仪器分析气相色谱-乙酸乙酯中乙醇含量的测定

气相色谱法测定白酒中醇、酸、酯误差原因分析【摘要】气相色谱法测定白酒组分的方法主要有外标法、归一化法和内标法。

测定过程中产生误差主要有：色谱柱的选用、测定方法、载气、汽化室气垫的选用、氢气与空气比、微量注射器的选用等。

消除测定误差的方法主要通过：过滤净化载气、定期更换硅橡胶垫、调整氢气流速、准确进样、控制点火条件等。

本文对产生的误差原因进行分析，采取有效方法进行控制。

【关键词】气相色谱;白酒;分析方法在白酒产品质量检验中，为了更好地评价白酒的质量，除了感官评价外，分析其微量成分也是一个重要方面。

目前，白酒中微量成分检测主要采用气相色谱[1]。

气相色谱分析白酒中微量成分产生误差的原因很多。

为此，笔者探讨了一些采用气相色谱测定白酒中微量成分产生误差的原因及控制方法。

１．色谱柱选用气相色谱分析法仪器是气相色谱仪，其核心是色谱柱。

色谱柱主要分为填充柱和毛细管柱两类。

在选用色谱柱时，应保证所测主要组分完全分离。

在白酒检测中，填充柱应用较为普遍。

填充柱根据固定液不同分为DNP[2]（邻苯二甲酸二壬酯）柱和PEG[3]（聚乙二醇）柱两种。

1.1 DNP和PEG填充柱比较在白酒主要微量成分分析时，采用PEG填充柱。

由于己酸乙酯先于乳酸乙酯通过填充柱，特别是做快速分析时，己酸乙酯容易成为乙醇拖尾上的峰，造成较大的分析误差。

使用DNP填充柱，己酸乙酯后通过填充柱，克服了使用PEG 填充柱的弊端。

所以在分析检测浓香型白酒时，宜选用DNP填充柱，可获得较好地分析结果。

1.2毛细管色谱柱毛细管色谱柱在白酒微量成分检测愈来愈发挥重要作用。

比如PEG-20m聚乙二醇石英毛细管柱，FFAP（聚乙二醇20M与对苯二甲酸的反应物）可分析检测出白酒中50多种微量成分。

毛细管色谱柱对色谱仪要求较高，必须配有分流装置和程序升温装置。

并且PEG-20M色谱柱甲醇与乙酸乙酯合峰，这是其弊端。

2.气相色谱分析定量方法气相色谱分析白酒微量成分主要有3种定量分成方法：外标法、归一化法和内标法。

醇系物的气相色谱分析实验报告气相色谱法测定醇系物含量一、实验目的1. 学习归一化定量的基本原理及测定方法;2. 掌握色谱操作技术。

二、实验原理参考P188面三、仪器与试剂气相色谱仪GC1100型(带FID检测器);色谱工作站;毛细色谱柱 ;氮气钢瓶，空气压缩机，氢气发生器;1uL微量进样器。

试剂:乙酸乙酯、乙醇、正丙醇(以上均为色谱纯);未知混合样(由教师配置)四、实验内容1(色谱条件 :柱温，75?;检测器温度，105?;进样温度，105?;检测器为 DET/A 载气:开启N2调节压力:0.3~0.4MPa，吹扫约20分钟;开启氢气.空气调节压力按上述色谱条件控制有关操作条件，直到仪器稳定，基线平直方可实验。

2.纯样保留时间测定分别用微量进样器吸取乙酸乙酯、乙醇、正丙醇纯样1uL，直接由进样口注入色谱仪，测定个样品的保留时间。

3.混合物的分析用微量进样器吸取混合物样品1uL注入色谱仪，连续记录各组份的保留时间、峰高和峰面积。

4.实验结束后首先关闭氢气.空气，主机电源，待分离柱温降至室温后再关闭载气，关闭计算机。

五、数据的记录与处理乙醇乙酸乙酯正丙醇待测样液实验测得待测样液组分为:组分1为乙酸乙酯;其含量为50.29% 组分2为乙醇;其含量为27.31% 组分3为正丙醇;其含量为2.12%篇二:河北工业大学实验报告——醇系物的分析河北工业大学实验报告课程:分析化学实验班级:姓名: 组别: 同组人: 日期:2011-5-25实验:醇系物的分析一、实验目的:1、了解气相色谱填充柱的制备方法，了解气相色谱仪(热导检测器TCD)的使用方法。

2、掌握保留值得测定方法。

3、掌握分离度、校正因子的测定方法和归一法定量原理。

二、实验原理:醇系物包括甲醇、乙醇、丙醇、丁醇等组成的混合物。

醇系物可用色谱法分离、并进行分析。

保留值是非常重要的色谱参数，本实验有关的保留值如下:死时间:tM(当检测器采用TCD时，以空气峰的保留时间作为死时间) 保留时间:tR调整保留时间:tR`= tR- tM相对保留值:ris= tR(i)`/ tR(s)`(i为待测组分，s为参比物质)分离度(R)表示两个相邻色谱峰的分离程度，以两个组分的保留值之差与其平均峰宽值之比定义:R=2(tR2- tR1)/(W1+W2)由于检测器对各个组分的灵敏度不同，计算试样某组分含量时应将色谱图上的峰值加以矫正。

实验四气相色谱法测定酒中乙酸乙酯含量一、实验目的：1、掌握外标定量法。

2、熟练掌握微量注射器进样技术。

3、掌握色谱工作站的应用。

二、实验原理：程序升温是指色谱柱的温度，按照适宜的程序连续地随时间呈线性或非线性升高。

在程序升温中，采用较低的初始温度，使低沸点组分得到良好分离，然后随着温度不断升高，沸点较高的组分就逐一流出。

通过程序升温可使高沸点组分能较快地流出，因而峰形尖锐，与低沸点组分类似。

白酒中微量芳香成分十分复杂，可分为醇、醛、酮、酯、酸等多类物质，共百余种。

极性和沸点变化范围很大，传统的填充色谱法不可能做到一次同时分析它们。

色谱技术并结合程序升温操作，利用PEG一20M 固定液的交联石英毛细管，就能直接进样分析白酒中的醇、酯、醛、有机酸等几十种物质。

外标法是在一定的操作条件下，用纯组分或已知浓度的标准溶液配制一系列不同含量的标准样品，定量地准确进样，用所得色谱图相应组分峰面积（或峰高）对组分含量作标准曲线。

分析样品时，由准确定量进样所得峰面积（或峰高），从标准曲线上查出其含量。

酒中乙酸乙酯含量的测定，以氢火焰离子化检测器利用醇类物质在氢火焰中的化学电离进行检测，根据乙酸乙酯的色谱峰高与标准曲线比较进行定量。

三、实验内容：1、仪器与试剂（1）、仪器带程序升温的气相色谱仪，配置氢焰检测器，化学工作站，色谱柱RXT--wax 30m X 0 . 25 mm X 0 . 25 mm 或其他中强极性毛细管柱；自动进样器（2）、试剂乙酸乙酯（色谱纯）60%乙醇水溶液2、实验步骤（1）、色谱操作条件检测器：氢火焰离子检测器汽化室、检测器温度：2500C柱温：起始温度35 ℃，保持3 min ；然后以 5 ℃/min升温至75 ℃，保持3 min，再以20℃/min升温至180℃，保持1.5 min 。

氢气流速：30mL/mim空气流速：300 mL/mim氮气（N2）流速：1.5mL/min，恒流；分流比20 。

乙酸乙酯含量检测方法乙酸乙酯含量检测方法1. 引言乙酸乙酯，也称为乙酸乙酯酸酯，是一种常用的有机溶剂和溶剂中间体。

准确检测乙酸乙酯含量对于产品质量控制以及环境监测等方面都具有重要意义。

本文将详细介绍几种常用的乙酸乙酯含量检测方法。

2. Gas Chromatography (GC, 气相色谱法)•简介：气相色谱法是一种高效、高分辨率的分离和定量分析方法，也是乙酸乙酯检测的常用方法之一。

•检测原理：样品经过蒸馏或溶解处理后，通过气相色谱柱进行分离，利用流经柱中的液相载气进行分离，再通过检测器进行定量检测。

•优点：准确度高，灵敏度好，适用于各种样品。

•缺点：设备昂贵，操作复杂，需要高纯度的气体作为载气。

3. High Performance Liquid Chromatography (HPLC, 高效液相色谱法)•简介：高效液相色谱法是一种常用的分离和定量分析方法，同样适用于乙酸乙酯的检测。

•检测原理：样品经过前处理后，通过高效液相色谱柱进行分离，利用流经柱中的流动相进行分离，再通过检测器进行定量检测。

•优点：准确度高，灵敏度好，操作简单，适用于多种样品。

•缺点：设备价格较高。

4. Fourier Transform Infrared Spectroscopy (FTIR, 傅里叶变换红外光谱法)•简介：傅里叶变换红外光谱法是一种非破坏性的分析方法，对于有机化合物的检测有较高的准确度。

•检测原理：样品经过前处理后，通过红外光谱仪进行检测，利用样品中的吸收傅里叶变换得到红外光谱图谱，并通过峰位面积进行定量分析。

•优点：无需分离样品，非破坏性检测，适用于固体和液体样品。

•缺点：灵敏度相对较低。

5. Near-Infrared Spectroscopy (NIR, 近红外光谱法)•简介：近红外光谱法是一种非破坏性的分析方法，近年来在乙酸乙酯含量检测中得到广泛应用。

•检测原理：样品经过前处理后，通过近红外光谱仪进行检测，利用样品中的吸收光谱得到近红外光谱图谱，并通过定量分析模型得出乙酸乙酯含量。

方法确认报告方法名称： GB/T 5009.48-2003 蒸馏酒与配制酒卫生标准的分析方法酒中甲醇含量的测定秭归县食品药品检验检测中心酒中甲醇含量的测定依据：GB/T 5009.48-2003 蒸馏酒与配制酒卫生标准的分析方法1、适用范围此方法适用于酒中甲醇含量的测定，符合本实验室的需求2、主要仪器耗材情况2.1仪器2.1.1气相色谱仪Ks29-1该检测设备经宜昌市计量检定测试所检定，结果为：外观检查：合格温度：柱箱温度稳定性 0.1%，程序升温稳定性：0.2%。

检测器性能： FID检测器，基线噪声0.018mV，基线漂移0.096mV，检测限2.1×10-13g/s，定量重复性0.6%。

FPD检测器，基线噪声0.163mV，基线漂移0.224mV，检测限1.8×10-15g/s，定量重复性0.9%。

2.1.2 微量移液器（100μL-1000μL）Ks25-3该检测设备经宜昌市计量检定测试所检定，结果为：2.1.3 毛细管柱Wondacap Wax ,柱长60m，内径0.25mm，膜厚0.25μm。

2.1.4容量瓶10mL该检测设备经宜昌市计量检定测试所检定，结果为：实验室所配备的仪器符合酒中甲醇测定的要求。

2.2 主要试剂2.2.1 标准物质：水中甲醇溶液标准物质 BW3666 (中国计量科学研究院)2.2.2乙醇（色谱纯，德国默克股份两合公司）3.标准曲线测试数据绘制甲醇标准曲线，观察线性效果，如下表所示：表1 甲醇的标准曲线测试数据4.方法精密度测试数据在重复性条件下对同一份白酒样品中的甲醇含量进行两次检测，其结果如下：表2 甲醇的精密度测试数据在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不超过算数平均值的20%，符合GB/T 5009.48-2003 蒸馏酒与配制酒卫生标准的分析方法的要求。

5、方法重复性测试数据分别连续进行6次甲醇溶液的测试，计算甲醇分析的定性重复性和定量重复性，测试结果如下表2所示：表3 甲醇重复性测试数据6.方法检出限测试数据配置小浓度甲醇溶液进样测定，当仪器的信噪比S/N值接近3时，根据对应溶液浓度计算检出限。

气相色谱法测定米酒中乙酸乙酯的含量气相色谱法测定米酒中乙酸乙酯的含量一、原理将酒样气化后通过气相色谱仪分别，各种挥发性成分以不同时间从出口流出，用氢火焰离子化检测器进行检测，并与标准系列比较定量。

二、试剂GDX—102（60—80目）精制乙醇：取无水乙醇300mL,加高锰酸钾少许，蒸馏，收集中心馏液约200mL,用酒精比重计测出其浓度，然后加水配成与样品酒相同浓度的溶液。

乙酸乙酯标准溶液：精准称取气相色谱纯乙酸乙酯800mg,以少量精制乙醇洗入100mL容量瓶中，并用其稀释至刻度，冰箱中保存。

使用时吸取1.00mL置于10mL容量瓶，用精制乙醇定容，此使用液的浓度为0.80mg/mL。

三、仪器条件日本岛津GC—14B色谱柱：2m × 4mm固定相：GDX—102（60—80目）气化室温度：190℃柱温：200℃检测器温度：230℃载气及流速：N；40mL/min氢气流速：40mL/min空气流速：500mL/min四、测定操作1、安装色谱柱将色谱柱一端插入60—80目的GDX—102担体，另一端塞入一小团棉花后连接抽气机，开动抽气机抽气，使担体均匀充实到色谱柱中。

然后将其安装到色谱仪。

2、调整色谱条件开启氮气瓶调整阀，使压力达到0.5KPa，然后通过流量计调整好流量。

开启氢气自动发生器，当压力达到0.3KPa，再通过流量计调整好流量。

开启空气压缩机，稳压后再通过流量计调整好流量。

打开GC—14B气相色谱仪电源，将全部掌控FID的开关置于FID位置，启动加热开关。

通过掌控面板调整好气化室温度、柱室温度、检测器温度。

*后启动START。

启动计算机色谱工作站，待基线平稳后，可进样分析。

3、测定进0.50uL标准使用液，记录色谱图记录表中乙酸乙酯的峰高；进0.50uL酒样，记录色谱图记录表中乙酸乙酯的峰高。

4、计算米酒中乙酸乙酯的含量（g/L） =C1——进样标准液中乙酸乙酯含量mgH1—标准液色谱图乙酸乙酯的峰高mvH2—酒样色谱图乙酸乙酯的峰高mv。