大学化学课后习题答案第四章
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第四章 电化学与金属腐蚀
1.是非题(对的在括号内填“+”,错的填“-”号)
(1)取两根铜棒,将一根插入盛有0.1mol·dm-3CuSO4 溶液的烧杯中,另一根插入盛有1mol·dm-3CuSO4 溶液的烧杯中,并用盐桥将两只烧杯中的溶液连结起来,可以组成一个浓差原电池。( )
(2)金属铁可以置换Cu2+,因此三氯化铁不能与金属铜反应。( )
(3)电动势E(或电极电势φ)的数值与反应式(或半反应式)的写法无关,而标准平衡常数Kθ的数据,随反应式的写法(即化学计量数不同)而变。( )
(4)钢铁在大气的中性或弱酸性水膜中主要发生吸氧腐蚀,只有在酸性较强的水膜中才主要发生析氢腐蚀。( )
(5)有下列原电池(-)Cd|CdSO4(1.0mol·dm-3)||CuSO4(1.0mol·dm-3)|Cu(+)
若往CdSO4 溶液中加入少量Na2S 溶液,或往CuSO4 溶液中加入少量CuSO4·5H2O晶体,都会使原电池的电动势变小。( )
解:(1)+;(2)–;(3)+;(4)+;(5)–。
2.选择题(将所有正确答案的标号填入空格内)
(1)在标准条件下,下列反应均向正方向进行:
Cr2O72 - +6Fe2++14H+=2Cr3++6Fe3++7H2O
2Fe3++Sn2+=2Fe2++Sn4+
它们中间最强的氧化剂和最强的还原剂是______。
(a)Sn2+和Fe3+ (b)Cr2O72 - 和Sn2+
(c)Cr3+和Sn4+ (d)Cr2O72 - 和Fe3+ (2)有一个原电池由两个氢电极组成,其中有一个是标准氢电极,为了得到最大的电动势,另一个电极浸入的酸性溶液[设p(H2)=100kPa]应为
(a)0.1mol·dm-3HCl (b)0.1mol·dm-3HAc+0.1mol·L-1NaAc
(c)0.1mol·dm-3Hac (d)0.1mol·dm-3H3PO4
(3)在下列电池反应中
Ni(s)+Cu2+(aq)→Ni2+(1.0mol·dm-3)+Cu(s)
当该原电池的电动势为零时,Cu2+浓度为
(a)5.05×10-27mol·dm-3 (b)5.71×10-21mol·dm-3
(c)7.10×10-14mol·dm-3 (d)7.56×10-11mol·dm-3
(4)电镀工艺是将欲镀零件作为电解池的( );阳极氧化是将需处理的部件作为电解池的( )。
(a)阴极 (b)阳极 (c)任意一个极
解:(1)b;(2)b;(3)b;(4)a,b。
3.填空题
(1)有一种含Cl-、Br-和I-的溶液,要使I-被氧化而Cl-、Br-不被氧化,
则在常用的氧化剂
(a)KMnO4 酸性溶液,(b)K2Cr2O7 酸性溶液,(c)氯水和(d)Fe2(SO4)3 溶液中应选( )为最适宜。
(2)有下列原电池
(-)pt|Fe2+(1mol· dm-3) Fe3+(0.01mol· dm-3)||Fe2+(1mol · dm-3) ,
Fe3+(1mol · dm-3)|Pt(+)该原电池的负极反应为( ) , 正极反应为( )。
(3)电解含有下列金属离子的盐类水溶液:Li+、Na+、K+、Zn2+、Ca2+、
Ba2+、Ag+。( )能被还原成金属单质;(
)不能被还原成金属单质 解:(1)d
(2)Fe2+= Fe3++ e-; Fe3++ e-= Fe2+
(3)Zn2+、Ag+;Li+、Na+、K+、Ca2+、Ba2+
4.写出下列化学方程式的氧化反应及还原反应的半反应式(须配平)。
(1)Zn+Fe2+=Zn2++Fe
(2)2I-+2Fe3+=I2+2Fe2+
(3)Ni+Sn4+=Ni2++Sn2+
(4)5Fe2++8H++MnO 4- =Mn2++5Fe3++4H2O
解:(1)负极 Zn(s)= Zn2+(aq)+2 e-
正极 Fe2+(aq)+2 e-= Fe(s)
(2) 负极 2I-(aq) = I2(s) +2 e-
正极 Fe3+(aq)+ e-= Fe2+(aq)
(3) 负极Ni(s)= Ni2+(aq)+2 e-
正极Sn4+(aq)+2 e-= Sn2+(aq)
(4) 负极 Fe2+(aq) = Fe3+(aq)+ e-
正极 MnO 4-(aq)+ 8H+(aq) + 5e-= Mn2+(aq) +4H2O(l)
5.将上题各氧化还原反应组成原电池,分别用图式表示各原电池。
解:(1) (-)Zn|Zn2+|| Fe2+ | Fe (+)
(2) (-)Pt| I2| I-||Fe2+,Fe3+|Pt(+) (3) (-)Ni | Ni2+|| Sn2+, Sn4+|Pt(+)
(4) (-)Pt| Fe2+,Fe3+|| Mn2+, MnO 4- , H+|Pt(+)
6.参见标准电极电势表,分别选择一种合适的氧化剂,能够氧化:(1)Cl-
成Cl2;(2)Pb 成Pb2+;(3)Fe2+成Fe3+。再分别选择一种合适的还原剂,能够还原:(a)Fe2+成Fe;(b)Ag+成Ag;(c)NO 2- 成NO。
解:合适的氧化剂为
(1)酸化的MnO 4- (2) HNO3 (3)Cl2
合适的还原剂为
(1)Zn (2)Sn2+ (3)I-
[本题非唯一答案,凡合理的其他答案均可。]
7.将锡和铅的金属片分别插入含有该金属离子的溶液中并组成原电池(用图式表示,要注明浓度)。
(1)c(Sn2+)=0.0100mol·dm-3,c(Pb2+)=1.00mol·dm-3;
(2)c(Sn2+)=1.00mol·dm-3,c(Pb2+)=0.100mol·dm-3。
分别计算原电池的电动势,写出原电池的两电极反应和电池总反应式。
解:查阅教材附录10可知:
(1)当(1) c(Sn2+)=0.0100mol·dm-3,c(Pb2+)=1.00mol·dm-3时:
故以锡电极作原电池负极,铅电极作正极。 V1262.0Pb)/Pb(Pb)/Pb(V197.00100.0lg20.05917V 0.138V- }/)Sn(lg{0.05917VSn)/Sn(Sn)/Sn(22222ccn0.126V- /Pb)Pb(0.138V- Sn)/Sn(22原电池图式为:(-)Sn | Sn 2+(0.0100mol· dm-3) || Pb2+(1.00mol· dm-3) |
Pb(+)
正极反应:Pb2++2 e-= Pb
负极反应:Sn +2 e-= Sn 2++2 e-
电池总反应:Pb2++ Sn= Pb+ Sn 2+
原电池电动势:E=_
= Pb)/Pb(2–Sn)/Sn(2
=V1262.0–(–0.197V)
=0.071V
(2)当c(Sn2+)=1.00mol·dm-3,c(Pb2+)=0.100mol·dm-3时:
Sn)/Sn(2=Sn)/Sn(2= – 0.1375V
Pb)/Pb(2=Pb)/Pb(2}/)Pb(lg{0.05917V2ccn
=-0.1262V 100.0lg20.05917V
=
– 0.156V
此时以铅电极为原电池负极,锡电极为正极。
原电池图式为:(-)Pb | Pb2+ (0.100mol· dm-3) || Sn 2+ (1.00mol· dm-3) | Sn
(+)
正极反应:Sn 2++2 e-= Sn
负极反应:Pb= Pb2++2 e-
电池总反应:Pb+ Sn 2+ = Pb2++ Sn
原电池电动势:E=_
= Sn)/Sn(2–Pb)/Pb(2 =V1375.0–(–0.156V)
=0.019V
8.求反应Zn+Fe2+(aq)=Zn2+(aq)+Fe 在298.15K 时的标准平衡常数。若将过量极细的锌粉加入Fe2+溶液中,求平衡时Fe2+(aq)浓度对Zn2+(aq)浓度的比值?
解:Zn+Fe2+(aq)=Zn2+(aq)+Fe
E=_= 2(Fe/Fe)–2(Zn/Zn)
=–0.447V–(–7618V)
=0.315V
lgKθ=0.05917nEVθ=2×0.315V/0.05917V=10.6
Kθ=22()()eqeqcZnccFec=4.4×1010
故22()()eqeqcFecZn=2.3×10–11,反应进行得相当完全。
9.将下列反应组成原电池(温度为298.15K):2I-(aq)+2Fe3+(aq)=I2(s)+2Fe2+(aq)
(1)计算原电池的标准电动势;
(2)计算反应的标准摩尔吉布斯函数变;
(3)用图式表示原电池;
(4)计算c(I-)=1.0×10-2mol·dm-3 以及c(Fe3+)=c(Fe2+)/10 时,原电池
的电动势。
解:(1)查阅教材附录10可知:32(Fe/Fe)=0.771V, -2(I/I)=0.5355 V
Eθ=_=32(Fe/Fe)–-2(I/I)=0.771 V – 0.5355 V=0.236 V
(2)ΔrGmθ(298K)=–nF Eθ=–2×96485 C.mol-1×0.236V=–45.5
kJ.mol-1
(3)原电池图式:(-)Pt| I2| I-||Fe3+,Fe2+|Pt(+)
(4)E= Eθ–222320.05917V[(Fe)/]lg[(I)/][(Fe)/]ccncccc
=0.236V–lg102/(1.0×10–2)2=0.058V
10.当pH=5.00,除H+(aq)离子外,其余有关物质均处于标准条件下时,
下列反应能否自发进行?试通过计算说明之。
2MnO 4- (aq)+16H+(aq)+10Cl-=5Cl2(g)+5Mn2+(aq)+8H2O(1)
解:由反应2MnO 4- (aq)+16H+(aq)+10Cl-=5Cl2(g)+5Mn2+(aq)+8H2O(1)组成原电池
正极:MnO 4-(aq)+ 8H+(aq) + 5e-= Mn2+(aq) +4H2O(l)
负极:2Cl-(aq) = Cl2(g) + 2e-
当pH=5.00,其他有关物质均处于标准条件时:
2+4(MnO/Mn)=2+4(MnO/Mn)842[(MnO)/][(H)/]0.05917Vlg5[(Mn)/]cccccc