固液界面的吸附
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第五节表面活性剂在固液界面上的吸附第五节表面活性剂在固/液界面上的吸附一、表面活性剂在固/液界面吸附的机理在浓度不大的水溶液中,一般认为表面活性剂在固体表面的吸附是以单个表面活性剂的离子或分子进行的。
吸附可能以下述一些方式进行。
(一)离子交换吸附吸附于固体表面的反离子被同电性的表面活性剂的离子取代。
(二)离子对吸附表面活性剂离子吸附于具有相反电荷的、未被离子所占据的固体表面位置上。
(三)氢键形成吸附表面活性剂分子或离子与固体表面极性基团形成氢键而吸附。
(四)π电子极化吸附吸附质分子中含有富于电子的芳香核时,与吸附剂表面的强正电性位置相互吸引而发生吸附。
(五)London引力(色散力)吸附吸附作用随吸附质分子增大而增加,而且在任何场合皆发生。
所有吸附类型中皆存在,可作为其它吸附的补充。
此种吸附机理可以说明表面活性剂离子在离子交换吸附中取代同电性无机离子的原因。
(六)憎水作用吸附表面活性剂亲油基在水介质中易于相互联结形成“憎水链”,具有逃离水的趋势,当浓度增大到一定程度时,有可能与吸附在表面的其它表面活性剂分子聚集而吸附,或以聚集状态吸附于表面。
二、表面活性剂溶液的吸附等温线表面活性剂在固体表面上的吸附等温线有以下三种:(一)Langmuir 型吸附等温线例如表面活性剂C16H33N(CH3)3Br在炭黑上的吸附,如图9-12。
平衡浓度/m mol/L图9-12 C16H33N(CH3)3Br在炭黑上的吸附可用Langmuir公式表示:(9-12)式中,n 2S ——表面活性剂在固体表面吸附量;n m S——表面单分子饱和吸附量;a ——常数;C ——表面活性剂溶液浓度。
将(9-12)式直线化得:(9-13)或将(9-12)式变为:(9-14)根据(9-13)式以1/n 2S 对1/C 作图,直线斜率=a/n m S ,截距=1/n m S ,可求得n m S 和a 值。
同理根据(9-14)式以C/n 2S 对C 作图可求出n m S 和a 值。
实验四 固液界面上的吸附一.实验目的1. 了解固体吸附剂在溶液中的吸附特点。
2. 做出在水溶液中用活性炭吸附醋酸的吸附等温线,求出Freundlich 等温式中的经历常数。
3. 通过测定活性炭在醋酸溶液中的吸附,验证弗伦特立希〔Freundlich 〕吸附等温式对此体系的适用性。
二、实验原理(一)计算依据:当一溶液与不溶性固体接触时,固体外表上溶液的成分常与体相溶液部的不同,即在固-液界面发生了吸附作用。
由于溶液中各组分被固体吸附的程度不同,吸附前后溶液各组分的浓度将发生变化,根据这种变化可计算出吸附量。
Γ=V 〔C 0-C 〕/m (1) 式中:m ——吸附剂的质量〔g 〕C ——吸附平衡时被吸附物质留在溶液中的浓度〔1-⋅L mol 〕 C 0——被吸附物质的初始浓度〔1-⋅L mol 〕V ——所用溶液的总体积〔L 〕在 V 、C 0 、m 的情况下,Γ和C 的关系如何呢?活性炭是一种高分散的多孔性吸附剂,在一定温度下,它在中等浓度溶液中的吸附量与溶质平衡浓度的关系,可用Freundlich 吸附等温式表示:Γ=n kC mx1=(2)式中:m ——吸附剂的质量〔g 〕x ——吸附平衡时吸附质被吸附的量〔mol 〕mx ——平衡吸附量〔1-⋅g mol 〕C ——吸附平衡时被吸附物质留在溶液中的浓度〔1-⋅L mol 〕k 、n ——经历常数〔与吸附剂、吸附质的性质和温度有关〕。
将式〔2〕取对数,得k C nm x lg lg 1lg+= (3) 以mxlg 对c lg 作图,可得一条直线,直线的斜率等于n 1,截距等于k lg ,由此可求得n 和k 。
〔二〕本实验操作原理:本次实验是在活性炭—醋酸体系中,验证Freundlich 吸附等温式的适用性,并求出经历常数n 和k :NaOH+HAc==NaAc+H 2O根据这个中和反响,计量滴定所用的NaOH 的量,可知HAc 的浓度c ,再根据 (1)式计算Γ值,即可作图。
实验四 固液界面上的吸附
一.实验目的
1. 了解固体吸附剂在溶液中的吸附特点。
2. 做出在水溶液中用活性炭吸附醋酸的吸附等温线,求出Freundlich 等温式中的经验常数。
3. 通过测定活性炭在醋酸溶液中的吸附,验证弗伦特立希(Freundlich )吸附等温式对此体系的适用性。
二、实验原理
(一)计算依据:
当一溶液与不溶性固体接触时,固体表面上溶液的成分常与体相溶液内部的不同,即在固-液界面发生了吸附作用。
由于溶液中各组分被固体吸附的程度不同,吸附前后溶液各组分的浓度将发生变化,根据这种变化可计算出吸附量。
Γ=V (C 0-C )/m (1) 式中:m ——吸附剂的质量(g )
C ——吸附平衡时被吸附物质留在溶液中的浓度(1
-⋅L mol ) C 0——被吸附物质的初始浓度(1
-⋅L mol )
V ——所用溶液的总体积(L )
在 V 、C 0 、m 已知的情况下,Γ和C 的关系如何呢?
活性炭是一种高分散的多孔性吸附剂,在一定温度下,它在中等浓度溶液中的吸附量与
溶质平衡浓度的关系,可用Freundlich 吸附等温式表示:Γ=n kC m
x
1
=
(2)
式中:m ——吸附剂的质量(g )
x ——吸附平衡时吸附质被吸附的量(mol )
m
x ——平衡吸附量(1
-⋅g mol ) C ——吸附平衡时被吸附物质留在溶液中的浓度(1
-⋅L mol )
k 、n ——经验常数(与吸附剂、吸附质的性质和温度有关)。
将式(2)取对数,得
k C n
m x lg lg 1
lg += (3) 以m
x
lg 对c lg 作图,可得一条直线,直线的斜率等于n 1,截距等于k lg ,由此可求得n 和
k 。
(二)本实验操作原理:
本次实验是在活性炭—醋酸体系中,验证Freundlich 吸附等温式的适用性,并求出经验常数n 和k :
NaOH+HAc==NaAc+H 2O
根据这个中和反应,计量滴定所用的NaOH 的量,可知HAc 的浓度c ,再根据 (1)式计算Γ值,即可作图。
三、仪器试剂
仪器:150ml 磨口具塞锥型瓶6个,150ml 锥型瓶6个,长颈漏斗6个,称量瓶1个,50ml 酸式、碱式滴定管各1支,5ml 移液管1支,10ml 移液管2支,25ml 移液管3支,电子天平1台,恒温振荡器1套,定性滤纸若干。
试剂:活性炭(20~40目,比表面300~400m 2/g ),0.41
-⋅L mol HAc 溶液,0.10001
-⋅L mol NaOH 标准溶液,酚酞指示剂。
四、实验步骤
1. 打开恒温振荡器的开关,预热10分钟,调节温度为25℃。
2. 将6个干净的磨口具塞锥型瓶编号,并各称入1.0克活性炭。
3. 用移液管按下表分别加入0.41
-⋅L mol HAc 和蒸馏水,并立即盖上塞子,置于25℃恒温振荡器中,调节好速度,摇荡一小时。
4. 从各号瓶中按下表所规定的平衡取样量V 取样,放入1~6标号的小锥形瓶中,各加入5滴酚酞指示剂,用NaOH 标准溶液各滴定两次(滴至粉红色刚好不褪去),碱量取平均值记入下表。
5. 用过的活性炭回收于托盘中,清洗仪器,关闭电源,整理实验台。
五、数据记录及处理
1. 将实验数据记入表,计算吸附前各瓶中醋酸的初浓度C 0和吸附平衡时的浓度C ,并按(1)式计算吸附量一同填入表.
表 活性炭对醋酸的吸附
温度 25 ℃ 大气压 1.01*10^5 pa NaOH 浓度 0.100 1
-⋅L mol 序号 1
2 3 4 5 6
0.4mol.·L
1
-HA
c (mL) 80.00
40.00 20.00 12.00 6.40 3.20
蒸馏水
(mL ) 0.00
40.00 60.00 68.00 73.60 76.80
HAc 初浓度C 0 (mol·L
1-)
0.4
0.2
0.1
0.0
60
0.0
32
0.0
16
加入活性炭量
m (g ) 1.0
平衡取样量V
(mL ) 5.00
10.00 10.00 25.00 25.00 25.00
Na0H 消耗量 (mL ) 19.30 18.86 9.17 12.78 6.62 1.3
HAc 平衡浓度
C (mol·L
1
-)
0.358 0.177 0.068 0.049 0.024 0.005
()
1
-⋅g mol m x 0.00192
0.000618 0.00018
0.000082 0.0000296 0.0000093 lg C
-0.434 -0.752
-0.98
-1.31
-1.61
-2.03
m
x
lg
-2.27 -3.21 -3.74 -4.10 -4.53 -4.86
2. 绘制
m
x
对C 的吸附等温线。
3. 以m
x
lg
对c lg 作图,从所得直线的斜率和截距,计算经验常数n 和k 。
直线的斜率等于
n
1
,截距等于k lg ,所以由此可求得n=2.8711和k=0.00207。
六、注意事项
1. 操作过程中应尽量加塞瓶盖,以防醋酸挥发。
2. 吸附量和活性炭的含水量、溶液的极性、溶质的溶解度以及温度有关,所以称量活性炭时要快速,称完放回干燥器中,尽量减少活性炭暴露在空气中的时间
3. 活性炭吸附醋酸是可逆吸附,使用过的活性炭,用蒸馏水浸泡数次,烘干后可重复使用。
4. 实验准确度与活性炭的称量、平衡取样量的称量、温度、压强、醋酸和氢氧化钠的配制有关。
5. 取液用的移液管规格有50ml、25 ml、10 ml、5 ml,分别贴有醋酸和蒸馏水的标签,不要混用。
七、思考题
1. 固体吸附剂的吸附量大小与哪些因素有关?
答:1)吸附过程的温度和被吸组分的分压力.
2)气体(或液体)的流速.流速越高,吸附效果越差.
3)吸附剂的再生完善程度.再生解吸越彻底,吸附容量就越大,反之越小.
4)吸附剂厚度.因为吸附过程是分层进行的,故与吸附剂层厚度(吸附区长度)有关.
2. 为了提高实验的准确度应该注意哪些操作?
答:表面活性剂在固液界面吸附比气液界面吸附复杂得多。
1、气液界面吸附只涉及表面活性剂分子与溶剂分子的相互作用,固液界面吸附涉及表面活性剂分子、溶剂分子、固体表面分子三者的相互作用。
2、气液界面吸附等温线为Langmuir吸附等温线。
固液界面吸附等温线有L型、S型、L-S 型三类。
3、气液界面吸附一般为单层吸附,吸附等温式为Langmuir方程。
固液界面吸附模型一般使用两阶段吸附模型,吸附等温式得复杂(见图)。
4、固液界面吸附要达到吸附平衡的时间较气液界面吸附要长。
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