对羟基苯甲酸乙酯

<课程设计>对羟基苯甲酸乙酯工艺设计说明书学生姓名：冯会芳专业：应用化工技术班级： Z1005学号： 1541100513完成日期： 2012.7.14化工与材料学院高职部对羟基苯甲酸乙酯工艺设计说明书简介：对羟基苯甲酸酯又名尼泊金酯,常温条件下为无色晶体或结晶性粉末，包括了其甲酯、乙酯、丙酯、异丙酯、丁酯、异丁酯、戊酯、庚酯、辛酯等,通常来说，随着其烷基碳链的增大，其毒性降低，抗菌作用增强。

羟基苯甲酸酯水溶性较差，可以通过合成其钠盐来提高其水溶性。

我国2002年3月已经批准对羟基苯甲酸甲酯钠、对羟基苯甲酸乙酯钠和对羟基苯甲酸丙酯钠作为食品防腐剂使用。

美国、欧盟、加拿大、日本、韩国、澳大利亚等国家也都先后批准对羟基苯甲酸酯钠应用于食品，涉及肉制品、乳制品、水产品、调味品、腌制品、饮料、糖果、啤酒等诸多食品。

一、课程设计的内容主要内容为对羟基苯甲酸乙酯的合成工艺设计。

通过物料衡算和能量衡算，确定关键设备的选型和材料, 绘制出工艺流程图、反应釜、车间布置图等相关图纸, 对生产过程中的安全技术、综合利用提出了合理的要求, 并进行经济核算。

二、文献查询方向及范围1．利用学校的清华同方数据库、万方学位论文全文数据库、ScienceDirect、ACS(美国化学学会)数据库查询对羟基苯甲酸乙酯的合成有关信息等中英文文献与硕博论文。

2．主要参考文献[1] 王明新,宋溪明,常晓红,孔玉梅.对羟基苯甲酸乙酯合成新方法[J].辽宁大学学报,2000.[2] 任丽磊,边延江,张爽.对羟基苯甲酸酯合成研究的新进展[J].河北廊坊师范学院,2009.[3] 宋启煌主编.精细化工工艺学[M].北京:化学工业出版社,2003.[4] 宋航,付超主编.化工技术经济[M].北京:化学工业出版社,2008.[5] HUDDLESTON J G, VISER A E, REICHERT W M. Characterization and comparison ofhydrophilic and hydrophobic room temperature ionic liquids incorporating the imidazolium cation [J]. Green Chem, 2001, 3: 156-164.目录1前言 (1)1.1性质及用途 (1)1.2 产品特性............. . (1)1.3 产品工艺介绍 (1)1.3.1固体超强酸催化 (2)1.3.2 杂多酸催化 (2)1.3.3 硫酸铁铵催化 (2)1.3.4 离子液体催化 (2)1.3.5 无机酸盐及氧化物催化 (2)1.4 实验所需原料及实验仪器 (4)1.4.1原料 (4)1.4.2实验仪器 (4)2 工艺设计方案 (4)2.1 工艺路线设计 (4)2.2 生产工艺 (4)2.2.1 工艺流程图 (8)2.2.2 生产操作 (4)3 可行性分析 (5)3.1工艺可行性分析 (5)3.2经济效益可行性分析 (5)4结论 (6)4.1对羟基苯甲酸乙酯的防腐优势 (6)4.2对羟基苯甲酸乙酯的优点 (6)参考文献 (7)附录..................................................... . ...... . (8)1前言1.1性质及用途对羟基苯甲酸乙酯( 构成酯的醇不含有苯环) 又称尼泊金乙酯, 是目前世界上用途最广, 用量最大, 应用频率最高的一系列防腐剂。

实验四高效液相色谱法检测食品中对羟基苯甲酸酯类苯甲酸、山梨酸和对羟基苯甲酸酯类是食品中常用的防腐剂，广泛存在于酱油、醋、化妆品中。

对羟基苯甲酸酯类有：对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯、对羟基苯甲酸异丙酯、对羟基苯甲酸丁酯、对羟基苯甲酸异丁酯。

它们对食品均有防止腐败的作用，苯甲酸的杀菌、抑菌效力随介质的酸度增高而增强，在碱性介质中则失去杀菌、抑菌效力。

山梨酸是使用最多的防腐剂，也是酸性防腐剂。

对羟基苯甲酸酯类以丁酯的防腐作用最好，由于对羟基苯甲酸酯类都难溶于水，所以通常是将它们先溶于乙酸、乙醇、乙腈等强极性溶液中，然后使用，为更好发挥防腐作用，最好是将两种或两种以上的该酯类混合使用。

虽然在限量范围内食用上述防腐剂对人体影响不大，但若大量摄入，则会危害人体健康。

各国都对食品中可以使用的防腐剂种类和用量有严格的要求，如中国的GB2760《食品添加剂使用卫生标准》明确规定了使用范围和最大使用量。

不同商品中的最大限量：苯甲酸0.2-1g/kg（中），山梨酸0.2-1g/kg（中），甲酯1g/kg（中），乙酯0.1-0.25g/kg（中），丙酯0.012-0.2g/kg（中），丁酯0.25g/kg（日），异丁酯0.25g/kg（日）。

本方法可同时检测食品中上述8种防腐剂。

本实验检测溶液中对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸丙酯和对羟基苯甲酸丁酯。

一、实验目的和要求1、学习高效液相色谱外标法定量定性分析方法；2、熟悉超高压液相色谱的分析操作规程；3、学习高效液相色谱检测食品中的防腐剂的方法。

二、实验原理在对羟基苯甲酸酯类混合物中含有对羟基苯甲酸酯类，它们都是强极性化合物，可采用高效液相色谱进行分析。

以对羟基苯甲酸酯类标样保留时间定性，采用外标法定量对羟基苯甲酸酯类含量。

X=(A2×C)/A1（为样品中对羟基苯甲酸酯类的含量单位为ug/mL，单位；A1为标样对羟基苯甲酸酯类的峰面积；A2为样品中对羟基苯甲酸酯类峰面积；C为对羟基苯甲酸酯类标准液质量浓度。

食品中对羟基苯甲酸酯类的检测摘要：文章采用超声提取-高效液相色谱法同时测定食品中3种对羟基苯甲酸酯（对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯）含量的方法。

对羟基苯甲酸酯类属于防腐剂，按gb/t5009.31-2003国家推荐方法检测[1]，样品提取比较繁琐、费时，且回收效果欠佳。

本文利用较为常见的紫外检测器通过优化条件，摸索出一个简捷、快速、经济、灵敏，又能保证一定精度的测定方法。

本方法加标回收率在86.08%～112.71%之间，线性系数r>0.9998，检出限可达0.10ug/ml，分析时间短，完全能够满足分析要求，可广泛应用于食品中对羟基苯甲酸酯类检测分析。

关键词：对羟基苯甲酸酯类；高效液相色谱法中图分类号：o657.7+2 文献标识码：a 文章编号：1674-0432（2012）-10-0064-21 实验部分1.1 仪器和试剂1.1.1 仪器 shimadzu lc 10vp plus高效液相色谱系统（日本shimadzu公司），配紫外检测器及lc solution色谱工作站；分析天平：感量0.1mg；氮吹仪：美国organomation n-evap112型；均质机：ikar werke t25型均质机；溶剂过滤装置；0.45μm和0.22μm过滤膜和过滤头；milli-q超纯水机。

1.1.2 试剂甲醇、乙腈为hplc级；乙醇为分析纯；水为超纯水。

标准品：对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯，纯度为99.0%，美国进口，购于上海安谱。

1.2 标准溶液的配制[2]标准贮备液：精密称取三种标准物质0.05g，用无水乙醇溶解并定容于50ml容量瓶中，配制成浓度为1mg/ml的标准贮备液，贮于4℃冰箱中备用。

标准使用液：用刻度吸管准确吸取三种标准贮备液，根据需要用无水乙醇配制成不同浓度的标准溶液系列，待用。

1.3 色谱条件色谱柱：diamonsil c18，粒度5μm，4.6mm×250mm（id×l）；检测波长：254nm；流速：1.0ml/min；进样量：20 μl；流动相：水-乙腈（体积比为45：55）；柱温：室温。

对羟基苯甲酸乙酯钠的说
明
Prepared on 22 November 2020
有关对羟基苯甲酸乙酯钠的说明
对羟基苯甲酸乙酯钠是我国GB2670-2007中允许使用的一种防腐剂，其可以在食品中使用种类与使用量（以对羟基苯甲酸计）如下，经表面处理的鲜水果千)，果酱（罐头除外）千)，经表面处理的新鲜蔬菜千)，焙烤食品馅料（仅限糕点馅）千)，热凝固蛋制品（如蛋黄酪、松花蛋肠）千)，醋千)，酱油千)，酱及酱制品千)，果蔬汁（肉）饮料千)，碳酸饮料千)，风味饮料（包括果味饮料、乳味、茶味及其他味饮料）（仅限果味饮料）千)。

对羟基苯甲酸乙酯钠是一种非常安全的防腐剂，由于对羟基苯甲酸乙酯钠是由对羟基苯甲酸乙酯与氢氧化钠进行中和反应再进行干燥而得，所以对羟基苯甲酸乙酯钠可以参考对羟基苯甲酸乙酯的情况。

对羟基苯甲酸乙酯ADI值为0-10毫克/公斤（FAO/WHO,2001）其LD503000毫克/公斤（小鼠，经口），而目前在糕点上面允许使用的脱氢醋酸的LD50500毫克/公斤（大鼠，经口），对羟基苯甲酸乙酯的毒性比脱氢醋酸的毒性小很多，对羟基苯甲酸乙酯安全性为其在食品中扩大使用范围提供了基础。

对羟基苯甲酸乙酯的抑菌力比丙酸钙、双乙酸钠、山梨酸钾和脱氢醋酸钠的抑菌力都要强，对羟基苯甲酸乙酯抑菌力也是由其未电离的分子产生的，但因其为酯类，其不会受PH的改变而影响其电离性能，所以其在PH4-8的范围内都具有非常好的抑菌能力。

其抑菌作用在于抑制微生物细胞的呼吸酶系与电子传递酶系的活性，以及破坏微生物细胞膜的结构。

对羟基苯甲酸乙酯在中性条件下良好的抑菌能力，和抑制微生物生长的多个位点的能力，使其具有非常好的抗菌能力，这也为其在中性食品中应用提供了保证。

化学名称：对羟基苯甲酸乙酯，羟苯乙酯。

结构式：HO COOC2H5分子式：C9H10O3分子量：166.2质量指标(符合中国药典标准)外观:白色结晶或结晶性粉末含量:≥99.0%熔点:114~1180C 氯化物（CI-）%：≤0.035酸度(PH值)：4.0～7.0 硫酸盐(SO4 2-)%:≤0.024灼烧残渣:≤0.1%水扬酸%:≤0.1毒性数据:急性口服毒性(小白鼠):LD 50 =5000mg/kg；人体刺激性实验：在丙二醇中不引起刺激的浓度为7%；尼泊金乙酯在使用浓度5%以下无任何刺激。

抗菌性能微生物最低抑菌浓度（MIC）值黑曲霉 400 黑根霉 250 枯草杆菌 1000 绿脓杆菌 1000 大肠杆菌 500 金黄色葡萄球菌 700稳定性：尼泊金乙酯稳定且不易发挥，在正常保存条件下不变性，即使在1000C下也不会发生分解或抑菌活性发生变化。

溶解性：（克/100克溶剂）水（250C）0.11水(800C) 0.86乙醇(250C) 70乙二醇(250C) 25甘油(250C) 0.5应用：尼泊金乙酯具有广谱杀菌作用,对革兰氏阳性,阴性菌,酵母菌和霉菌有很强的杀灭作用。

尼泊金乙酯在化学上属惰性物质,容易与各种化合物配伍。

尼泊金乙酯广泛应用于化妆品,药品,食品及其他工业产品的防腐。

尼泊金乙酯使用时有三种途径添加：1．以不超过在水中溶解度的量加入水中，加热到60～900C使之溶解。

2．将乙酯加入配方所需的溶剂中，制备尼泊金乙酯在该溶剂中浓缩备用。

3．直接将它加入油、蜡、脂肪醇或乳化剂中温热使之溶解。

尼泊金乙酯在食品工业中可用于酱油、蜡、清凉饮料，啤酒的防腐，我国已批尼泊金乙酯作为食品添加剂。

尼泊金乙酯作药物防腐剂也有广泛用途如：各种外用药、眼药、口服药等。

尼泊金乙酯既可单独使用，又可与其它尼泊金酯复配使用，以达到更加良好的防腐效果。

推荐用量：0.2～0.5%使用PH范围:4～8说明：每一种化妆品均需各自独特的防腐体系来保证其防腐效果,因此,每一种新开发或改进的产品均需进行挑战性实验,以确保防腐效果.包装：本品采用内衬聚乙烯塑料袋的纸板桶包装，每袋净重25公斤。

对羟基苯甲酸乙酯【别名】羟苯乙酯,尼泊金乙酯,对羟基苯甲酸乙酯【外文名】Ethyl Hydroxybenzoate, Nipagin A, Ethylparaban【药理作用】本品对真菌的抑菌效果较强，但对细菌的抑菌效果较弱。

用作抑菌防腐剂，广泛用于液体制剂及半固体制剂，也可用于食品及化妆品的防腐。

【不良反应】（1）本品与非离子表面活性剂（如吐温一20、吐温一80）、聚乙二醇一6000等合用，能增加本品的水溶度，但也能形成络合物而影响其抑菌作用。

2）遇铁变色，遇强酸、强碱易水解。

（3）当液体制剂中含有低浓度（2％～15％）的丙二醇时，则其防腐作用增强。

【规格】常用浓度0.03％～0.l5％。

另0.l％滴眼剂可用于治疗真菌性角膜溃疡。

0.2%为食物防腐,0.3%为制剂防腐.对羟基苯甲酸丙酯又称尼泊金丙酯，化学结，相对分子质量180.20。

(1)性状：对羧基苯甲酸丙酯为无色细小结晶或白色结晶性粉末，几乎无臭，稍有涩味。

熔点95—98℃，微溶于水(0.05g／100ml，25℃)，易溶于乙醇(95g／100mI)、丙酮(105g／lO0ml)，可溶于花生油(1.4g/100ml)。

防腐性能忧于对羟基苯甲酸乙酯。

(2)生产工艺：对羟基苯甲酸与正丙醇在浓硫酸作用下进行酯化反应。

(3)用途：我国《食品添加剂使用卫生标准》(GB270—1996)规定：对羟基苯甲酸丙酯(以对羟基苯甲酸计）用于果蔬保鲜的最大使用量为0.012g/kg；食醋0.10g/kg；碳酸饮料，0.20g/kg；果汁(果味)型饮料、果酱(不合罐头)、酱油及酱料，0．25g／kg；糕点馅，0．5g／kg；蛋黄，O.20g/kg。

(4)使用注意事项：由于对羟基苯甲酸酯类的水溶性较低，使用时通常先将它们溶于氢氧化钠、乙酸或乙醇溶液后再添加。

我的实习报告（一）1.前言概述2006年8月31日，在我院领导老师的带领下，我们来到青岛胶南市恒源化工厂开始了为期十天的“化工原理见习”。

文档来源为:从网络收集整理.word版本可编辑.欢迎下载支持.食品安全国家标准食品添加剂对羟基苯甲酸乙酯（征求意见稿）中华人民共和国国家卫生和计划生育委员会发布前言本标准代替GB 8850-2005《食品添加剂对羟基苯甲酸乙酯》。

食品安全国家标准食品添加剂 对羟基苯甲酸乙酯1 范围本标准适用于由对羟基苯甲酸和乙醇以硫酸为催化剂酯化而制成的食品添加剂对羟基苯甲酸乙酯。

2 分子式、结构式和相对分子质量 2.1 分子式C 9H 10O 32.2 结构式2.3 相对分子质量166.17（按2007年国际相对原子质量） 3 技术要求 3.1 感官要求感官要求应符合表1 的规定。

表1 感官要求项 目 要 求检验方法色泽 白色 取适量样品置于清洁、干燥的白瓷盘中，在自然光线下观察色泽和状态，嗅其气味，尝其滋味状态 结晶粉末气味 无臭或有轻微的特殊香气 滋味微苦，灼麻3.2 理化指标理化指标应符合表2的规定。

表2 理化指标附录A检验方法A.1 安全提示试验方法规定的一些试验过程可能导致危险情况。

操作者应采取适当的安全和健康措施。

A.2 一般规定本标准所用试剂和水在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和GB/T 6682规定的三级水。

试验中所需标准溶液、杂质标准溶液、制剂和制品，在没有注明其它要求时均按GB/T 601、GB/T 602、GB/T 603之规定制备。

试验中所用溶液在未注明用何种溶剂配制时，均指水溶液。

A.3 鉴别试验A.3.1试剂和材料氢氧化钠溶液：40 g/L。

氯化钡溶液：250 g/L。

氢氧化钠溶液：80 g/L。

硫酸溶液：1+17。

碘溶液：12.7 g/L。

A.3.2 鉴别方法称取约0.5 g试样，精确至0.01 g，加10 mL氢氧化钠溶液（min，蒸发至约5 mL，冷却，加硫酸溶液使成酸性，过滤，沉淀用水洗至滤液用氯化钡溶液检定不发生浑浊，然后将沉淀物在105℃±2℃干燥1 h，按GB/T 617测定熔点，其终熔温度应在213 ℃～217 ℃范围内。

制备对羟基苯甲酸乙酯的方法
制备对羟基苯甲酸乙酯的方法可以通过酸催化下酯化反应进行。

反应方程式如下：
对羟基苯甲酸 + 乙醇→ 对羟基苯甲酸乙酯 + 水
具体步骤如下：
1. 准备对羟基苯甲酸（也称为水杨酸）和乙醇。

这两种化合物可以在实验室中或者商店中购买到。

2. 在一个干燥的圆底烧瓶中，加入适量的对羟基苯甲酸和乙醇。

摇晃烧瓶，使两种物质充分混合。

3. 在反应体系中加入一定量的酸催化剂。

常用的酸催化剂包括硫酸、盐酸或者甲苯磺酸等。

酸催化可以加快酯化反应的进行。

4. 将烧瓶置于加热器上，加热反应混合物。

通常反应温度在
50-60摄氏度之间。

5. 在反应过程中，使用磁力搅拌器搅拌反应物，以保证反应物充分接触和混合。

6. 反应时间根据实验条件的不同会有所变化，通常需要几小时到一天的时间。

7. 反应完成后，关闭加热器，将反应混合物冷却至室温。

8. 将冷却后的反应混合物进行萃取，可以用饱和盐水或者饱和硫酸溶液将对羟基苯甲酸乙酯从反应物中提取出来。

9. 过滤产物溶液，将过滤后的溶液浓缩，并将所得的对羟基苯甲酸乙酯进行纯化和干燥处理。

以上就是制备对羟基苯甲酸乙酯的一种常用方法。

需要注意的是，在进行实验操作时应采取适当的安全措施，如佩戴安全眼镜和手套，避免接触到有毒化学品或者高温。