高分子化学习题答案.doc
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一. 名词解释
异构化聚合:指在链增长反应过程中常常发生原子或原子团的重排过 程的反应。
活性聚合物:在适当条件下,不发&连转移或链终止反应,而使增长的
活性链反应直至单体完全消耗尽仍保持活性的聚合物
化学计量聚合:指链引发速率在阴离了聚合反应中严格控制条件,以 得到接近单分散的聚合物为目的的聚合反应。
遥爪聚合物:又称热塑性橡胶。一类常温下显示橡胶弹性、高温下又 能塑化成型的合成材料,是一类兼具橡胶和热塑性塑 料特性的强韧性聚合物。按照交联键的性质可分为: 物理交联型如玻璃化微区、氢键及结晶微区作交联点 的聚合物和共聚物、共混物等;化学交联型如含离子 键交联和离子簇微区的离聚体,共混物经动态硫化交 联的TPE,含热可逆性共价键交联的TPE等。若按高 分子链结构可分为:嵌段共聚物、接枝共聚物、含离 了键共聚物和硫化交联共混物等。
① (telechelic polymer)又称“远螯聚合物”。分子链两端带有反应性官
能团的低聚物。因其分子中的活性基团犹如两只爪子遥遥地占据 了链的两端,故名。
② 遥爪聚合物是一种分子两端带有反应性官能团的液体聚合物,可用 作液体橡胶、涂料、粘合剂、密封胶等,最后通过活性端基的相互 作用,扩链或交联成高分子量的聚合物。【遥爪聚合物】(telechelicpolymer)又称“远螯聚合物”。分/链两商带有反革命应性官能团的低聚物。因其分/中的活性肚团犹如两只爪/遥遥地 占据了链的两端,故名。英分了就不高,呈液状,在加工时可采用浇铸或注模工艺,最后通过活性端 基的交联或链的伸长成为高分子量聚合物。
热塑弹'性体:指在常温下显示橡胶弹性,在高温下能够塑化成型的高分了材料。英产甜既具备传统 交联硫化橡胶的高弹性、耐老化、耐•油性各项优异性能,同时乂具备普通塑料加工方更、加工方式广的特 点。热塑性弹性体是指常温下具有橡胶的弹性,高温下具有可塑化成型的一类弹性体。
二. 讨论水对离子聚合的影响
10.解:水在自由羞聚合中可做洛剂(水溶液聚合)或者分散介质(总浮聚合和乳液聚 合”在阴髙子聚合中微61水町做引发剂引发活性强的笊体聚合,也可以做终止剂幣止阴U 子聚合$在阳离子康合中倣置水可作为共引发剂崎主引发刑一起引发阳离子豪合・也町以做 终止刑终止阳离子聚合.
三. 写出制备含端竣基、端径基。端氨基的遥爪聚合物的反应式
27・解:苗先合成聚丁二烯基双铎.然后使之与不同的试剂反应使可得到相应蜕草的遥
2(:H,CH—€HCH:Li^—Li*-CH,CH-CHCHrCH:CH-<:HCH: U・
Li--CHfCH —CHCHtCHtCH —CHCHf U* + «CHS —<:HCH —CH, 一
Li4 CHtCH —<:HCH:-ECH,CH —CHCH^CIbCH —CHCH: I"
用U4 -CH1— H, U*代■上逑豪令粉
Li・ CH:― HF Lif i 2 一 OCH:CHiCH:—CH:C>bCH:O- U4 ■空二 HOCIbCHjCHi—CHaCHjCHjOH -♦ 2LT (2) 含一COOH«IM iH* Li* +2COr 一 l.i* (XXT^—CHtCXr LT —♦ KOOCCHt --------------------- HiCOOH + 2Li4 (3) 含一SH端墓 Lr CHf— IISCH:CH|CHj—CH|CHfCH>SH + 2Lif (4)含一NH?爛肇 4HtO Li,CHt—CHFU* +OCNRNCO— OCNRNCCH,—ClhCNRNCO — (T 4U O •Li HtNRNHCCHilltCNHRNHr +2LT A A 12.现冇DPPH和苯他曲种试刑.用梵如何区别自由里1K合反应.阳离子聚合和阴离子 聚合这三种反应?爪聚合物. 例如:I ♦ ah—CHCH—CHa CH1CH—CHCH, 12. *f:已经知ifi.三种聚合反应的Bl聚剂如下: 自由基聚合:X. DPPH、苯fill. 阳离子聚合:极性物质水.醇.fit.胺类.碱性物质.苯覘. 阴离f聚合,极性物质水、醇、腹等含活浚氨物质.酸性物质.累.二魚化碳. R1聚剂DPPH和厚I®对这三种反应所表现的RI楽作用不同, DPPH (1J-二苯¥ 是高效自fhMffll获剂.它能非常冇效地捕获初级自 由基•常称为fl由墓捕荻剂.DPPH通过链转移反应消灭fl由基.一个DPPH分子腿够按 化学计喙消灭一个fl由星.因此可以用来测定引发速率.亦即DPPH是自由县的R1聚剂. 但它对离子聚合无阻聚作用.故借助DPPH对自由菇聚合产生阻彊作用、而对禽子聚合不 产生RI聚作用的原理.可将白由星聚合和离子聚合K分开来•而罩赵足阳离子聚合的阻議 剂•可据此区分阳离子聚合和阴离子聚合. -0 N-NYOAM), ---------------- X (Q^ Ng