位g ；m 3-------烘干后残余物和称量皿的质量，单位g 。

近红外光谱技术快速测定手洗餐具洗涤剂中总活性物
周小龙;杨朝晖
【期刊名称】《中国洗涤用品工业》
【年(卷),期】2022()4
【摘要】文章研究了近红外光谱技术在手洗餐具洗涤剂中总活性物含量的检测应用。

以国标化学法检测值为参照,采用近红外光谱技术采集了手洗餐具洗涤剂近红外光谱图,通过一阶导数对谱图进行优化,结合偏最小二乘法(PLS)建立了总活性物含量的定量校正模型,模型交叉检验均方根误差(RMSEVC)为0.101,残差预测偏差(RPD)为4.7,模型决定系数R2为0.9547,通过外部样品验证,预测值与标准分析方法参考值之间的绝对误差小于0.3%,结果表明近红外光谱法与标准分析方法无显著性差异且稳定可行,同时检测时间从4h缩短至3min,极大提高了检测效率,可实现大批量样品的快速分析。

【总页数】5页(P77-81)
【作者】周小龙;杨朝晖
【作者单位】广州立白企业集团有限公司
【正文语种】中文
【中图分类】TQ649.7
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阴离子洗涤剂分析中常见问题及解决方法摘要:本文介绍了用流动分析仪测定阴离子表面活性剂过程中的几点体会,主要包括试剂的配制,分析过程中存在的问题及对策,仪器的保养。

关键词:阴离子洗涤剂问题对策保养To remove the ions in the analysis ofcommon problems and solutionsZhou HuiShen Ying(Suzhou Municipal Institute of Environmental Science, pKey words:anionic detergent;problem;countermeasure; maintenance;水中阴离子洗涤剂主要是指,直链烷基磺酸钠和烷基磺酸钠物质。

洗涤剂的污染会造成水面产生不易消失的泡沫,并消耗水中的溶解氧。

[1]LAS有持久作用,动物摄入后表现为血液中胆固醇增高。

阴离子洗涤剂对人体皮肤也有损害,一些从事洗涤剂职业的人员,手背、前臂等裸露部位常有皮炎,进一步发展成湿疹。

LAS虽属低毒物质,但近年来其使用量直线上升,它对人体,动植物,特别是水生生物的毒害作用已不容忽视。

流动分析仪SAN++间隔流动分析仪测定水阴离子洗涤剂是一种新型的方法。

它具有操作简便、灵敏度高,而且与经典法相比,除去了繁琐的重复萃取的工作,避免了三氯甲烷与体的直接接触。

但是在分析过程中会遇到一些问题。

1 仪器与原理仪器:SAN++间隔流动分析仪阴离子表面活性剂分析模块。

原理:试样中阴离子表面活性剂与阴离子染料亚甲蓝反应形成的蓝色的离子化合物,用三氯甲烷萃取后在650nm处测定,根据颜色深浅确定水中阴离子表面活性剂的浓度。

2 试剂的配制2.1 亚甲蓝试剂碱性亚甲蓝(D试剂)与酸性亚甲蓝(E试剂)配制完成后均需用中速滤纸过滤,以去除试剂的浊度。

使用前每100ml D或E试剂加5ml三氯甲烷萃取,静置分层,弃去三氯甲烷层,再对试剂进行脱气处理,用氦气或氮气以20L/hour流量吹气10min左右即可,以除去溶解在水里的空气。

洗涤行业标准解读及表面活性剂中活性物含量分析洗涤用品是指具有去污、杀菌作用，用于清洗、洁净口腔、皮肤、纤维、器具等的日常生活用品，其中起清洁作用的物质称为“活性物“。

“活性物“是指在洗涤产品中显示规定活性的全部表面活性剂。

洗涤用品中活性物通常包括多种表面活性剂，通常称之为“总活性物”。

表1中列出了目前市场上常见的各种洗涤用品中总活性物含量的测定方法以及技术指标。

表1不同洗涤用品中总活性物含量的测定方法及技术指标皂类产品总有效物的测定通常是通过差减法测定的。

差减法是总活性物含量测定早期使用的方法，其操作过程流程图见图1。

图1差减法测定总活性物流程示意图由于其操作步骤繁多，耗时费力。

在保证实验结果相当的前提下，后来逐步精简为乙醇溶解法。

乙醇溶解法是目前洗涤用品中总活性物含量测定的最主要的方法，包括A法和B法两种。

A法的测定结果包含各种表面活性剂和水助溶剂，例如对甲苯磺酸盐；B法则不包括水助溶剂，可以反映更加真实的活性物含量，乙醇溶解法过程示意图如图2所示。

图2乙醇溶解法测定总活性物示意图作为洗涤用品活性物中的主要成分——表面活性剂，包含阴离子型、阳离子型、非离子型、两性等多种类型。

根据表面活性剂类别的不同，其活性物含量的测试方法千差万别，主要测试方法包括两相滴定法、柱分离法、气相色谱法、萃取法等。

表2列出了不同常见表面活性剂中活性物含量的测定方法。

表2不同表面活性剂中活性物含量的测定方法两相滴定法是应用较多的方法，根据待测样品中所含表面活性剂类型的不同，两相滴定法又可以分为两种：阴离子活性物含量的测定和阳离子活性物含量的测定。

原理：在水和有机溶剂（通常为三氯甲烷，亦可用二氯甲烷替代）的两相介质中，以酸性混合指示液作为指示剂，以阳离子表面活性剂（氯化苄苏鎓）或阴离子表面活性剂（十二烷基硫酸钠）作为滴定剂，根据颜色变化，确定滴定终点，实现阴离子活性物或阳离子活性物含量的测定。

柱分离法：离子交换法主要是用来测定洗涤用品中非离子表面活性剂的含量，例如烷酰二乙醇胺等。