我国无机氟化物和含氟精细化学品现状与展望
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收稿日期： "##$ K #J K "J
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王树华等
我国无机氟化物和含氟精细化学品现状与展望
氟化工
!" #
发展趋势
发展迅猛， 可惜重复建设太过严重， 造成价格猛跌， 大多厂家昙花一现 ’ 0 ) 。 #" !" ! 含氟医药、 农药和染料及其中间体 含氟医药以其特有的生理活性和高选择性，日 益受到生命工程科学等领域的关注。重要含氟药物 有： 氟消炎剂、 含氟中枢神经系药物、 含氟吸入麻醉 剂、 含氟抗肿瘤药氟脲嘧啶、 抗心率失常药氟卡尼、 抗哮喘药氟尼缩松、抗忧郁药氟西汀、减肥药氟拉 明、 全氟碳类人造血液等 ’ 12 3 ) 。含氟农药以其特有的 高活性和高选择性， 可以减少施药量， 尽量抑制农药 对环境的影响， 国外已开发的产品有近 !** 个品种， 其中 3* 多种已工业化 ’ 42 5 ) 。含氟染料因氟元素的引 入而增强其光泽和艳度， 提高其耐晒、 耐水、 耐有机 溶剂的性能。 国内已开发的含氟医药、 农药、 染料的主要品种 见表 %。目前我国此类产品主要依靠进口。
气、 四氟化碳、 三氟化氮等 G 8 I 。 近几年， 我国的无水氟化氢、 有水氢氟酸、 氟化 铝、 冰晶石、 氟化铵等产品已有较大量的出口。一部 分氢氟酸、氟化铝的生产装置通过引进技术的消化 吸收和创新，技术水平有了很大的提高。同时也必 须认识到，我国的无机氟化物工业总体上还处于初 级阶段， 与发达国相比差距很大。首先， 无机氟化物 的产品结构很不合理， 还只是停留在初级产品阶段， 在无机氟化学品众多的产品中，作为氟化工基础原 料的 AB 和铝工业生产的原料氟化铝、冰晶石等少 数产品占绝大部分； 氟硅酸盐、 氟化氢铵、 氟化钠、 氟 化钾占少数； 高纯度的三氟化氮、 六氟磷酸锂等精细 化学品极少， 而且高附加值的迁移金属氟化物、 电子 级和光学级无机氟化物、 高功能氟化物玻璃、 氟化石 墨和氟代球碳等产品， 几乎还是空白。第二， 总体研 发投入少， 无机氟化学基础研究薄弱， 自主创新能力 不强， 与发达国家相比， 在产品的生产技术、 质量与 品种档次、科研开发水平等方面都还存在较大的差 距。第三， 无机氟化物的应用研究滞后， 应用市场开 发缺乏力度， 关联行业之间缺乏沟通、 交流， 更谈不 上实质意义上的合作开发。第四， 氢氟酸、 氟化铝、 六氟化硫等初级无机氟化物装置重复建设比较严 重， 存在着恶性竞争的趋向。第五， 萤石和氢氟酸等 初级氟资源的保护问题日益突出，按照现有开采量 和已探明的保有量，酸级萤石只可供氟化工产业用 原先的资源大省浙江已远不能满足本省氟化 "$ 年， 工的需求， 江西、 福建的总体储量也有明显下降， 而 "##8 年以来 AB 的出口量更是以年均超过 %#@ 的 递增率猛增。
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参考文献
9 % ; 李冬永 J 我国氟化盐工业现状及发展对策浅谈 9 K ; J 化 工生产与技术 : "##?: %% D % E L % C ?J 9 " ; 陆祖勋 J 高分子比冰晶石的合成和应用 9 K ; J 轻金属 : %BB@ D ! E L "% C "?J 9 ! ; 徐汀 J 国外电子工业特种气体三氟化氮发展概况 9 K ; J 精细与专用化学品 : "##!: %% D %& E L %# C %% 9 ? ; 李祖兴 J 我国氟化铝生产技术进步及市场前景 9 K ; J 化 工生产与技术 : "##$: %" D " E L ? C @J 9 $ ; 吕咏梅 J 含氟中间体及其精细化学品现状与展望 9 K ; J 有机氟工业 : "##! D " E L %B C "!J 9 & ; 朱圣东 : 吴迎 J 氟喹诺酮类抗菌药物的合成与开发 9 K ; J 化学工业与工程技术 : "##%: "" D % E L %! C %AJ 9 @ ; 龙自力 : 孙莉 : 李东伟 : 等 J 氟代哒嗪的研究进展 9 K ; J 浙 江化工 : "##?: !$ D " E L @ C A: %%J 9 A ; 张广忠 : 杨燕茹 : 郝爱友 J 含氟农药发展概况 9 K ; J 有机 氟工业 : "##? D " E L "A C "B: $"J 9 B ; 程隆新 J 含三氟甲基农药的开发进展 9 K ; J 现代农药 : "##?: ! D ! E L @ C %%J 9 %# ; 牟建海 : 姜标 : 解德良 J 氟表面活性剂在石油和消防领 域的应用 9 K ; J 化工科技市场 : "##!: "& D " E L $ C %#J 9 %% ; 张建春 J 全氟碘烷的合成及应用前景 9 K ; J 化工中间 体 : "##! D %? E L "$ C "@J 9 %" ; 张未星 : 齐志奇 J ": ": " C 三氟乙醇的合成与应用 9 K ; J 浙江化工 : "##%: !" D ? E L %" C %&J 9 %! ; 张亨 J 含氟酮的典型代表—— — 六氟丙酮 9 K ; J 有机氟工 业 : "##? D % E L $% C $"J
"##$ 年第 %" 卷第 & 期
化工生产与技术
’()*+,-. /0123,4+15 -52 6),(51.178 差别化、 特色化， 做精做细， 纵深发展。
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!" #" $ 其他 三氟乙醇已有一定的生产能力，六氟丙酮、六氟 （ 氟油、 磷酸锂和氟惰性流体 氟脂 ） 等，也有少量生 产
9 %": %! ;
表! 国内已开发的含氟医药、 农药、 染料的主要品种 含氟农药 伏草隆 氟乐灵 乙氧氟草醚 氟呀蟥 除虫脲 含氟拟除虫菊脂 氟吗啉 含氟染料 大红色基 .# 桔橙色基 /# 含氟色淀橙 热敏染料 67! 含氟医药 氟哌酸 环丙氟哌酸 氟康唑 氟哌利多 氟脲嘧啶 氟拉明 氟地卡松
!" #" ! 市场方面 随着中国经济的持续、健康发展，经济实力的 增强， 国民购买力的提高， 国内市场对无机氟化物的 需求增长幅度高于全球平均水平， 但应用面还不宽， 不同品种需求的增长率差异较大。近几年，"#$ 及 替代品的快速增长，因此作为氟化工基础产品的氢 氟酸市场需求增长率在 %!& 以上， 同时氢氟酸的出 口增长势头很猛。国内铝工业发展较猛，也拉动了 “十一五” 对氟化铝、 冰晶石的需求 ’ ( ) 。 预计 期间无机 氟化物的需求增长率约为 %*& 。 氢氟酸仍将有较高 的需求增长率， 但会逐渐趋缓； 随着国家限制电解铝 的宏观调控措施的实施，以及铝业对氟化盐消耗的 “十一五”后期电解铝对氟化铝 + 冰晶石的 的降低， 需求增幅将趋缓， 而电子化学品、 稀土氟化物及光学 用途的其他氟化物将随着信息电子产业的快速发展 而有较大的增长。 !" #" # 技术动态 通过对引进技术的消化吸收和创新，氢氟酸生 产和装备技术已比较成熟，在新建和老装置改造过 程中， 这些成熟的工艺和装备将被更大范围地推广， 促使我国氢氟酸生产总体水平和单套装置规模的提 升。规模很小、 工艺落后、 污染严重的企业将逐渐被 淘汰。包括磷肥行业在内的大量副产氟硅酸回收制 备氢氟酸逐渐引人注目。 先进的干法氟化铝生产装置正在湖南湘乡、甘 肃白银、 浙江衢州等地生产或建设中， 大大促进了氟 化盐工业的技术升级。高分子比冰晶石和气相法氟 化氢铵的工业化生产技术的开发势在必行。 元素氟电解装置的技术进步将围绕减小极化、 提高单槽能力下功夫。特种含氟气体将致力于提高 纯度，以适应信息电子产业不断升级的要求。氟化 石墨的产业化， 元素氟的表面氟化应用、 稀土金属的 氟化技术开发愈益受到关注。
D ? E 倡导以资产为纽带的资源整合和产业重组， 推进产业集聚和区域合理分工，促进氟化工园区和 基地的发展。 D $ E 高度重视和支持氟化工共性、关键技术攻 关， 加大氟化学基础研究和应用研究的力度， 加强国 内外之间、 同行之间、 上下游之间、 相关产业之间的 联系和交流， 开展联合攻关与科研协作， 推进技术进 步。具体的如： 尾气吸 ! HI 内返渣和预反应技术、 收技术的推广； "干法氟化铝和高分子比冰晶石生 产技术的推广； #萤石勘探和中低品位萤石矿浮选 利用技术； 磷肥或铝电解装置回收 $从副产氟硅酸、 HI 的技术； %定向氟化技术； &高效催化技术； ’元 素氟化和表面氟化技术； (手性含氟化合物的合成 与分离技术； )工程控制与装备技术进步； *综合利 用与三废治理技术。 D & E 关注和研究国外的技术法规、 标准和各种认 证制度的变化， 适时修订行业标准。
摘要 关键词 介绍了我国无机氟化物和含氟精细化学品工业的现状， 并从市场和技术动态两方 无机氟化物； 含氟精细化学品； 现状； 趋势
面分析了发展趋势； 提出了加快发展的建议。
氟化工产业自 "# 世纪 8# 年代崛起，虽然总量 不大， 但因其产品性能优异， 品种不断增加， 对其他 领域的支撑和联动作用显著， 所以广泛应用于军工、 航天航空、 冶金、 电子、 纺织、 轻工、 医药和农业等方 面，在化学工业中占有重要的地位。我国政府已将 《当前国家重点鼓励发展的产业、 氟化工列入 产品和 技术目录》 。 氟化工产品主要分为 9 大类，即无机氟化物、 含氟聚合物、 含氟精细化学品。其中 :;< 及替代品、 无机氟化物包含氢氟酸、 氟盐、 特种含氟气体、 氧化 氟化物等， 含氟精细化学品则包括含氟医药、 含氟农 药、 含氟染料及其中间体， 氟碳表面活性剂、 其他含 氟精细品等多个门类。全球无机氟化物产品有近百 种， 含氟精细化学品有数千种， 两者在氟化工产品总 销售额中占有较大的比例。来自##" !
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王树华等
我国无机氟化物和含氟精细化学品现状与展望
氟化工
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发展趋势
发展迅猛， 可惜重复建设太过严重， 造成价格猛跌， 大多厂家昙花一现 ’ 0 ) 。 #" !" ! 含氟医药、 农药和染料及其中间体 含氟医药以其特有的生理活性和高选择性，日 益受到生命工程科学等领域的关注。重要含氟药物 有： 氟消炎剂、 含氟中枢神经系药物、 含氟吸入麻醉 剂、 含氟抗肿瘤药氟脲嘧啶、 抗心率失常药氟卡尼、 抗哮喘药氟尼缩松、抗忧郁药氟西汀、减肥药氟拉 明、 全氟碳类人造血液等 ’ 12 3 ) 。含氟农药以其特有的 高活性和高选择性， 可以减少施药量， 尽量抑制农药 对环境的影响， 国外已开发的产品有近 !** 个品种， 其中 3* 多种已工业化 ’ 42 5 ) 。含氟染料因氟元素的引 入而增强其光泽和艳度， 提高其耐晒、 耐水、 耐有机 溶剂的性能。 国内已开发的含氟医药、 农药、 染料的主要品种 见表 %。目前我国此类产品主要依靠进口。
气、 四氟化碳、 三氟化氮等 G 8 I 。 近几年， 我国的无水氟化氢、 有水氢氟酸、 氟化 铝、 冰晶石、 氟化铵等产品已有较大量的出口。一部 分氢氟酸、氟化铝的生产装置通过引进技术的消化 吸收和创新，技术水平有了很大的提高。同时也必 须认识到，我国的无机氟化物工业总体上还处于初 级阶段， 与发达国相比差距很大。首先， 无机氟化物 的产品结构很不合理， 还只是停留在初级产品阶段， 在无机氟化学品众多的产品中，作为氟化工基础原 料的 AB 和铝工业生产的原料氟化铝、冰晶石等少 数产品占绝大部分； 氟硅酸盐、 氟化氢铵、 氟化钠、 氟 化钾占少数； 高纯度的三氟化氮、 六氟磷酸锂等精细 化学品极少， 而且高附加值的迁移金属氟化物、 电子 级和光学级无机氟化物、 高功能氟化物玻璃、 氟化石 墨和氟代球碳等产品， 几乎还是空白。第二， 总体研 发投入少， 无机氟化学基础研究薄弱， 自主创新能力 不强， 与发达国家相比， 在产品的生产技术、 质量与 品种档次、科研开发水平等方面都还存在较大的差 距。第三， 无机氟化物的应用研究滞后， 应用市场开 发缺乏力度， 关联行业之间缺乏沟通、 交流， 更谈不 上实质意义上的合作开发。第四， 氢氟酸、 氟化铝、 六氟化硫等初级无机氟化物装置重复建设比较严 重， 存在着恶性竞争的趋向。第五， 萤石和氢氟酸等 初级氟资源的保护问题日益突出，按照现有开采量 和已探明的保有量，酸级萤石只可供氟化工产业用 原先的资源大省浙江已远不能满足本省氟化 "$ 年， 工的需求， 江西、 福建的总体储量也有明显下降， 而 "##8 年以来 AB 的出口量更是以年均超过 %#@ 的 递增率猛增。
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9 % ; 李冬永 J 我国氟化盐工业现状及发展对策浅谈 9 K ; J 化 工生产与技术 : "##?: %% D % E L % C ?J 9 " ; 陆祖勋 J 高分子比冰晶石的合成和应用 9 K ; J 轻金属 : %BB@ D ! E L "% C "?J 9 ! ; 徐汀 J 国外电子工业特种气体三氟化氮发展概况 9 K ; J 精细与专用化学品 : "##!: %% D %& E L %# C %% 9 ? ; 李祖兴 J 我国氟化铝生产技术进步及市场前景 9 K ; J 化 工生产与技术 : "##$: %" D " E L ? C @J 9 $ ; 吕咏梅 J 含氟中间体及其精细化学品现状与展望 9 K ; J 有机氟工业 : "##! D " E L %B C "!J 9 & ; 朱圣东 : 吴迎 J 氟喹诺酮类抗菌药物的合成与开发 9 K ; J 化学工业与工程技术 : "##%: "" D % E L %! C %AJ 9 @ ; 龙自力 : 孙莉 : 李东伟 : 等 J 氟代哒嗪的研究进展 9 K ; J 浙 江化工 : "##?: !$ D " E L @ C A: %%J 9 A ; 张广忠 : 杨燕茹 : 郝爱友 J 含氟农药发展概况 9 K ; J 有机 氟工业 : "##? D " E L "A C "B: $"J 9 B ; 程隆新 J 含三氟甲基农药的开发进展 9 K ; J 现代农药 : "##?: ! D ! E L @ C %%J 9 %# ; 牟建海 : 姜标 : 解德良 J 氟表面活性剂在石油和消防领 域的应用 9 K ; J 化工科技市场 : "##!: "& D " E L $ C %#J 9 %% ; 张建春 J 全氟碘烷的合成及应用前景 9 K ; J 化工中间 体 : "##! D %? E L "$ C "@J 9 %" ; 张未星 : 齐志奇 J ": ": " C 三氟乙醇的合成与应用 9 K ; J 浙江化工 : "##%: !" D ? E L %" C %&J 9 %! ; 张亨 J 含氟酮的典型代表—— — 六氟丙酮 9 K ; J 有机氟工 业 : "##? D % E L $% C $"J
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化工生产与技术
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D ? E 倡导以资产为纽带的资源整合和产业重组， 推进产业集聚和区域合理分工，促进氟化工园区和 基地的发展。 D $ E 高度重视和支持氟化工共性、关键技术攻 关， 加大氟化学基础研究和应用研究的力度， 加强国 内外之间、 同行之间、 上下游之间、 相关产业之间的 联系和交流， 开展联合攻关与科研协作， 推进技术进 步。具体的如： 尾气吸 ! HI 内返渣和预反应技术、 收技术的推广； "干法氟化铝和高分子比冰晶石生 产技术的推广； #萤石勘探和中低品位萤石矿浮选 利用技术； 磷肥或铝电解装置回收 $从副产氟硅酸、 HI 的技术； %定向氟化技术； &高效催化技术； ’元 素氟化和表面氟化技术； (手性含氟化合物的合成 与分离技术； )工程控制与装备技术进步； *综合利 用与三废治理技术。 D & E 关注和研究国外的技术法规、 标准和各种认 证制度的变化， 适时修订行业标准。
摘要 关键词 介绍了我国无机氟化物和含氟精细化学品工业的现状， 并从市场和技术动态两方 无机氟化物； 含氟精细化学品； 现状； 趋势
面分析了发展趋势； 提出了加快发展的建议。
氟化工产业自 "# 世纪 8# 年代崛起，虽然总量 不大， 但因其产品性能优异， 品种不断增加， 对其他 领域的支撑和联动作用显著， 所以广泛应用于军工、 航天航空、 冶金、 电子、 纺织、 轻工、 医药和农业等方 面，在化学工业中占有重要的地位。我国政府已将 《当前国家重点鼓励发展的产业、 氟化工列入 产品和 技术目录》 。 氟化工产品主要分为 9 大类，即无机氟化物、 含氟聚合物、 含氟精细化学品。其中 :;< 及替代品、 无机氟化物包含氢氟酸、 氟盐、 特种含氟气体、 氧化 氟化物等， 含氟精细化学品则包括含氟医药、 含氟农 药、 含氟染料及其中间体， 氟碳表面活性剂、 其他含 氟精细品等多个门类。全球无机氟化物产品有近百 种， 含氟精细化学品有数千种， 两者在氟化工产品总 销售额中占有较大的比例。来自##" !
