尿素制硫脲

物化性质硫脲(62-56-6)的性状：无色或白色有光泽的斜方晶体或针状结晶。

味苦。

能溶于11份水、乙醇，几乎不溶于乙醚。

在真空下，150～160℃升华。

熔点176～178℃；d4201.405。

LD50野生挪威大鼠口服：1.83g/kg。

规格HG/T3454-1999 分析纯化学纯含量(H2NCSNH2)/%≥99.0 98.0 澄清度试验合格合格水不溶物/%≤0.002 0.01 干燥失重/%≤0.5 灼烧残渣(以硫酸盐计)/%≤0.005 0.02 硫氰酸盐(以CNS计)/%≤0.005 0.01 白色或浅黄色有光泽的片状、柱状或针状结晶，有苦味。

能溶于水和乙醇，几乎不溶于乙醚。

白色或浅黄色有光泽的片状、柱状或针状结晶，有苦味。

用途用于制造磺胺药物、染料、树脂、压塑粉等，也用作橡胶的硫化促进剂、金属矿物的浮选剂等产品描述硫脲(62-56-6)的制法：用石灰乳在负压、冷却下吸收硫化氢，生成硫氢化钙溶液。

将硫氢化钙与氰氨化钙(石灰氮)按1：5摩尔比，于80℃左右反应3h，即得硫脲溶液。

经过滤、浓缩、冷却结晶、甩滤干燥，得纯品硫脲。

泄漏应急处理：隔离泄漏污染区，周围设警告标志，建议应急处理人员戴好防毒面具，穿化学防护服。

不要直接接触泄漏物。

用洁清的铲子收集于干燥净洁有盖的容器中，运至废物处理场所。

也可以用大量水冲洗，经稀释的洗水放入废水系统。

如大量泄漏，收集回收或无害处理后废弃。

防护措施：呼吸系统防护：空气中浓度超标时，佩带防毒口罩。

眼睛防护：一般不需要特殊防护。

必要时戴化学安全防护眼镜。

防护服：穿相应的防护服。

手防护：戴防化学品手套。

其它：工作后，淋浴更衣。

单独存放被毒物污染的衣服，洗后再用。

保持良好的卫生习惯。

急救措施：皮肤接触：脱去污染的衣着，用流动清水冲洗。

眼睛接触：立即提起眼睑，用流动清水冲洗。

吸入：脱离现场至空气新鲜处。

必要时进行人工呼吸。

就医。

食入：误服者给饮大量温水，催吐。

就医。

灭火方法：雾状水、二氧化碳、砂土、泡沫。

尿素制硫脲目前，我国硫}}1:生产主要是利用各种含硫化氢的尾气，生产规模都在5000t/a以下。

现有硫眠生产厂家约30多家，年产量约为50000吨，其中生产规模较大的厂家有:江苏昆山化工厂、湖南衡南县化工农药厂、山东临体县化工厂、山西运城鸿运化工集团公司、天津跃进化工厂、宁夏大荣实业集团有限公司、湖南衡阳宏湘化工有限公司等传统工艺过程为:生石灰和水经消化反应生成的石灰乳进入吸收釜，在吸收釜中石灰乳吸收硫化氢气体生成硫氢化钙溶液。

该溶液与固体粉末状石灰氮反应生成硫}}1:溶液。

此溶液过滤后，将清液进行减压蒸发浓缩，浓缩液经冷却结晶、离心分离、烘干即得成品硫眠。

其工艺流程示意图如图1-1所示目前改进的工艺方法是直接把工业生产过程中产生的废气硫化氢与石灰氮水溶液一步法直接反应，减少了石灰的消耗，工业废渣量也减少了。

具体的流程为:将石灰氮与水(回流母液或洗液)在合成反应釜中混合均匀，边搅拌边通入硫化氢气体进行合成反应生成硫}}1:溶液。

此溶液过滤后，进入冷却结晶器进行冷冻结晶，结晶液离心分离，将晶体烘干即得成品。

其工艺流程示意图如图1-2所示该工艺是由石灰氮溶液直接吸收硫化氢气体生成硫}}1:，硫}}1:溶液中产品的析出则由原来的蒸发浓缩、冷却结晶改为冷冻结品。

该工艺减少一种原料生石灰，省去石灰乳的配制、硫氢化钙溶液的制备、硫}}1:溶液的蒸发浓缩三个工序。

该工艺与老工艺比较主要有以下优缺点。

一是少用一种原料生石灰，同时，硫化氢和氰氨化钙的消耗定额都有所降低，降低了原料成本。

二是传统工艺需用蒸汽加热蒸发硫}}1:溶液中的部分水份，蒸汽耗量很大;该工艺需要冷冻盐水进行冷冻结晶，电的消耗量有所增加。

但从整个水、电、汽的消耗定额来看，该工艺比传统工艺每吨产品的费用降低了37.6。

三是该工艺由于工艺流程缩短、操作人员减少、设备投资降低，因此，整个硫眠生产成本下降。

氰胺一硫化氢合成法是目前国外生产硫}}1:的主要工艺方法。

硫脲的分子量硫脲（Thiourea）是一种有机化合物，其分子式为CH4N2S，分子量为 76.12 g/mol。

它是一种白色结晶固体，可溶于水和大多数有机溶剂中。

硫脲具有许多重要的应用，包括作为化学试剂、催化剂和农药等。

本文将从不同的角度介绍硫脲的分子量及其相关特性。

1. 硫脲的化学结构硫脲的化学结构中包含了一个硫原子和两个氮原子。

硫原子与两个氮原子相连，形成了一个类似于尿素的结构。

硫脲的分子式为CH4N2S，其中C表示碳原子，H表示氢原子，N表示氮原子，S表示硫原子。

2. 硫脲的物理性质硫脲是一种白色结晶固体，具有特殊的臭味。

其熔点为170-180℃，沸点为172-175℃。

硫脲可溶于水和大多数有机溶剂，如醇类、醚类和酮类等。

在水中的溶解度随温度的升高而增加。

3. 硫脲的化学性质硫脲是一种相对稳定的化合物，但在一些条件下也会发生化学反应。

例如，硫脲可以与酸反应生成硫脲酸，与碱反应生成硫脲酸盐。

硫脲还可以与许多化合物发生取代反应，形成不同的衍生物。

4. 硫脲的应用领域硫脲具有许多重要的应用。

首先，硫脲广泛用作化学试剂，例如用于测定金属离子、有机物的分析等。

其次，硫脲还可以作为一种催化剂，参与多种有机反应，如氧化、还原和羟基化反应等。

此外，硫脲还被用作农药的原料，具有抗菌、杀虫等作用。

5. 硫脲的生产和用途硫脲的生产主要通过硫氰酸铵和氨水的反应得到。

硫脲的用途非常广泛，不仅在化学实验室中被广泛使用，还广泛应用于农业、医药、染料、橡胶等领域。

例如，在农业中，硫脲可以用作杀虫剂，对一些害虫具有较好的杀灭效果。

在医药领域，硫脲可以用于合成一些药物，如降压药和抗肿瘤药物等。

总结：硫脲是一种重要的有机化合物，具有丰富的应用价值。

它的分子量为76.12 g/mol，化学结构中含有硫原子和两个氮原子。

硫脲是一种白色结晶固体，可溶于水和大多数有机溶剂。

它具有特殊的物理性质和化学性质，可以用作化学试剂、催化剂和农药等。

硫脲白色而有光泽的晶体。

味苦。

密度1.405。

熔点180～182℃。

更热时分解。

溶于水，加热时能溶于乙醇，极微溶于乙醚。

熔融时部分地起异构化作用而形成硫氰比铵。

用于制造药物、染料、树脂、压塑粉等的原料，也用作橡胶的硫化促进剂、金属矿物的浮选剂等。

由硫化氢与石灰浆作用成硫氢化钙，再与氰氨（基）化钙作用而成。

也可将硫氰化铵熔融制取，或将氨基氰与硫化氢作用制得。

中文名硫脲外文名thiourea别名硫代尿素分子式CN2H4S相对分子质量76.12化学品类别有机物--硫化物管制类型不管制储存密封保存基本信息中文名称：硫脲中文别名：硫代尿素英文名称：Thiourea英文别名：2-Thiourea; Isothiourea; sulfocarbamide; sulfouren; sulourea;Thiocarbamide; Thiurea; THU; thio arbamid; sulphourea; carbamoylsulfamic acid CAS号：62-56-6EINECS号：200-543-5[1]1、理化性质物理性质外观与性状：白色光亮苦味晶体。

熔点(℃)：176～178相对密度（水=1）：1.41沸点(℃)：分解分子式：CH4N2S分子量：76.12辛醇/水分配系数的对数值：2.5溶解性：溶于冷水、乙醇，微溶于乙醚。

[2]化学性质遇明火、高热可燃。

受热分解，放出氮、硫的氧化物等毒性气体。

与氧化剂能发生强烈反应。

[2]在空气中易潮解。

在150℃时转变成硫氰酸铵。

在真空下150-160℃时升华,180℃时分解。

具有还原性,能使游离态碘还原成碘离子。

本品富于反应性,用以制备各种化合物。

能与多种氧化剂反应生成脲、硫酸及其他有机化合物,也能与无机化合物制成易溶解的加成化合物。

本品一次作用时毒性小,反复作用时能经皮肤吸收,抑制甲状腺和造血器官的机能,引起中枢神经麻痹及呼吸和心脏功能降低等症状。

生产本品1～15年的工人,会出现头痛、嗜眠、全身无力、皮肤干燥、口臭、口苦、腹上部疼痛、便秘、尿频等症状。

硫脲生产技术
硫脲是常用的有机化学品，广泛应用于化工、药品、染料、医药、农药等领域。

硫脲的生产技术主要有四种：氨氧化法、氨碱法、尿素法和方氨基甲酸法。

1.氨氧化法
氨氧化法是通过将二硫化碳和氨气反应制得硫化氢，然后再经过氧化反应制得硫酸和硫脲。

氨氧化法原理简单，操作过程也不复杂，但硫酸含量和硫脲的质量相对较低。

2.氨碱法
氨碱法是将二硫化碳和氨气通过碱液进行中和反应，生成硫酸铵，再进行热解反应制得硫脲。

这种方法可以提高硫酸含量，减少生产成本，但操作过程相对较复杂。

3.尿素法
尿素法是将二硫化碳和氨气反应生成硫化氢，然后经过酸性处理得到硫酸，最后通过反应生成硫脲。

这种方法生产硫脲的纯度较高，但成本较高，需要较高的技术水平和设备。

4.方氨基甲酸法
方氨基甲酸法是将二硫化碳和方氨基甲酸反应得到硫抑制和方氨基甲酰硫酸铵，再进行热解反应制得硫脲。

这种方法操作简单，工艺流程也较为合理，但生产成本较高。

总体来说，硫脲生产技术的选择应根据实际情况和需要进行选择，协同并存，互相补充，以达到最佳的生产效益和经济效益。

硫脲Thiourea, Thiocarbamide别名: 硫代尿素分子式：(NH2)2CSCAS号: 62-56-6 EINECS: 200-543-5性状：白色而有光泽的晶体，味苦。

型号：工业级医药中间体试剂级溶解情况：溶于水，加热时能溶于乙醇，极微溶于乙醚。

制备或来源：由硫化氢与石灰浆作用成硫氢化钙作用而成，也可将硫氰化铵熔融制取,或将氨基氰与硫化氢作用制得。

备注：熔融时部分起异构化作用而形成硫氰化铵。

20℃时在水中的溶解度为137g/L密度：相对密度(水=1)1.41稳定性：稳定危险标记：15(毒害品)指标名称优等品一等品合格品硫脲含量%≥99.0 98.5 98.5加热减量%≤0.40 0.50 1.00灰份%≤0.10 0.15 0.30水不溶物%≤0.02 0.05 0.10硫氰酸盐%≤0.02 0.05 0.10熔点℃171 170 -1. 用途：1）用于制造药物、染料、树脂、压塑粉等原料，也作橡胶的硫化促进剂、金属矿物的浮选剂等。

2）硫脲[(NH2)2CS]含氮约36.8%，含硫约42.1%，是一种高效氮肥和硫肥，在各种作物上施用。

3）硫脲是一个重要的化工原料，可用来生产甲硫氧嘧啶等药物。

药剂上又可用作抗氧化剂用于有机合成，也用作药品、橡胶添加物、镀金材料等2.对环境的影响:一、健康危害侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。

健康危害：本品反复作用时，可抑制甲状腺和造血器官。

有可能引起变态反应。

吸入本品粉尘对上呼吸道有刺激性，出现胸部不适、咳嗽等。

对眼有刺激性。

口服刺激胃肠道。

慢性影响：长期接触出现头痛、嗜睡、无力、面色苍白、面部虚肿、基础代谢降低、白细胞减少等。

对皮肤有损害，出现皮肤瘙痒、手掌出汗、皮炎及皲裂等。

二、毒理学资料及环境行为毒性：毒性很低。

刺激性：家兔经眼：2mg，重度刺激。

家兔经皮开放性刺激试验：10mg/(24小时)，重度刺激。

致突变性：微生物致突变：鼠伤寒沙门氏菌150ug/皿；制酒酵母菌52600umol/L。

Ｎｏ．７郑文锐等：尿素及硫脲与羰基化合物间的氢键相互作用１０１９Ｘ从Ｎ～√ＨＨ八＆’。

爷ＭⅢ＼Ｎｕ—Ｌ足以Ｎｋ∥Ｈ．Ｈ０。

本＿、Ｎｕ－∞＂卜～Ｎｕ—Ｄｒｏｄｕｃｔｓ（ｅｅ％，ｄｒ％）图１尿素和硫脲活化羰基化合物过程Ｆｉｇ．１Ｃ硼ｂｏｎｙｌａｃｔｉｖａｔｉｏｎｂｙａｌｌｒｅａｏｒｎｌｉｏｕｒｅａｃａｔａｌｙｓｔＸ＝ＯｏｒＳ，ＬｏｒＬ’＝ａｌａｒｇｅｇｍｕｐ，ＳｏｒＳｓｍａＵｇｍｕｐ意义，有助于设计性能更好的尿素及硫脲类催化剂．目前虽然已经提出一些反应机理来解释实验现象㈣，但是有关尿素及硫脲催化的基本问题仍然没有得到很好的解释．以羰基化合物为例，普遍认为尿素及硫脲与羰基化合物之间是通过形成双氢键复合物来活化反应物的（图１）．根据取代基大小相对位置的不同氢键复合物具有两种可能的异构体（顺式ｃ括和反式抛，ｚＪ），提出这个概念有利于理解反应机理及产物的对映及非对映选择性．如果顺式和反式复合物之问的稳定性差别较大，则氢键复合物主要以一种构象存在，并受到亲核试剂的进攻，由于空间位阻的影响将可能产生两种进攻方式，得到两种结构的过渡态；如果两种构象稳定性差别很小，则顺反式构象异构体将同时受到亲核试剂的进攻，得到四种不同结构的过渡态。

这四种可能过渡态的相对能垒高度决定了总反应的ｅｅ％和ｄｒ％值．在本文中，我们利用二级微扰理论ⅫＰ２方法研究了气态常温常压条件下尿素及硫脲类化合物与不同种羰基化合物的氢键作用及氢键复合物的顺反异构现象，通过调节具有不同电子效应和空间效应的取代基，探讨取代基的电子效应和空间效应对氢键强弱及氢键复合物顺反异构的影响．１计算方法运用Ｂ３ＬⅥ）／６—３１Ｇ（们方法对单体和氢键复合物进行结构优化，比较多种可能的构象，对稳定点构象的几何构型进行谐振子振动频率分析，得到的振动频率无虚频，表明所有优化的几何构型均为势能面上的极小值点，同时得到热力学校正值（ＴｃＥ）．单点能（ｓＰ）的计算运用ＭＰ２／６—３１＋Ｇ（吐ｐ）方法，计算氢键键能（即键生成焓）时运用ＭＰ２／６—３１＋Ｇ（ｄ炉）的方法并用Ｂｏｙｓ和Ｂｅｍａｒｄｉ的完全均衡校正（ｃｏｕｎｔｅ卜ｐｏｉｓｅｐｒｏｃｅｄｕｒｅ）圈消除基组重叠误差（ＢＳＳＥ）．在ＭＰ２／６．３ｌ＋Ｇ（ｄ护）水平上进行自然键轨道（ＮＢ０）唧分析．全部计算均用Ｇａｕｓｓｉａｎ０３程序包㈣完成．２结果与讨论２．１非取代尿素和硫脲与羰基化合物间氢键作用先讨论非取代尿素及硫脲与羰基化合物之问的氢键作用及其基本结构．图２为尿素和硫脲与甲醛，丙酮，乙酸甲酯，Ⅳ批二甲基乙酰胺，苯甲醛，苯乙酮及乙醛等羰基化合物之间形成的氢键复合物的构型．比较羰基化合物羰基平面与尿素（硫脲）骨架共面或垂直两种可能构型可知，尿素与丙酮、乙酸甲酯、Ⅳ，Ⅳ＿二甲基乙酰胺、苯乙酮及乙醛之间形成的氢键复合物羰基化合物的羰基平面与尿素骨架近乎垂直，其余几种复合物羰基平面与尿素骨架几乎在同一平面上．硫脲与乙酸甲酯、Ⅳ，Ⅳ－二甲基乙酰胺、苯乙酮之问形成的复合物中，羰基平面与硫脲骨架近乎垂直的构型较稳定，其余几种氢键复合物则是羰基平面与硫脲骨架近乎共面的构型较稳定．由图２图２尿素和硫脲与不同羰基化合物氢键复合物构型Ｆｉｇ．２Ｃｏｎｆｏ瑚ａｄｏｎｓｏｆｈｙｄｒｏｇｅｎｂｏｎｄｉｎｇｃｏ埘ｌｐｌｅｘｅｓｏｆｕｒｅａｏｒ血ｉｏｕｒｅａｗｉｔｌｌｄｉｆｆｅｒｅｎｔｃａｒｂｏｎｙｌｃｏｍｐｏｕｎｄｓＮｏ．７郑文锐等：尿素及硫脲与羰基化合物问的氢键相互作用１０２３表４硫脲与乙醛氢键复合物键能及顺反异构键能差Ｔｄｂｌｅ４Ｔｈｅｈｙｄｒｏｇｅｎｂｏｎｄｉｎｇｅｎｅｒｇｉｅｓａｎｄｃ话一ｔ，根，塔ｅｎｅｒｇｙｇａｐｓ（ｕｎｉｔｉｎｋＪ·ｍｏｌ＿１）ｏｆｔｌｌｉｏｕｒｅａ／ａｃｅｔａｌｄｅｈｙｄｅｃｏｍｐｌｅｘｅｓＳＲ、Ｎ儿Ｎ，Ｈ＋ＨＨ之间，差别较小且顺式结构较反式稳定．在删６．３ｌ＋Ｇ（ｄ，ｐ）水平下用ＮＢＯ￥ｄｅｌ删除特定轨道的方法来分析表３中Ｒ为苯基的情形（考虑到ＮＢＯ￥ｄｅｌ只能用于ｓｃＦ的方法分析），顺式结构较反式结构稳定了１１．４ｋＪ·ｍ０１～，图３为这两种异构体的结构，同时也列出了电子供体轨道ｆ与电子受体轨道７之间的二阶相互作用稳定化能Ｅ圆，对顺式复合物删除ＬＰ（１）０１１与反键轨道ＢＤ＋（１）Ｎ７一Ｈ２０以及ＬＰ（２）Ｏｌｌ与反键轨道ＢＤ＋（１）Ｎｌｏ＿一Ｈ１９之间的轨道相互作用，对反式复合物删除ＬＰ（１）０１１与反键轨道ＢＤ＋（１）Ｎ７—Ｈ１９以及ＬＰ（２）０ｌｌ与反键轨道ＢＤ＋（１）Ｎ９卜Ｈ２０之间的轨道相互作用，由ＮＢＯ￥ｄｅｌ分析结果得出，顺式复合物的能量与删除之前比，能量增加了２９．７ｋＪ·ｍｏｌ４，反式复合物的能量与删除之前比，能量增加了２４．７ｋＪ·ｍ０１４，可以看出，顺式较反式稳定的本质原因来自于顺式结构中羰基氧原子孤对电子轨道ＬＰ（１）０１１与反键轨道ＢＤ＋（１）Ｎ７一Ｈ２０以及孤对电子轨道ＬＰ（２）０１１与反键轨道ＢＤ＋（１）Ｎｌ卜Ｈ１９之间的轨道相互作用，且能量变化的大小规律与二阶相互作用稳定化能大小的规律是一致的．用Ａ＋Ｂ斗ＡＢ击和Ａ＋Ｂ—ＡＢ一来分别表示气ＤｏｒｌｏｒＮＢＯ（，）ＮＢＯＵ）Ｉ。