大学化学课后习题答案第四章

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第四章 电化学与金属腐蚀

1.是非题(对的在括号内填“+”,错的填“-”号)

(1)取两根铜棒,将一根插入盛有0.1mol·dm-3CuSO4 溶液的烧杯中,另一根插入盛有1mol·dm-3CuSO4 溶液的烧杯中,并用盐桥将两只烧杯中的溶液连结起来,可以组成一个浓差原电池。( )

(2)金属铁可以置换Cu2+,因此三氯化铁不能与金属铜反应。( )

(3)电动势E(或电极电势φ)的数值与反应式(或半反应式)的写法无关,而标准平衡常数Kθ的数据,随反应式的写法(即化学计量数不同)而变。( )

(4)钢铁在大气的中性或弱酸性水膜中主要发生吸氧腐蚀,只有在酸性较强的水膜中才主要发生析氢腐蚀。( )

(5)有下列原电池(-)Cd|CdSO4(1.0mol·dm-3)||CuSO4(1.0mol·dm-3)|Cu(+)

若往CdSO4 溶液中加入少量Na2S 溶液,或往CuSO4 溶液中加入少量CuSO4·5H2O晶体,都会使原电池的电动势变小。( )

解:(1)+;(2)–;(3)+;(4)+;(5)–。

2.选择题(将所有正确答案的标号填入空格内)

(1)在标准条件下,下列反应均向正方向进行:

Cr2O72 - +6Fe2++14H+=2Cr3++6Fe3++7H2O

2Fe3++Sn2+=2Fe2++Sn4+

它们中间最强的氧化剂和最强的还原剂是______。

(a)Sn2+和Fe3+ (b)Cr2O72 - 和Sn2+

(c)Cr3+和Sn4+ (d)Cr2O72 - 和Fe3+ (2)有一个原电池由两个氢电极组成,其中有一个是标准氢电极,为了得到最大的电动势,另一个电极浸入的酸性溶液[设p(H2)=100kPa]应为

(a)0.1mol·dm-3HCl (b)0.1mol·dm-3HAc+0.1mol·L-1NaAc

(c)0.1mol·dm-3Hac (d)0.1mol·dm-3H3PO4

(3)在下列电池反应中

Ni(s)+Cu2+(aq)→Ni2+(1.0mol·dm-3)+Cu(s)

当该原电池的电动势为零时,Cu2+浓度为

(a)5.05×10-27mol·dm-3 (b)5.71×10-21mol·dm-3

(c)7.10×10-14mol·dm-3 (d)7.56×10-11mol·dm-3

(4)电镀工艺是将欲镀零件作为电解池的( );阳极氧化是将需处理的部件作为电解池的( )。

(a)阴极 (b)阳极 (c)任意一个极

解:(1)b;(2)b;(3)b;(4)a,b。

3.填空题

(1)有一种含Cl-、Br-和I-的溶液,要使I-被氧化而Cl-、Br-不被氧化,

则在常用的氧化剂

(a)KMnO4 酸性溶液,(b)K2Cr2O7 酸性溶液,(c)氯水和(d)Fe2(SO4)3 溶液中应选( )为最适宜。

(2)有下列原电池

(-)pt|Fe2+(1mol· dm-3) Fe3+(0.01mol· dm-3)||Fe2+(1mol · dm-3) ,

Fe3+(1mol · dm-3)|Pt(+)该原电池的负极反应为( ) , 正极反应为( )。

(3)电解含有下列金属离子的盐类水溶液:Li+、Na+、K+、Zn2+、Ca2+、

Ba2+、Ag+。( )能被还原成金属单质;(

)不能被还原成金属单质 解:(1)d

(2)Fe2+= Fe3++ e-; Fe3++ e-= Fe2+

(3)Zn2+、Ag+;Li+、Na+、K+、Ca2+、Ba2+

4.写出下列化学方程式的氧化反应及还原反应的半反应式(须配平)。

(1)Zn+Fe2+=Zn2++Fe

(2)2I-+2Fe3+=I2+2Fe2+

(3)Ni+Sn4+=Ni2++Sn2+

(4)5Fe2++8H++MnO 4- =Mn2++5Fe3++4H2O

解:(1)负极 Zn(s)= Zn2+(aq)+2 e-

正极 Fe2+(aq)+2 e-= Fe(s)

(2) 负极 2I-(aq) = I2(s) +2 e-

正极 Fe3+(aq)+ e-= Fe2+(aq)

(3) 负极Ni(s)= Ni2+(aq)+2 e-

正极Sn4+(aq)+2 e-= Sn2+(aq)

(4) 负极 Fe2+(aq) = Fe3+(aq)+ e-

正极 MnO 4-(aq)+ 8H+(aq) + 5e-= Mn2+(aq) +4H2O(l)

5.将上题各氧化还原反应组成原电池,分别用图式表示各原电池。

解:(1) (-)Zn|Zn2+|| Fe2+ | Fe (+)

(2) (-)Pt| I2| I-||Fe2+,Fe3+|Pt(+) (3) (-)Ni | Ni2+|| Sn2+, Sn4+|Pt(+)

(4) (-)Pt| Fe2+,Fe3+|| Mn2+, MnO 4- , H+|Pt(+)

6.参见标准电极电势表,分别选择一种合适的氧化剂,能够氧化:(1)Cl-

成Cl2;(2)Pb 成Pb2+;(3)Fe2+成Fe3+。再分别选择一种合适的还原剂,能够还原:(a)Fe2+成Fe;(b)Ag+成Ag;(c)NO 2- 成NO。

解:合适的氧化剂为

(1)酸化的MnO 4- (2) HNO3 (3)Cl2

合适的还原剂为

(1)Zn (2)Sn2+ (3)I-

[本题非唯一答案,凡合理的其他答案均可。]

7.将锡和铅的金属片分别插入含有该金属离子的溶液中并组成原电池(用图式表示,要注明浓度)。

(1)c(Sn2+)=0.0100mol·dm-3,c(Pb2+)=1.00mol·dm-3;

(2)c(Sn2+)=1.00mol·dm-3,c(Pb2+)=0.100mol·dm-3。

分别计算原电池的电动势,写出原电池的两电极反应和电池总反应式。

解:查阅教材附录10可知:

(1)当(1) c(Sn2+)=0.0100mol·dm-3,c(Pb2+)=1.00mol·dm-3时:

故以锡电极作原电池负极,铅电极作正极。 V1262.0Pb)/Pb(Pb)/Pb(V197.00100.0lg20.05917V 0.138V- }/)Sn(lg{0.05917VSn)/Sn(Sn)/Sn(22222ccn0.126V- /Pb)Pb(0.138V- Sn)/Sn(22原电池图式为:(-)Sn | Sn 2+(0.0100mol· dm-3) || Pb2+(1.00mol· dm-3) |

Pb(+)

正极反应:Pb2++2 e-= Pb

负极反应:Sn +2 e-= Sn 2++2 e-

电池总反应:Pb2++ Sn= Pb+ Sn 2+

原电池电动势:E=_

= Pb)/Pb(2–Sn)/Sn(2

=V1262.0–(–0.197V)

=0.071V

(2)当c(Sn2+)=1.00mol·dm-3,c(Pb2+)=0.100mol·dm-3时:

Sn)/Sn(2=Sn)/Sn(2= – 0.1375V

Pb)/Pb(2=Pb)/Pb(2}/)Pb(lg{0.05917V2ccn

=-0.1262V 100.0lg20.05917V 

=

– 0.156V

此时以铅电极为原电池负极,锡电极为正极。

原电池图式为:(-)Pb | Pb2+ (0.100mol· dm-3) || Sn 2+ (1.00mol· dm-3) | Sn

(+)

正极反应:Sn 2++2 e-= Sn

负极反应:Pb= Pb2++2 e-

电池总反应:Pb+ Sn 2+ = Pb2++ Sn

原电池电动势:E=_

= Sn)/Sn(2–Pb)/Pb(2 =V1375.0–(–0.156V)

=0.019V

8.求反应Zn+Fe2+(aq)=Zn2+(aq)+Fe 在298.15K 时的标准平衡常数。若将过量极细的锌粉加入Fe2+溶液中,求平衡时Fe2+(aq)浓度对Zn2+(aq)浓度的比值?

解:Zn+Fe2+(aq)=Zn2+(aq)+Fe

E=_= 2(Fe/Fe)–2(Zn/Zn)

=–0.447V–(–7618V)

=0.315V

lgKθ=0.05917nEVθ=2×0.315V/0.05917V=10.6

Kθ=22()()eqeqcZnccFec=4.4×1010

故22()()eqeqcFecZn=2.3×10–11,反应进行得相当完全。

9.将下列反应组成原电池(温度为298.15K):2I-(aq)+2Fe3+(aq)=I2(s)+2Fe2+(aq)

(1)计算原电池的标准电动势;

(2)计算反应的标准摩尔吉布斯函数变;

(3)用图式表示原电池;

(4)计算c(I-)=1.0×10-2mol·dm-3 以及c(Fe3+)=c(Fe2+)/10 时,原电池

的电动势。

解:(1)查阅教材附录10可知:32(Fe/Fe)=0.771V, -2(I/I)=0.5355 V

Eθ=_=32(Fe/Fe)–-2(I/I)=0.771 V – 0.5355 V=0.236 V

(2)ΔrGmθ(298K)=–nF Eθ=–2×96485 C.mol-1×0.236V=–45.5

kJ.mol-1

(3)原电池图式:(-)Pt| I2| I-||Fe3+,Fe2+|Pt(+)

(4)E= Eθ–222320.05917V[(Fe)/]lg[(I)/][(Fe)/]ccncccc

=0.236V–lg102/(1.0×10–2)2=0.058V

10.当pH=5.00,除H+(aq)离子外,其余有关物质均处于标准条件下时,

下列反应能否自发进行?试通过计算说明之。

2MnO 4- (aq)+16H+(aq)+10Cl-=5Cl2(g)+5Mn2+(aq)+8H2O(1)

解:由反应2MnO 4- (aq)+16H+(aq)+10Cl-=5Cl2(g)+5Mn2+(aq)+8H2O(1)组成原电池

正极:MnO 4-(aq)+ 8H+(aq) + 5e-= Mn2+(aq) +4H2O(l)

负极:2Cl-(aq) = Cl2(g) + 2e-

当pH=5.00,其他有关物质均处于标准条件时:

2+4(MnO/Mn)=2+4(MnO/Mn)842[(MnO)/][(H)/]0.05917Vlg5[(Mn)/]cccccc