2020年高考化学之《考前抓大题》05 有机制备类实验(一)(解析版)

2020年高考化学：有有有有有有有有专题练习题【答案+解析】1.化合物G是合成鬼臼脂的中间体，可通过以下方法合成：⑴E中的含氧官能团的名称为、。

⑴B→C的反应类型为。

⑴F的分子式为C15H14O7，写出F的结构简式：。

⑴B的同分异构体X同时满足下列条件。

写出符合条件的X的一种结构简式：。

①属于芳香族化合物；②在酸性条件下水解后可得三种产物，且每种产物均只含有两种化学环境不同的氢。

⑴已知：。

请以甲苯、BuLi和DMF为原料制备，写出相应的合成路线流程图(无机试剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)。

2.如图为化合物Ⅰ的合成路线：已知：请回答下列问题：(1)化合物A的名称是____________；化合物G的结构简式是____________；化合物C中官能团的名称是____________；C→D的反应类型是_______________。

(2)写出化合物C与新制Cu(OH)2悬浊液反应的化学方程式__________________________。

(3)写出化合物B与H反应的化学方程式__________________________________________。

(4)化合物W与F互为同分异构体，满足下列条件的W的结构有______种。

①属于芳香族化合物；②能发生银镜反应；③与FeCl3溶液发生显色反应。

其中苯环上的一氯取代物只有2种，且核磁共振氢谱有5组峰且峰面积之比为1:2:2:2:1的有机物的结构简式为________________________。

(5)参照上述合成路线，设计由和HOOCCH2COOH为原料制备的合成路线(无机试剂任选)。

3.非索非那定(其中−R为)是一种抗过敏药物，其合成路线如下：(1)CH3Cl的名称是________。

(2)X的结构简式是________。

(3)C中的含氧官能团名称是________，C→D的反应类型是________。

(4)碳原子上连有4个不同的原子或基团时，该碳称为“手性碳”。

大题05 有机制备类实验题（一）1．三氯乙醛(CCl3CHO)是生产农药、医药的重要中间体，实验室制备三氯乙醛的反应装置示意图(加热装置未画出)和有关数据如下：①制备反应原理：C2H5OH＋4Cl2→CCl3CHO＋5HCl②相关物质的相对分子质量及部分物理性质：（1）恒压漏斗中盛放的试剂的名称是_____，盛放KMnO4仪器的名称是_____。

（2）反应过程中C2H5OH和HCl可能会生成副产物C2H5Cl，同时CCl3CHO(三氯乙醛)也能被次氯酸继续氧化生成CCl3COOH(三氯乙酸)，写出三氯乙醛被次氯酸氧化生成三氯乙酸的化学方程式：_____。

（3）该设计流程中存在一处缺陷是_____，导致引起的后果是_____，装置B的作用是______。

（4）反应结束后，有人提出先将C中的混合物冷却到室温，再用分液的方法分离出三氯乙酸。

你认为此方案是否可行_____(填是或否)，原因是_____。

（5）测定产品纯度：称取产品0.36g配成待测溶液，加入0.1000mol•L−1碘标准溶液20.00mL，再加入适量Na2CO3溶液，反应完全后，加盐酸调节溶液的pH，立即用0.02000mol•L−1Na2S2O3溶液滴定至终点。

进行三次平行实验，测得平均消耗Na2S2O3溶液20.00mL。

则产品的纯度为_____(计算结果保留四位有效数字)。

滴定原理：CCl3CHO+OH-=CHCl3+HCOO-、HCOO-+I2=H++2I-+CO2、I2+2S2O32-=2I-+S4O62-【答案】（1）浓盐酸圆底烧瓶（2）33CCl CHO+HClO CCl COOH+HCl →（3）无干燥装置 副产物增加 除去氯气中的氯化氢 （4）否 三氯乙酸会溶于乙醇和三氯乙醛，无法分液 （5）73.75%【解析】根据题干和装置图我们能看出这是一个有机合成实验题，考查的面比较综合，但是整体难度一般，按照实验题的解题思路去作答即可。

物质制备类综合实验【题型方法技巧】1．题型剖析(1)无机物制备题的常考方向(2)有机物制备题的常考问题涉及有机物制备的综合实验，重点考查物质分离中的蒸馏、分液操作，反应条件的控制，产率的计算等问题。

2．制备实验方案设计的原则(1)无机物制备实验方案应遵循下列原则①原料廉价易得，用料最省即原料利用率高。

②所选用的实验装置或仪器不复杂。

③实验操作简便安全，对环境不造成污染或污染较小。

(2)有机物制备实验方案应遵循下列原则①原料廉价易得，用料最省。

②副反应、副产品少，反应时间短，产品易分离提纯。

③反应实验步骤少，实验操作方便安全。

(3)仪器装置的选择要根据反应物的状态和反应条件。

3．有气体参与的制备实验的注意事项(1)操作顺序问题与气体有关的实验操作顺序：装置选择与连接→气密性检查→装入固体药品→加液体药品→按程序进行实验→拆卸仪器。

(2)加热操作的要求①使用可燃性气体(如H2、CO、CH4等)，先用原料气排尽系统内的空气，再点燃酒精灯加热，以防止爆炸。

②制备一些易与空气中的成分发生反应的物质(如H2还原CuO的实验)，反应结束时，应先熄灭酒精灯，继续通原料气至试管冷却。

(3)尾气处理的方法有毒气体常采用溶液(或固体)吸收或点燃的方法，不能直接排放。

(4)特殊实验装置①制备在空气中易吸水、潮解以及水解的物质(如Al2S3、AlCl3、FeCl3等)，往往在装置的末端再接一个干燥装置，以防止空气中的水蒸气进入。

②用液体吸收气体，若气体溶解度较大，要加防倒吸装置。

③若制备物质易被空气中的氧气氧化，应加排空气装置。

4．有机物的制备(1)实验流程(2)装置特点①有机化合物的制备通常要用到多口的烧瓶、冷凝管(直形、球形)等中学不常见实验仪器。

不过只是其形状不同，作用与我们学过的基本仪器相同。

②几种有机制备实验常见的装置与仪器③常用操作：蒸馏，冷凝回流，分液。

【高考真题再现】角度一无机物的制备1．(2019·高考全国卷Ⅰ，T27，15分)硫酸铁铵[NH4Fe(SO4)2·x H2O]是一种重要铁盐。

三三三三2020三三三三三三三三三——三三三三三—三三三三三1.青蒿素是一种有效的抗疟药。

常温下，青蒿素为无色针状晶体，难溶于水，易溶于有机溶剂，熔点为156～157℃.提取青蒿素的方法之一是乙醚浸取法，提取流程如图1：请回答下列问题：(l)对青蒿进行破碎的目的是______。

(2)操作I用到的玻璃仪器是______，操作Ⅱ的名称是______。

(3)用图2实验装置测定青蒿素的化学式，将28.2g青蒿素放在燃烧管C中充分燃烧：①仪器各接口的连接顺序从左到右依次为______(每个装置限用一次)。

A装置中发生的化学反应方程式为______。

②装置C中CuO的作用是______。

③装置D中的试剂为______。

④已知青蒿素是烃的含氧衍生物，用合理连接后的装置进行实验。

测量数据如表：装置质量实验前/g实验后/gB22.642.4E(不含干燥管)80.2146.2则青蒿素的最简式为______。

(4)某学生对青蒿素的性质进行探究。

将青蒿素加入含有NaOH、酚酞的水溶液中，青蒿素的溶解度较小，加热并搅拌，青蒿素的溶解度增大，且溶液红色变浅，与青蒿素化学性质相似的物质是______(填字母代号)。

A.乙醇B.乙酸C.乙酸乙酯D.葡萄糖。

2.图l表示“侯氏制碱法”工业流程，图2表示各物质的溶解度曲线．回答下列问题：(1)图中X的化学式为______ ．(2)沉淀池中发生反应的化学方程式为______ ，该反应先向饱和食盐水中通入______ (填化学式)至饱和，再通入另一种气体，若顺序颠倒，后果是______ ．(3)沉淀池的反应温度控制在30～35℃，原因是______ ．(4)母液中加入CaO后生成Y的化学方程式为______ ．(5)氯碱工业是指电解饱和食盐水，这里的碱是指______ (填化学式)，其另外两种气体产物可以用于工业上制取纯硅，流程如图3：①整个制备过程必须严格控制无水无氧．SiHCl3遇水剧烈反应，写出该反应的化学方程式______ ．②假设每一轮次制备1mol纯硅，且生产过程中硅元素没有损失，反应I中HCl的利用率为90%，反应II中H2的利用率为93.75%.则在第二轮次的生产中，补充投入HCl 和H2的物质的量之比是______ ．3.苯甲酸苯酯是重要的有机合成中间体，工业上用二苯甲酮制备苯甲酸苯酯．制备苯甲酸苯酯的实验步骤为：步骤1：将20mL浓H2SO4与40mL冰醋酸在下图装置的烧杯中控制在5℃以下混合．步骤2：向烧杯中继续加入过硫酸钾25g，用电磁搅拌器搅拌4～5分钟，将二苯甲酮9.1g溶于三氯甲烷后，加到上述混合液中，控制温度不超过15℃，此时液体呈黄色．步骤3：向黄色液体中加水，直至液体黄色消失，但加水量一般不超过1mL，室温搅拌5h．步骤4：将反应后的混合液倒入冰水中，析出苯甲酸苯酯，抽滤产品，用无水乙醇洗涤，干燥(1)步骤1中控制在5℃以下混合的原因为______．(2)步骤2中为控制温度不超过15℃，向混合液中加入二苯甲酮的三氯甲烷溶液的方法是______．(3)步骤3中加水不超过1mL，原因是______．(4)步骤4中抽滤用到的漏斗名称为______．(5)整个制备过程中液体混合物会出现褐色固体，原因是______；除去该固体操作为______．4.某小组利用如图装置，用苯与溴在FeBr3催化作用下制备溴苯：反应剧烈进行，烧瓶中有大量红棕色蒸气，锥形瓶中导管口有白雾出现，蒸馏水逐渐变成黄色．反应停止后按如下流程分离产品：已知：沸点℃密度g/cm3溶解性溴59 3.119水中溶解度小，易溶于有机溶剂苯800.8765难溶于水，与有机溶剂互溶溴苯156 1.50难溶于水，与有机溶剂互溶(1)操作Ⅰ为______ ，操作Ⅱ为______ .(2)“水洗”、“NaOH溶液洗”需要用到的玻璃仪器是______ 、烧杯．(3)“水洗”主要目的是除去______ ，“NaOH溶液洗”主要目的是除去______ ．(4)锥形瓶中蒸馏水变黄的原因是______ .(5)已知苯与溴发生的是取代反应，推测反应后锥形瓶中液体含有的两种大量离子是______ ，请设计实验方案验证你的推测．(限选试剂：镁条、四氯化碳、氯水、溴水、蒸馏水)5.草酸(H2C3O4)是一种重要的有机化工原料，为探究草酸的制取和草酸的性质，进行如下实验．实验Ⅰ：实验室用硝酸氧化淀粉水解液法制备草酸，装置如图所示：①一定量的淀粉水解液加入三劲烧瓶中②控制反应温度55～60℃，边搅拌边缓慢滴加一定量的混合酸(65%的H2SO4与98%的H2SO4的质量比2：1.25)③反应3小时，冷却，有随后再重结晶得到草酸晶体硝酸氧化淀粉水解液的反应为：C8H12O6+12HNO3=3H3C2O4+9NO2↑+3NO↑+9H2O(1)装置B的作用是______(2)如何检验该装置的气密性：______(3)要控制反应温度55～60℃，应选择加热的方式是______ ，C装置中应加入______ 溶液．实验Ⅱ：探究草酸与酸性高锰酸钾的反应(4)向草酸溶液中逐滴加硫酸酸化的高锰酸钾溶液时，可观察到溶液由紫红色变为近乎无色，写出上述反应的离子方程式：______(5)学习小组的同学发现，当向草酸溶液中逐滴加入硫酸酸化的高锰酸钾溶液时，溶液褪色总是先慢后快，为探究其原因，同学们做了如下对比实验：由此你认为溶液褪色总是先慢后快的原因是______(6)为测定上述实验中得到草酸的纯度，取5.0g该草酸样品，配制成250mL溶液，然后取25.00mL此溶液溶于锥形瓶中，将0.10mol/L酸性KMnO4溶液装在______ (填仪器名称)中进行滴定，达到滴定终点时的现象是______ ．若消耗酸性KMnO4溶液体积为20.00mL，则该草酸样品的纯度为______ ．6.实验室制乙酸乙酯得主要装置如图A所示，主要步骤①在a试管中按2：3：2的体积比配制浓硫酸、乙醇、乙酸的混合物；②按A图连接装置，使产生的蒸气经导管通到b试管所盛的饱和碳酸钠溶液(加入几滴酚酞试液)中；③小火加热a试管中的混合液；④等b试管中收集到约2mL产物时停止加热．撤下b试管并用力振荡，然后静置待其中液体分层；⑤分离出纯净的乙酸乙酯．请回答下列问题：(1)步骤④中可观察到b试管中有细小的气泡冒出，写出该反应的离子方程式：______．(2)A装置中使用球形管除起到冷凝作用外，另一重要作用是______，步骤⑤中分离乙酸乙酯必须使用的一种仪器是______．(3)为证明浓硫酸在该反应中起到了催化剂和吸水剂的作用，某同学利用上图A所示装置进行了以下4个实验．实验开始先用酒精灯微热3min，再加热使之微微沸腾3min.实验结束后充分振荡小试管b再测有机层的厚度，实验记录如下：实验编号试管a中试剂试管b中试剂测得有机层的厚度/cmA3mL乙醇、2mL乙酸、1mL18mol⋅L−1浓硫酸饱和Na2CO3溶液5.0B3mL乙醇、2mL乙酸0.1C3mL乙醇、2mL乙酸、6mL3mol⋅L−1H2SO4 1.2D3mL乙醇、2mL乙酸、盐酸 1.2①实验D的目的是与实验C相对照，证明H对酯化反应具有催化作用．实验D中应加入盐酸的体积和浓度分别是______mL和______mol⋅L−1．②分析实验______(填实验编号)的数据，可以推测出浓H2SO4的吸水性提高了乙酸乙酯的产率．浓硫酸的吸水性能够提高乙酸乙酯产率的原因是______．③加热有利于提高乙酸乙酯的产率，但实验发现温度过高乙酸乙酯的产率反而降低，可能的原因是______．④分离出乙酸乙酯层后，经过洗涤，为了干燥乙酸乙酯可选用的干燥剂为______(填字母)．A.P2O5B.无水Na2SO4C.碱石灰D.NaOH固体．7.某学习小组探究溴乙烷的消去反应并验证产物．实验原理：CH3CH2Br+NaOH实验过程：组装如图1所示装置，检查装置气密性，向烧瓶中注入10mL溴乙烷和15mL饱和氢氧化钠乙醇溶液，微热，观察实验现象．一段时间后，观察到酸性KMnO4溶液颜色褪去．(1)甲同学认为酸性KMnO4溶液颜色褪去说明溴乙烷发生了消去反应，生成了乙烯；而乙同学却认为甲同学的说法不严谨，请说明原因：______(2)丙同学认为只要对实验装置进行适当改进，即可避免对乙烯气体检验的干扰，改进方法：______改进实验装置后，再次进行实验，却又发现小试管中溶液颜色褪色不明显．该小组再次查阅资料，对实验进行进一步的改进．资料一：溴乙烷于55℃时，在饱和氢氧化钠的乙醇溶液中发生取代反应的产物的百分比为99%，而消去反应产物仅为1%．资料二：溴乙烷发生消去反应比较适宜的反应温度为90℃～110℃，在该范围，温度越高，产生乙烯的速率越快．资料三：溴乙烷的沸点：38.2℃．(3)结合资料一、二可知，丙同学改进实验装置后，溶液颜色褪色不明显的原因可能是______，此时发生反应的化学方程式为：______．(4)结合资料二、三，你认为还应该在实验装置中增加的两种仪器是①______.②______．8.三苯甲醇()是一种重要的化工原料和医药中间体，实验室合成三苯甲醇其合成流程如图1所示，装置如图2所示．已知：(I)格氏试剂容易水解，；(Ⅱ)相关物质的物理性质如下：物质熔点沸点溶解性三苯甲醇164.2℃380℃不溶于水，溶于乙醇、乙醚等有机溶剂乙醚−116.3℃34.6℃微溶于水，溶于乙醇、笨等有机溶剂溴苯−30.7℃156.2℃不溶于水，溶于乙醇、乙醚等多数有机溶剂苯甲酸已酯−34.6℃212.6℃不溶于水Mg(OH)Br常温下为固体能溶于水，不溶于醇、醚等有机溶剂(Ⅲ)三苯甲醇的分子量是260，纯净固体有机物一般都有固定熔点．请回答以下问题：(1)图2中玻璃仪器B的名称：______ ；装有无水CaCl2的仪器A的作用是______ ；(2)图2中滴加液体未用普通分液漏斗而用滴液漏斗的作用是______ ；制取格氏试剂时要保持微沸，可以采用______ (方式)加热，优点是______ ；(3)制得的三苯甲醇粗产品中，含有乙醚、溴苯、苯甲酸乙酯等有机物和碱式溴化镁等杂质，可以设计如下提纯方案，请填写如下空白：其中，①操作为______ ；洗涤液最好选用：______ (从选项中选)；A、水B、乙醚C、乙醇D、苯检验产品已经洗涤干净的操作为：______(4)纯度测定：称取2.60g产品，配成乙醚溶液，加入足量金属钠(乙醚与钠不会反应)，充分反应后，测得生成气体体积为100.80m L(标准状况).产品中三苯甲醇质量分数为______ (保留两位有效数字．9. 实验室用乙酸和正丁醇制备乙酸正丁酯的反应如下CH 3COOH +CH 3CH 2CH 2CH 2OH ⇌△浓硫酸CH 3COOCH 2CH 2CH 2CH 3+H 2O 物质的相关数据如下表： 化合物相对分子质量 密度/g ⋅cm −3 沸点/℃ 溶解度/100g 水 正丁醇74 0.80 118.0 9 冰醋酸60 1.045 118.1 互溶 乙酸正丁酯 116 0.882 126.1 0.7(1)制备乙酸正丁酯①在干燥的50ml 圆底烧瓶中，加入3.7g 的正丁醇和3.3g 冰醋酸，再加入2～3滴浓硫酸，摇匀，投入1～2粒沸石按图安装带分水器的回流反应装置，并在分水器中预先加入水，使水面略低于分水器的支管口．打开冷凝水，圆底烧瓶在石棉网上用小火加热．在反应过程中，通过分水器下部的旋塞不断分出生成的水，注意保持分水器中水层液面原来的高度，使油层尽量回到圆底烧瓶中．反应达到终点后，停止加热，记录分出的水的体积．(二)产品的精制②将分水器分出的酯层和反应液一起倒入分液漏斗中，用适量的水洗涤．有机层继续用一定体积10%Na 2CO 3洗涤至中性，再用适量的水洗涤，最后将有机层转移至锥形瓶中，再加入少量无水硫酸镁固体．静置片刻，过滤除去硫酸镁固体． ③将②处理后的乙酸正丁酯滤入50 mL 烧瓶中，进行蒸馏纯化，收集126.1℃的馏分，得乙酸正丁酯3.5g ．回答有关问题：(1)装置B 的名称是 ______(2)步骤①中判断反应终点的依据是 ______(3)产品的精制过程步骤②中，第一次水洗的目的是 ______ 用饱和Na 2CO 3溶液洗涤有机层，该操作的目的是 ______ 第二次洗的目的是 ______ 实验中加入少量无水硫酸镁的目的是 ______(4)下列关于蒸馏操作的说法，正确的是 ______A 、温度计的水银柱应插入到液面以下B 、蒸馏过程中，加入沸石(碎瓷片)的目的是防止暴沸C 、冷凝管进出水的方向是上进下出D 、为提高蒸馏的速度，可以不用石棉网而直接用酒精灯进行加热．(5)步骤③的常压蒸馏，需收126.1℃的馏分，沸点大于140℃的有机化合物的蒸馏，一般不用上述冷凝管而用空气冷凝管，可能原因是 ______(6)该实验过程中，列式计算生成乙酸正丁酯的产率(保留2位有效数字) ______ ．答案和解析1.【答案】增大青蒿与乙醚的接触面积，提高青蒿素的浸取率 漏斗、玻璃棒、烧杯 蒸馏 afgdebchi 2H 2O 2− MnO 2 2H 2O +O 2↑ 使青蒿素充分氧化生成CO 2和H 2O 浓硫酸 C 15H 22O 5 C【解析】解：(1)对青蒿进行干燥破碎的目的是增大青蒿与乙醚的接触面积，提高青蒿素的浸出率；故答案为：增大青蒿与乙醚的接触面积，提高青蒿素的浸取率；(2)操作Ⅰ用于分离固体和液体，则可用过滤的方法分离，选择玻璃仪器为烧杯、玻璃棒、漏斗，操作Ⅱ用于分离乙醚，可用蒸馏的方法；故答案为：漏斗、玻璃棒、烧杯；蒸馏；(3)①为了能准确测量青蒿素燃烧生成的CO 2和H 2O ，实验前应通入除去CO 2和H 2O 的空气，A 装置发生反应：2 H 2O 2 − MnO 2 2 H 2O +O 2↑，排除装置内的空气，防止干扰实验。

专题5 高考真题精选1、【2018年全国1】在生成和纯化乙酸乙酯的实验过程中，下列操作未涉及的是A. AB. BC. CD. D【答案】D【解析】分析：在浓硫酸的作用下乙酸与乙醇发生酯化反应生成乙酸乙酯，根据乙酸乙酯的性质、产品中含有的杂质，结合选项解答。

详解：A、反应物均是液体，且需要加热，因此试管口要高于试管底，A正确；B、生成的乙酸乙酯中含有乙酸和乙醇，乙酸乙酯不溶于水，因此可以用饱和碳酸钠溶液吸收，注意导管口不能插入溶液中，以防止倒吸，B正确；C、乙酸乙酯不溶于水，分液即可实现分离，C正确；D、乙酸乙酯是不溶于水的有机物，不能通过蒸发实现分离，D错误。

答案选D。

点睛：掌握乙酸乙酯的制备原理是解答的关键，难点是装置的作用分析，注意从乙酸乙酯的性质（包括物理性质和化学性质）特点的角度去解答和判断。

2、【2018年全国2】实验室中用如图所示的装置进行甲烷与氯气在光照下反应的实验。

光照下反应一段时间后，下列装置示意图中能正确反映实验现象的是A. AB. BC. CD. D【答案】D【解析】分析：在光照条件下氯气与甲烷发生取代反应生成氯化氢和四种氯代烃，结合有关物质的溶解性分析解答。

详解：在光照条件下氯气与甲烷发生取代反应生成氯化氢和四种氯代烃，氯化氢极易溶于水，所以液面会上升。

但氯代烃是不溶于水的气体或油状液体，所以最终水不会充满试管，答案选D。

点睛：明确甲烷发生取代反应的原理和有关物质的溶解性是解答的关键，本题取自教材中学生比较熟悉的实验，难度不大，体现了依据大纲，回归教材，考查学科必备知识，体现高考评价体系中的基础性考查要求。

3、【2018年江苏】下列有关从海带中提取碘的实验原理和装置能达到实验目的的是A. 用装置甲灼烧碎海带B. 用装置乙过滤海带灰的浸泡液C. 用装置丙制备用于氧化浸泡液中I−的Cl2D. 用装置丁吸收氧化浸泡液中I−后的Cl2尾气【答案】B【解析】分析：A项，灼烧碎海带应用坩埚；B项，海带灰的浸泡液用过滤法分离获得含I-的溶液；C项，MnO2与浓盐酸反应制Cl2需要加热；D项，尾气Cl2应用NaOH溶液吸收。

——以化工工艺流程综合考查元素化合物知识【提分训练】1．工业上用铬铁矿(主要成分可表示为FeO ·Cr 2O 3，还含有Al 2O 3、MgCO 3、SiO 2等杂质)为原料制备重铬酸钾晶体和绿矾的流程如下：已知：Ⅰ.常见离子沉淀的pH 范围Fe 3＋ Al 3＋ Mg 2＋ SiO 2－3AlO －2 开始沉淀 1.9 4.2 8.1 9.5 10.2 沉淀完全3.25.39.48.08.52323237NaNO 3===4Na 2CrO 4＋Fe 2O 3＋4CO 2↑＋7NaNO 2。

回答下列问题：(1)绿矾的化学式为FeSO 4·7H 2O 。

(2)滤液1中除含有Na 2CrO 4、NaNO 2和过量的Na 2CO 3、NaNO 3外，还含有NaAlO 2和Na 2SiO 3，则熔融Na 2CO 3条件下发生的副反应有Na 2CO 3＋Al 2O 3=====高温 2NaAlO 2＋CO 2↑和Na 2CO 3＋SiO 2=====高温Na 2SiO 3＋CO 2↑(用化学方程式表示)。

(3)滤渣2的主要成分为H 2SiO 3和Al(OH)3(填写化学式)。

(4)用醋酸调节pH 2＝5的目的为将CrO 2－4转化为Cr 2O 2－7；若pH 调节的过低，NO －2可被氧化为NO －3，其离子方程式为Cr 2O 2－7＋3NO －2＋8H＋===2Cr 3＋＋3NO －3＋4H 2O 。

(5)调节pH 2后，加入KCl 控制一定条件，可析出K 2Cr 2O 7晶体的可能理由是在该条件下K 2Cr 2O 7的溶解度最低，更易分离。

(6)流程中的一系列操作为蒸发浓缩、冷却结晶、过滤。

解析：(1)绿矾的化学式为FeSO 4·7H 2O 。

(2)生成NaAlO 2和Na 2SiO 3的化学方程式为Na 2CO 3＋Al 2O 3=====高温2NaAlO 2＋CO 2↑和Na 2CO 3＋SiO 2=====高温 Na 2SiO 3＋CO 2↑。

常见有机物的制备实验1(2023·辽宁·统考高考真题)2-噻吩乙醇(M r=128)是抗血栓药物氯吡格雷的重要中间体，其制备方法如下：Ⅰ．制钠砂。

向烧瓶中加入300mL液体A和4.60g金属钠，加热至钠熔化后，盖紧塞子，振荡至大量微小钠珠出现。

Ⅱ．制噻吩钠。

降温至10℃，加入25mL噻吩，反应至钠砂消失。

Ⅲ．制噻吩乙醇钠。

降温至-10℃，加入稍过量的环氧乙烷的四氢呋喃溶液，反应30min。

Ⅳ．水解。

恢复室温，加入70mL水，搅拌30min；加盐酸调pH至4~6，继续反应2h，分液；用水洗涤有机相，二次分液。

Ⅴ．分离。

向有机相中加入无水MgSO4，静置，过滤，对滤液进行蒸馏，蒸出四氢呋喃、噻吩和液体A后，得到产品17.92g。

回答下列问题：(1)步骤Ⅰ中液体A可以选择。

a．乙醇 b．水 c．甲苯 d．液氨(2)噻吩沸点低于吡咯( )的原因是。

(3)步骤Ⅱ的化学方程式为。

(4)步骤Ⅲ中反应放热，为防止温度过高引发副反应，加入环氧乙烷溶液的方法是。

(5)步骤Ⅳ中用盐酸调节pH的目的是。

(6)下列仪器在步骤Ⅴ中无需使用的是(填名称)：无水MgSO4的作用为。

(7)产品的产率为(用Na计算，精确至0.1%)。

【答案】(1)c(2) 中含有N原子，可以形成分子间氢键，氢键可以使熔沸点升高(3)2+2Na→2+H2↑(4)将环氧乙烷溶液沿烧杯壁缓缓加入，此过程中不断用玻璃棒进行搅拌来散热(5)将NaOH中和，使平衡正向移动，增大反应物的转化率(6)球形冷凝管和分液漏斗除去水(7)70.0%【解析】(1)步骤Ⅰ制钠砂过程中，液体A不能和Na反应，而乙醇、水和液氨都能和金属Na反应，故选c。

(2)噻吩沸点低于吡咯( )的原因是： 中含有N原子，可以形成分子间氢键，氢键可以使熔沸点升高。

(3)步骤Ⅱ中和Na反应生成2-噻吩钠和H2，化学方程式为：2+2Na→2+H2↑。

(4)步骤Ⅲ中反应放热，为防止温度过高引发副反应，加入环氧乙烷溶液的方法是：将环氧乙烷溶液沿烧杯壁缓缓加入，此过程中不断用玻璃棒进行搅拌来散热。

大题06 有机制备类实验（二）1．乙酰水杨酸（阿司匹林）是目前常用药物之一。

实验室通过水杨酸进行乙酰化制备阿司匹林的一种方法如下：实验过程：在100 mL锥形瓶中加入水杨酸6.9 g及醋酸酐10 mL，充分摇动使固体完全溶解。

缓慢滴加0.5 mL浓硫酸后加热，维持瓶内温度在70 ℃左右，充分反应。

稍冷后进行如下操作.①在不断搅拌下将反应后的混合物倒入100 mL冷水中，析出固体，过滤。

②所得结晶粗品加入50 mL饱和碳酸氢钠溶液，溶解、过滤。

③滤液用浓盐酸酸化后冷却、过滤得固体。

④固体经纯化得白色的乙酰水杨酸晶体5.4 g。

回答下列问题：（1）该合成反应中应采用__________加热。

（填标号）A．热水浴B．酒精灯C．煤气灯D．电炉（2）下列玻璃仪器中，①中需使用的有________（填标号），不需使用的_______________________（填名称）。

（3）①中需使用冷水，目的是______________________________________。

（4）②中饱和碳酸氢钠的作用是_________________________________，以便过滤除去难溶杂质。

（5）④采用的纯化方法为____________。

（6）本实验的产率是_________%。

【答案】（1）A（2）BD 分液漏斗、容量瓶（3）充分析出乙酰水杨酸固体（结晶）（4）生成可溶的乙酰水杨酸钠（5）重结晶（6）60【解析】（1）因为反应温度在70℃，低于水的沸点，且需维温度不变，故采用热水浴的方法加热；（2）操作①需将反应物倒入冷水，需要用烧杯量取和存放冷水，过滤的操作中还需要漏斗，则答案为：B、D；分液漏斗主要用于分离互不相容的液体混合物，容量瓶用于配制一定浓度的溶液，这两个仪器用不到。

（3）反应时温度较高，所以用冷水的目的是使得乙酰水杨酸晶体充分析出；（4）乙酰水杨酸难溶于水，为了除去其中的杂质，可将生成的乙酰水杨酸与碳酸氢钠反应生成可溶性的乙酰水杨酸钠，以便过滤除去杂质；（5）每次结晶过程中会有少量杂质一起析出，可以通过多次结晶的方法进行纯化，也就是重结晶；（6）水杨酸分子式为C7H6O3，乙酰水杨酸分子式为C9H8O4，根据关系式法计算得：C7H6O3~ C9H8O4138 1806.9g mm( C9H8O4)=(6.9g×180)/138=9g，则产率为5.4g100%=60% 9g。

2020年高考化学之考前抓大题11-有机化学基础(一)(选修)(解析版)(总18页)--本页仅作为文档封面，使用时请直接删除即可----内页可以根据需求调整合适字体及大小--大题11 有机化学基础（一）（选修）1．2005年诺贝尔化学奖授予了研究烯烃复分解反应的科学家，以表彰他们作出的卓越贡献。

现以烯烃C5H10为原料，合成有机物M和N，合成路线如下：（1）按系统命名法，有机物A的名称是___________。

（2）B的结构简式是___________。

（3）C D的反应类型是___________。

（4）写出D M的化学方程式___________。

（5）写出E F合成路线（用结构简式表示有机物，用箭头表示转化关系，箭头上注明试剂和反应条件）___________。

（6）已知X的苯环上只有一个取代基，且取代基无甲基，则N的结构简式为___________。

（7）满足下列条件的X的同分异构体共有_____种，写出任意一种的结构简式________。

①遇FeCl3溶液显紫色②苯环上的一氯取代物只有两种【答案】（1）2-甲基-1-丁烯（2）CH3CH2C（CH3）=C（CH3）CH2CH3（3）取代反应（4）（5）（6）3（7）【解析】（1）由F的结构可以判断A的结构简式为：CH2=C(CH3)CH2CH3，根据系統命名法命名为2－甲基－1－丁烯；（2）根据题干中给的烯烃复分解反应原理：C2H5CH=CHCH3＋CH2=CH2C2H5CH=CH2+CH2=CHCH3，推测出两个A之同发生复分解后的产物为CH3CH2C(CH3)=C (CH3) CH2CH3；（3）B与Br2发生加成反应生成C，C的结构简式为：CH3CH2CBr（CH3）CBr（CH3）CH2CH3，C在碱性条件下水解生成D。

水中羟基取代溴得位置，所以发生了取代反应，故答案为取代（水解）反应；（4）D→M是与HOOC－COOH发生酯化反应生成环酯，反应的方程式为；（5）E→F是E中的Br被－OH取代，同时一个羟基被催化第化最终变成羧基的过程，合成路线为：CH3CH2CBr（CH3）CH2Br CH3CH2COH(CH3)CH2OH CH3CH2COH(CH3)CHO；（6）G只有一个甲基说明G的结构简式为：，G的分子式是C5H8O2与X 反应后生成C13H16O2，发生了酯化反应并且増加了8个C、8个H，根据酯化反应酸脱羟基醇脱氢可知X的分子式为C8H9O，且X中只有一个取代基没有甲基，可知X为苯乙醇，因此推出N的结构简式为；（7）符合两个条件的结构中包含了一个酚羟基，同时具有对称结构，所以符合条件的结构有、、共3种。

绝密★启用前冲刺2023年高考化学真题重组卷05云南、安徽、黑龙江、山西、吉林五省通用注意事项：1．答卷前，考生务必将自己的姓名、考生号等填写在答题卡和试卷指定位置上。

2．回答选择题时，选出每小题答案后，用铅笔把答题卡对应题目的答案标号涂黑。

如需改动，用橡皮擦干净后，再选涂其他答案标号。

回答非选择题时，将答案写在答题卡上。

写在本试卷上无效。

3．考试结束后，将本试卷和答题卡一并交回。

一、单项选择题：本题共7小题，每小题6分，共420分。

在每小题给出的四个选项中，只有一项是符合题目要求的。

7．（2020·全国·Ⅱ卷高考真题，7）北宋沈括《梦溪笔谈》中记载：“信州铅山有苦泉，流以为涧。

挹其水熬之则成胆矾，烹胆矾则成铜。

熬胆矾铁釜，久之亦化为铜”。

下列有关叙述错误的是A．胆矾的化学式为CuSO4B．胆矾可作为湿法冶铜的原料C．“熬之则成胆矾”是浓缩结晶过程D．“熬胆矾铁釜，久之亦化为铜”是发生了置换反应【答案】A【解析】A．胆矾为硫酸铜晶体，化学式为CuSO4 5H2O，A说法错误；B．湿法冶铜是用铁与硫酸铜溶液发生置换反应制取铜，B说法正确；C．加热浓缩硫酸铜溶液可析出胆矾，故“熬之则成胆矾”是浓缩结晶过程，C说法正确；D．铁与硫酸铜溶液发生置换反应生成铜，D说法正确。

综上所述，相关说法错误的是A，故选A。

8．（2021·湖南·统考高考真题，4）已二酸是一种重要的化工原料，科学家在现有工业路线基础上，提出了一条“绿色”合成路线：下列说法正确的是A．苯与溴水混合，充分振荡后静置，下层溶液呈橙红色B．环己醇与乙醇互为同系物C ．已二酸与3NaHCO 溶液反应有2CO 生成D ．环己烷分子中所有碳原子共平面【答案】C【解析】A.苯的密度比水小，苯与溴水混合，充分振荡后静置，有机层在上层，应是上层溶液呈橙红色，故A 错误；B ．环己醇含有六元碳环，和乙醇结构不相似，分子组成也不相差若干CH 2原子团，不互为同系物，故B 错误；C ．己二酸分子中含有羧基，能与NaHCO 3溶液反应生成CO 2，故C 正确；D ．环己烷分子中的碳原子均为饱和碳原子，与每个碳原子直接相连的4个原子形成四面体结构，因此所有碳原子不可能共平面，故D 错误；答案选C 。

大题02 化学工艺流程题（二）1．利用水钴矿(主要成分为Co2O3，含少量Fe2O3、Al2O3、MnO、MgO、CaO、SiO2等)可以制取多种化工试剂，以下为草酸钴晶体和氯化钴晶体的制备流程，回答下列问题：已知：①浸出液中含有的阳离子主要有H+、Co2+、Fe2+、Mn2+、Al3+、Mg2+、Ca2+等。

②沉淀Ⅰ中只含有两种沉淀。

③流程中部分阳离子以氢氧化物形式沉淀时溶液的pH见表：（1）浸出过程中加入Na2SO3目的是_______________。

（2）NaClO3在浸出液中发生反应的离子方程式为____________。

（3）加入Na2CO3调pH至5.2，目的是______；萃取剂层含锰元素，则沉淀Ⅰ的主要成分为_____。

（4）操作Ⅰ包括：将水层加入浓盐酸调整pH为2～3，______、_____、过滤、洗涤、减压烘干等过程。

（5）为测定粗产品中CoCl2·6H2O的含量，称取一定质量的粗产品溶于水，加入足量硝酸酸化的硝酸银溶液，过滤、洗涤、干燥，测沉淀质量。

通过计算发现粗产品中CoCl2·6H2O质量分数大于100%，其原因可能是________________________(回答一条原因即可)。

（6）将5.49g草酸钴晶体(CoC2O4·2H2O)置于空气中加热，受热过程中不同温度范围内分别得到一种固体物质，其质量如下表。

经测定，整个受热过程，只产生水蒸气和CO 2气体，则290～320Ⅰ温度范围，剩余的固体物质化学式为____。

[已知：CoC 2O 4·2H 2O 的摩尔质量为183g·mol −1]【答案】（1）将Fe 3+、Co 3+还原（2）ClO 3-＋6Fe 2+＋6H +=Cl －＋6Fe 3+＋3H 2O（3）使Fe 3+和Al 3+沉淀完全 CaF 2和MgF 2（4）蒸发浓缩 冷却结晶（5）粗产品中结晶水含量低(或粗产品中混有氯化钠杂质)（6）Co 3O 4(或CoO·Co 2O 3)【解析】（1）、浸出过程中，Co 2O 3、Fe 2O 3与盐酸、Na 2SO 3发生反应，Co 2O 3转化为Co 2+，Fe 2O 3转化为Fe 2+，Co 、Fe 元素化合价降低，则S 元素化合价升高，SO 32-转化为SO 42-，故答案为：将Fe 3+、Co 3+还原； （2）、NaClO 3加入浸出液中，将Fe 2+氧化为Fe 3+，ClO -被还原为Cl -，反应的离子方程式为：ClO 3-＋6Fe 2+＋6H +=Cl －＋6Fe 3+＋3H 2O -；（3）根据工艺流程图结合表格中提供的数据可知，加Na 2CO 3调pH 至5.2，目的是使Fe 3+和Al 3+沉淀完全。

大题05 有机制备类实验题（一）1．三氯乙醛(CCl3CHO)是生产农药、医药的重要中间体，实验室制备三氯乙醛的反应装置示意图(加热装置未画出)和有关数据如下：①制备反应原理：C2H5OH＋4Cl2→CCl3CHO＋5HCl②相关物质的相对分子质量及部分物理性质：（1）恒压漏斗中盛放的试剂的名称是_____，盛放KMnO4仪器的名称是_____。

（2）反应过程中C2H5OH和HCl可能会生成副产物C2H5Cl，同时CCl3CHO(三氯乙醛)也能被次氯酸继续氧化生成CCl3COOH(三氯乙酸)，写出三氯乙醛被次氯酸氧化生成三氯乙酸的化学方程式：_____。

（3）该设计流程中存在一处缺陷是_____，导致引起的后果是_____，装置B的作用是______。

（4）反应结束后，有人提出先将C中的混合物冷却到室温，再用分液的方法分离出三氯乙酸。

你认为此方案是否可行_____(填是或否)，原因是_____。

（5）测定产品纯度：称取产品0.36g配成待测溶液，加入0.1000mol•L−1碘标准溶液20.00mL，再加入适量Na2CO3溶液，反应完全后，加盐酸调节溶液的pH，立即用0.02000mol•L−1Na2S2O3溶液滴定至终点。

进行三次平行实验，测得平均消耗Na2S2O3溶液20.00mL。

则产品的纯度为_____(计算结果保留四位有效数字)。

滴定原理：CCl3CHO+OH-=CHCl3+HCOO-、HCOO-+I2=H++2I-+CO2、I2+2S2O32-=2I-+S4O62-【答案】（1）浓盐酸圆底烧瓶（2）33CCl CHO+HClO CCl COOH+HCl →（3）无干燥装置 副产物增加 除去氯气中的氯化氢 （4）否 三氯乙酸会溶于乙醇和三氯乙醛，无法分液 （5）73.75%【解析】根据题干和装置图我们能看出这是一个有机合成实验题，考查的面比较综合，但是整体难度一般，按照实验题的解题思路去作答即可。

全国卷1卷高考化学有机大题专题非选择题即大题共4道，包括3道必做题，1道选做题（选做题建议选择有机大题）有机大题考查形式：1、有机物化学式、结构简式、官能团、键的推断判断2、有机反应类型判断3、方程式4、同分异构体5、合成途径6、操作过程判断有机大题解题要点是抓住“题眼”，再准确推断。

有机大题整体性比较强，某个环节推断不出可能会影响整体做题效果。

题目推断有正推法和逆推法，逆推法更适合有机推断，值得注意！【真题回顾】2019全国1卷化合物G是一种药物合成中间体，其合成路线如下：回答下列问题：（1）A中的官能团名称是__________。

（2）碳原子上连有4个不同的原子或基团时，该碳称为手性碳。

写出B的结构简式，用星号(*)标出B中的手性碳__________。

（3）写出具有六元环结构、并能发生银镜反应的B的同分异构体的结构简式__________。

(不考虑立体异构，只需写出3个)（4）反应④所需的试剂和条件是__________。

（5）⑤的反应类型是__________。

（6）写出F到G的反应方程式__________。

（7）设计由甲苯和乙酰乙酸乙酯(CH3COCH2COOC2H5)制备的合成路线__________(无机试剂任选)。

【答案】(1). 羟基(2). (3). 、、、、（任写3个）(4). C2H5OH、浓硫酸、加热(5). 取代反应(6). 、(7).2018年全国1卷化合物W可用作高分子膨胀剂，一种合成路线如下：回答下列问题（1）A的化学名称为。

（2）②的反应类型是。

（3）反应④所需试剂，条件分别为。

（4）G的分子式为。

（5）W中含氧官能团的名称是。

（6）写出与E互为同分异构体的酯类化合物的结构简式（核磁共振氢谱为两组峰，峰面积比为1：1）（7）苯乙酸苄酯（）是花香型香料，设计由苯甲醇为起始原料制备苯乙酸苄酯的合成路线（无机试剂任选）。

【答案】一氯乙酸；取代反应；乙醇/浓硫酸、加热；C12H18O3；醚键、羟基；；；2017年全国1卷化合物H是一种有机光电材料中间体。

大题03 无机制备类实验题（一）1．高铁酸盐是优良的多功能水处理剂。

K2FeO4为紫色固体，可溶于水，微溶于浓KOH溶液，难溶于有机物；在0～5℃、强碱性溶液中比较稳定，在酸性、中性溶液中易分解放出O2。

某实验小组制备高铁酸钾（K2FeO4）并测定产品纯度。

回答下列问题：℃.制备K2FeO4装置如下图所示，夹持、加热等装置略。

（1）仪器a的名称是____________，装置B中除杂质所用试剂是__________，装置D的作用是________________。

（2）A中发生反应的化学方程式为___________________________________。

（3）C中反应为放热反应，而反应温度须控制在0～5℃，采用的控温方法为______，反应中KOH必须过量的原因是_____________________。

（4）写出C中总反应的离子方程式：__________________。

C中混合物经重结晶、有机物洗涤纯化、真空干燥，得到高铁酸钾晶体。

℃.K2FeO4产品纯度的测定准确称取1.00g制得的晶体，配成250mL溶液，准确量取25.00mL K2FeO4溶液放入锥形瓶，加入足量CrCl3和NaOH溶液，振荡，再加入稀硫酸酸化后得Fe3+和Cr2O，滴入几滴二苯胺磺酸钠作指示剂，用0.0500mol/L (NH4)2Fe(SO4)2标准溶液滴定至终点（溶液显浅紫红色），平行测定三次，平均消耗(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液28.00mL。

（5）根据以上数据，样品中K2FeO4的质量分数为__________。

若(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液部分变质，会使测定结果_______（填“偏高”“偏低”或“无影响”）。

【答案】（1）圆底烧瓶饱和食盐水（2）吸收尾气Cl2并能防倒吸MnO2+4HCl(浓)MnCl2+Cl2↑+2H2O（3）冰水浴K2FeO4在强碱性溶液中比较稳定（4）3Cl2+2Fe3++16OH-=2FeO42-+6Cl-+8H2O（5）92.4% 偏高【解析】根据装置图：首先制得氯气，氯气中混有氯化氢，根据题目信息：K2FeO4强碱性溶液中比较稳定，故须用饱和的食盐水除去氯化氢，再通入三氯化铁和过量的氢氧化钾混合溶液中生成K2FeO4，氯气是有毒气体，需要氢氧化钠溶液吸收尾气。

大题01 化学工艺流程题（一）1．钼酸钠晶体(Na2MoO4·2H2O)是一种金属腐蚀抑制剂。

工业上利用钼精矿(主要成分是不溶于水的MoS2)制备钼酸钠的两种途径如图所示：（1）途径I碱浸时发生反应的化学反应方程式为________________________________________。

（2）途径II氧化时还有Na2SO4生成，则反应的离子方程式为_____________________________。

（3）已知途径I的钼酸钠溶液中c(MoO42-)=0.40 mol/L，c(CO32-)=0.10mol/L。

由钼酸钠溶液制备钼酸钠晶体时，需加入Ba(OH)2固体以除去CO32-。

当BaMoO4开始沉淀时，CO32-的去除率是____________[已知K sp(BaCO3)=1×10-9、K sp(BaMoO4)=4.0×10-8，忽略溶液的体积变化]。

（4）分析纯的钼酸钠常用钼酸铵[(NH4)2MoO4]和氢氧化钠反应来制取，若将该反应产生的气体与途径I所产生的气体一起通入水中，得到正盐的化学式是__________________________。

（5）钼酸钠和月桂酰肌氨酸的混合液常作为碳素钢的缓蚀剂。

常温下，碳素钢在三种不同介质中的腐蚀速率实验结果如下图：①当硫酸的浓度大于90%时，碳素钢腐蚀速率几乎为零，原因是________________________。

②若缓释剂钼酸钠-月桂酸肌氨酸总浓度为300mg·L-1，则缓蚀效果最好时钼酸钠(M=206g/mol) 的物质的量浓度为__________________(计算结果保留3位有效数字)。

（6）二硫化钼用作电池的正极材料时接受Li+的嵌入，锂和二硫化钼形成的二次电池的总反应为：xLi+nMoS2Li x(MoS2)n。

则电池放电时正极的电极反应是：_____________________。