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天然药化-苯丙素(木脂素)2012

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天然药物化学-苯丙素(gai)探讨

天然药物化学-苯丙素(gai)探讨

苯丙酸类化合物常与不同的醇、氨基酸、糖或有 机酸等结合成酯存在，其中一些化合物还有较强的 生理活性。
O O HOOC C OH OH
咖啡酸
奎宁酸
OH
OH OH
绿原酸（chlorogenic acid）
茵陈
绿原酸 绿原酸 :3- 咖啡酰奎宁酸，存在于很多中药如茵 陈、金银花中，是其抗菌、利胆的有效成分。中华 人民共和国药典一部（ 2000 版）中收录的金银花， 其含量测定方法是以 绿原酸 为对照品进行 HPLC 测 定。同样，药典收录的复方制剂 “ 双黄连口服液”是 由金银花、黄芩和连翘组成的复方，其鉴别项中即 以是否含的 绿原酸作为鉴别金银花的依据。除此以 外，常见含有苯丙酸成分的中药还有升麻及川芎等 （含阿魏酸）。
② 先进行碱水解，再进行酸化（避免长时间在碱性下形成反 邻羟桂皮酸）。由于碱的浓度不同，其反应产物也不同：
OMe
OMe
20%NaOH
O
O
COOH
顺式酸
O O O OMe COOH
O O 1
OH
-
2
H+
COOH OMe
Me2SO4
50%NaOH
邻甲氧基桂皮酸
构桔内酯 ponicitrin （在C8取代基上有双键）
松柏醇
CH2OH HO OMe
伞形花内酯
丙烯基
烯丙基
HO
O
O
香豆素类 倍半木脂素类
新木脂素类
木质素
木脂素类
苯丙素类生源示意图
COOH COOH OH OH 莽 草 酸 COOH C H 2 O glc HO HO [H ] COOH 苯 丙 醇 类 苯 丙 烯类 HO O glc C H3O HO HO O O 7 -羟 基 香 豆 素 CH3O 香 豆 素 HO 缩 合 木 脂 素 松 柏 醇 缩 合 HO [甲 基 化 ] COOH 阿 魏 酸 [H ] HO OH HO 对 羟 基 桂 皮 [O ] COOH 酸 COOH HO O HO 酪 氨 酸 COOH N H2

天然药化苯丙素类题目

天然药化苯丙素类题目

天然药化苯丙素类题目【习题】一、填空题1．苯丙素类化合物是指基本母核具有的天然有机化合物类群，狭义地讲，苯丙素类包括、、等结构类型。

2．香豆素类成分是一类具有母核的天然产物的总称，在结构上可以看作是脱水而形成的内酯类化合物。

3．香豆素类化合物根据其母核结构不同，一般可分为、、、、五种结构类型。

4．分子量较小的游离香豆素多具有气味和，能随水蒸气蒸馏；游离香豆素类成分易溶于、、、等有机溶剂，也能部分溶于，但不溶于5．在紫外光照射下，香豆素类成分多显荧光，在溶液中荧光增强。

7位导入羟基后，荧光，羟基醚化后，荧光6．游离香豆素及其苷分子中具有结构，在中可水解开环，形成溶于的加又环合成难溶于的而沉淀析出。

利用此反应特性，可用于香豆素及其内酯类化合物的鉴别和提取分离。

7．木脂素是一类由两分子（）衍生物聚合而成的天然化合物。

组成木脂素的单体有四种，分别为（），（），（）和（）。

8．天然香豆素类化合物一般在（）具有羟基，因此，（）可以认为是天然香豆素化合物的母体。

二、判断题1．丹参素属于木脂素类成分。

2．木脂素类化合物大部分具有光学活性。

3．所有香豆素都有荧光。

4．香豆素是由反式邻羟基桂皮酸环合而成的内酯化合物。

5．具有内酯结构的化合物，均可与异羟肟酸铁反应，生成红色配合物。

6．香豆素多具有芳香气味。

7．木脂素类化合物多数是无色结晶，可升华。

三、选择题(一)A型题(单项选择题)1．下列类型化合物中，大多数具有芳香气味的是A．黄酮苷元B．蒽醌苷元C．香豆素苷元D．三萜皂苷元E．甾体皂苷元2．下列化合物中，具有升华性的是A．单糖B．小分子游离香豆素C．双糖D．木脂素苷E．香豆素苷3．天然香豆素成分在7位的取代基团多为A．含氧基团B．含硫基团C．含氮基团D．苯基E．异戊烯基4．鉴别香豆素首选的化学显色反应是A．FeCl3反应B．Gibb反应C．Borntrager反应D．异羟肟酸铁反应E．A1C13反应5．下列化合物的纸色谱，以水饱和异戊醇展开，紫外光下观察荧光，Rf值最小的是’6．木脂素的基本结构特征是A．单分子对羟基桂皮醇衍生物B．二分子C6-C3缩合C．多分子C6-C3缩合D．四分子C6-C3缩合E．三分子C6-C3缩合7．五味子素的结构类型为A．简单木脂素B．单环氧木脂素C．木脂内酯D．联苯环辛烯型木脂素E．其它木脂素8．在催化加氢过程中，香豆素类结构最先氢化的是（）A.3、4位双键B.苯环双键C.呋喃环双键D.支链双键9．用于鉴别木脂素中亚甲二氧基的反应或试剂是A．Labat反应B．三氯化铁反应C．磷钼酸试剂反应’D．异羟肟酸铁反应E．Gibb反应10．水飞蓟素具有保护肝脏作用，其结构中具有A．有机酸结构特征B．香豆素结构特征C．黄酮结构特征D．木脂素结构特征E．同时具有木脂素和黄酮的结构特征11．香豆素类化合物可用下列方法提取，除了（）A.有机溶剂提取法B.水浸出法C.碱溶酸沉法D.水蒸气蒸馏法(二)某型题(多项选择题)1．香豆素类化合物，一般A．具有一分子的C6-C3单体B．小分子的游离香豆素多具有芳香气味、有挥发性及升华性C．大多有颜色D．多具蓝色或紫色荧光E．异羟肟酸铁反应呈现阳性2．提取游离香豆素的方法有A．乙醇提取法B．碱溶酸沉法C．乙醚提取法D．热水提取法E．酸溶碱沉法3．属于苯丙素类化合物的是A．茴香醚B．桂皮醛C．阿魏酸D．丹参素E．迷迭香酸4．香豆素与碱反应的特点是A．遇碱后内酯水解开环，加酸后不可环合成内酯环B．加碱内酯环水解开环，生成反式邻羟桂皮酸盐C．加碱内酯环水解开环，加酸后又可环合成内酯环，但若长时间在碱中加热，生成反式邻羟桂皮酸盐，即使加酸也不能环合D．加碱内酯环水解开环，并伴有颜色反应E．加碱生成的盐可溶于水5．Emeron反应为阴性的香豆素是A．7,8-二OH香豆素B．8-OCH3-6,7-呋喃香豆素C．5,6,7-三OH香豆素D．6-COOH香豆素E．6-OCH3香豆素6．在HNMR谱中，香豆素母核质子处于较高场的是A．3-HB．4-HC．6-HD．8-HE．5-H7．香豆素类化合物的HNMR特征有A．H-3,H-4构成AB系统，成为一组双重峰，偶合常数较大(约J=9.5Hz)B．7-OH香豆素中5,6,8-H的信号和一般芳香质子信号的特征类似，δ6-85C．H-4和H-8之间存在远程偶合，J=0.60-1.0HzD．芳环上的甲氧基以(3H,S)出现在δ3.8-4.O处E．呋喃香豆素呋喃环上的两个质子构成．AB系统，吸收峰为一组双峰，J=2.0-2.5Hz8．木脂素类化合物，一般A．具有2~4分子的C6-C3结构单元B．多以游离状态存在，亲脂性较强C．大部分具有光学活性，酸性条件下易异构化使活性下降或消失D．具有亚甲二氧基的木脂素，Labat反应呈现蓝绿色E．具有亚甲二氧基的木脂素，Ecgrine反应呈现蓝紫色四、用化学方法区分下列各组化合物五、简答题1．简述碱溶酸沉法提取分离香豆素类化合物的原理及应该注意的问题。

天然药物化学第三章 苯丙素

天然药物化学第三章 苯丙素
(五) 双四氢呋喃类 (furofurans)
O O O
O
O
O

(+)-细辛脂素
细辛
第三节、木脂素
(六) 联苯环辛烯类 (dibenzocyclooctenes)
OMe MeO
MeO MeO
MeO OMe
五味子甲素
(+)-deoxyschizandrin
五味子
第三节、木脂素
(七) 苯骈呋喃类 (benzofurans)
祛风散寒，通窍止痛，消肿 排脓, 鼻渊头疼，长肌肤， 润泽颜色
清热利湿；退黄，保肝利胆
本 章 内 容
概 第一节 第二节
述 简单苯丙素 香 豆 素
第三节
木 脂 素
第一节、简单苯丙素
一、简单苯丙素类的结构与分类
简单苯丙素类结构上属苯丙烷衍生物，依C3侧链的结 构变化，可分为苯丙烯、苯丙醇、苯丙醛、苯丙酸等
O O H O O HCl H O O O O H O O H O
O
d-芝麻脂素
d-表芝麻脂素
第三节、木脂素
木脂素颜色反应：
Labat试剂(没食子酸浓硫酸试剂)；
类型。
第一节、简单苯丙素
(一) 苯丙烯类
丁香：温中降逆，补肾助阳。 丁香酚：抗菌、健胃。
第一节、简单苯丙素
八角茴香：温阳散寒，理气止痛。 茴香脑：升高白细胞、食品、日用化工。
第一节、简单苯丙素
细辛、菖蒲、石菖蒲： α-细辛醚(α-asarone)、 β-细辛醚(β-asarone)。
镇咳、祛痰、平喘 镇静、催眠
第二节、香豆素
第二节、香豆素
第二节、香豆素
2、Gibb’s反应和Emerson反应

苯丙素类-天然药物化学1 (2)

苯丙素类-天然药物化学1 (2)

HO HO
CH2OH O O OH
HO
Esculin
O
O
HO
HO
O
O
Esculetin
36
香豆素 (一) 香豆素的结构类型
ex. 伞形科植物欧前胡(尹波前胡, Peucedanum osth ruthium)根状茎中的王 草质(ostruthin)，6位含有两个异戊烯基的 十碳链，该化合物具抗细菌和抗真菌作用
8
1
通常将香豆素分为四类：
26
10.2 结构
苯骈-α 吡喃酮
27
结构特征 １．母核： 苯骈α-吡喃酮 比较色原酮 （苯骈γ-吡喃酮p133）
也可看做邻羟桂皮酸的内酯
28
２．母体： ７- 羟基 香豆素 7 - 羟基 苯骈α-吡喃酮
90%以上有７位羟基或醚基， 因此，７-羟基香豆素
（即伞形花内酯） 可认为是 香豆素类的母体。
MeO
MeO
OMe
MeO
OMe
HO
丁香酚
OMe
ａ—细辛醚
OMe
β—细辛醚（苯丙烯）5
概 述 苯丙素类化合物生物合成途径
一、苯丙素类化合物结构特征
苯丙素类（phenylpropanoids）是指基本母核具有一 个或几个C6-C3单元的天然有机化合物类群，包括简 单苯丙素类（如苯丙烯、苯丙醇、苯丙醛、苯丙酸 等）、香豆素类、木脂素和木质素类、黄酮类，涵盖 了多数的天然芳香族化合物。
13
简单苯丙素类
• 简单苯丙素类衍生物还可与糖或多元醇结合，以 苷或酯的形式存在于植物中，此类化合物往往具 有较强的生理活性。如茵陈的利胆成分绿原酸 （chlorogenic acid），金银花的抗菌成分3，4-二 咖啡酰基奎宁酸（3，4-dicaffeoyl quinic acid）， 南沙参中的酚性成分沙参苷I（shashenoside I）等。 此外，简单苯丙酸衍生物还可经过分子间缩合形 成多聚体，如丹参的水溶性成分迷迭香酸 （rosmarinic acid）。

天然药化-苯丙素(香豆素)2012

天然药化-苯丙素(香豆素)2012
COOH COOH OH OH 莽草 酸 COOH CH2Oglc HO HO [H] COOH 苯 丙醇 类 苯 丙 烯类 HO Oglc CH3O HO HO O O 7-羟 基 香 豆 素 CH3O 香豆素 HO 缩合 木 脂 素 松 柏醇 缩合 HO [甲 基 化 ] COOH 阿 魏酸 [H] HO OH HO 对 羟 基 桂皮 酸 [O] COOH COOH HO O HO 酪 氨 酸 COOH NH2 OH
1HNMR数据如下：
HO HO
6.80(1H,s)
CH2
2.86(2H,m) 4.3(1H,dd)
CH OH COOH
6.6(1H,d,J=7Hz) 6.70(1H,d,J=7Hz)
例：2： 王不留行乙酸乙酯可溶部分得的无色油状物
2
8 7 1 O=C-H2CH2C
O OCH3
3
三个芳香质子:
4 6 5
三、苯丙素的波谱特征
紫外光谱的测定有利于苯丙酸类的鉴定。 中性溶液中，游离的苯丙酸的UV与其酯或
苷相似，碱性溶剂中，酚酸的谱带与它的酯光
谱有明显差别。
红外
核磁共振：
四、结构鉴定：
例1：丹参素甲的波谱特征
HO HO CH2 CH OH COOH
丹参素甲
三氯化铁呈黄绿色，红外显示羧基（1732，2750-2550） 和羟基（3450-3150）的存在。
2 呋喃香豆素：
苯环上的异戊烯基与邻位酚羟基环合成呋
喃环。成环后常伴随着失去3个碳原子。 分为线型(linear)和角型(angular)两种。
O
O
O
补骨 脂 内 酯 psoralen 存在于豆科植物粉绿小冠花(Cornilla glauca)种子，补骨脂

天然药物化学第3章苯丙素类

天然药物化学第3章苯丙素类
随着人们对苯丙素类天然药物的深入 研究，其开发前景将更加广阔，有望 为人类健康事业做出更大的贡献。
研究进展
近年来，科研人员对苯丙素类天然药 物的研究不断深入，发现了许多具有 新药理活性的化合物。
在提取、分离和纯化技术方面，也取 得了很大的进展，为苯丙素类天然药 物的进一步开发和利用提供了技术支 持。
烯醇式丙酮酸提供碳架，形成苯丙氨酸。
02
苯丙氨酸的合成需要维生素B6作为辅酶，由谷氨酸脱氢酶催化 谷氨酸脱氢，生成酮戊二酸，再经过转氨酶的催化，生成苯丙
氨酸。
03
苯丙氨酸的合成过程中，需要消耗能量，由ATP提供能量。
苯丙素类的生物合成过程
苯丙素类化合物是由苯丙氨酸经过一系列酶促反应生成的，首先由苯丙氨酸转氨酶将苯丙氨酸转化为 酪氨酸，然后酪氨酸经过羟化、氧化、环化等反应，生成多种苯丙素类化合物。
物理性质
苯丙素类化合物多为固体，具 有较高的熔点和沸点。
多数苯丙素类化合物具有鲜艳 的颜色，如黄酮类化合物多为 黄色或橙色。

苯丙素类化合物大多具有特殊 的气味和味道，如香豆素类化 合物具有香豆素的特殊气味。
化学性质
苯丙素类化合物中的 碳碳双键可以发生加 成、氧化等反应。
苯丙素类化合物中的 羰基可以发生还原、 成酯等反应。
合成。
在苯丙素类的生物合成过程中，存在着负反馈调节机 制，当某一中间产物浓度过高时，会抑制相应的酶活
性，从而调节整个合成过程的速率。
除了负反馈调节机制外，还存在着正反馈调节机制， 当某一中间产物浓度过低时，会促进相应酶的合成和
活性，从而加速整个合成过程。
05
苯丙素类的药理作用与机制
抗炎作用
01
苯丙素类化合物可通过抑制炎症介质、酶和细胞因 子的产生，发挥抗炎作用。

天然药物化学第三章苯丙素类

征。
红外光谱法
利用红外光谱技术，测 定苯丙素类成分的官能
团和化学键信息。
X射线衍射法
通过X射线衍射技术，测 定苯丙素类成分的晶体
结构和空间构型。
03
苯丙素类的生物活性与 药理作用
抗菌与抗炎作用
抗菌
苯丙素类化合物对多种细菌、真菌和病毒具有抑制作用，如金黄色葡萄球菌、大肠杆菌等。其抗菌机 制主要是通过抑制病原微生物的细胞壁合成、影响细胞膜通透性或干扰蛋白质合成等途径实现。
酶促反应
在生物合成过程中，多种酶参与催化 反应，如苯丙氨酸解氨酶、肉桂酸羟 化酶等，这些酶在调控苯丙素类化合 物的合成中起到关键作用。
02
苯丙素类的提取与分离
提取方法
溶剂提取法
利用有机溶剂如乙醇、甲醇等从植物中 提取苯丙素类成分。
微波辅助提取法
利用微波的加热作用，使植物中的苯 丙素类成分快速释放，具有提取时间
抗炎药物
苯丙素类化合物具有抗炎作用， 可减轻炎症反应，对一些炎症性 疾病具有一定的治疗作用。
在保健品及功能性食品中的应用
抗氧化剂
01
苯丙素类化合物具有抗氧化作用，可有效清除自由基，延缓细
胞衰老，在保健品和功能性食品中可作为抗氧化剂使用。
营养补充剂
02
部分苯丙素类化合物具有营养保健来自用，可作为营养补充剂添抗氧化作用
清除自由基
苯丙素类化合物具有清除活性氧自由基的能力，可有效减轻氧化应激对细胞的损伤。
抑制氧化酶活性
苯丙素类化合物可抑制与氧化应激相关的酶活性，如脂质过氧化酶、黄嘌呤氧化酶等，从而降低氧化应激反应。
其他生物活性
抗糖尿病
苯丙素类化合物具有降低血糖、改善糖 尿病症状的作用，可能与调节胰岛素分 泌、增加胰岛素敏感性等机制有关。

[医学]苯丙素天然药物化学


第一节 苯丙酸类
2、鉴别 （1）1-2%的FeCl3甲醇溶液或铁氰化钾-三氯化铁试
剂 检查酚类、芳香氨类及还原性物质
薄层色谱：喷洒剂：1%铁氰化钾水溶液、2%三氯化 铁水溶液。临用前等体积混合。 喷洒后处理：喷洒后酚性物质呈 兰色斑点。再喷2N盐酸，能使颜色加深。
第一节 苯丙酸类
3、鉴别
（2）紫外光下呈蓝色荧光，氨水处理后呈 蓝色或绿色荧光。
二、香豆素的化学性质
（二）酸的反应 1. 环合反应：
指异戊烯基双键开裂并与邻酚羟基环合
形成环的大小决定于中间体阳碳离子的稳定性
二、香豆素的化学性质
（二）酸的反应 1. 环合反应：
应用： 环合试验可以决定酚羟基和异戊烯基间的相互位置
注意：不宜使用浓酸，否则会发生重排反应
二、香豆素的化学性质
（二）酸的反应 2. 醚键开裂： 如：东茛菪内酯的烯醇醚
金银花
HO COOH
O
HO
O
OH
绿原酸 chlorogenic acid
OH
OH
抗菌、利胆
抗炎、抗氧化、抗菌
迷迭香酸 Rosmarinic acid
紫苏
八角
举例
桂皮 丁香
小茴香
举例
丹参 Salvia miltiorrhiza
HO
COOH
HO
OH
丹参素
HO
COOH
HO
OO
HO
丹参素丙
O
OH OH
O
HO
O
OH
OOΒιβλιοθήκη HOOOH
O
HO
OH
HO
OH
丹参酚酸B
OH
salvianolic acid B

第3章-苯丙素----天然药物化学

1H-NMR
对羟基葡萄糖丙烯酸
丹参中的苯丙素类
丹参素
丹酚酸A
丹酚酸B
第二节
香豆素类 （coumarins）
香豆素是邻羟桂皮酸内酯类成分的总称，具芳香甜味。其结 构母核为 ：
5 6 4 3 2 7 8
O
COOH OH
O
1
O
O
H
顺邻 羟 基 桂皮 酸
香豆 素
苯骈α -吡喃酮
苯骈γ -吡喃酮
HO
O
O
7-羟基香豆素（伞形花内酯）
一 香豆素的结构类型
根据香豆素的基本母核上的取代基类型和位置： 1. 简单香豆素:只在苯环上有取代基且7位羟基与6, 8位未成环 的香豆素类。
5 6 7
HO
4
3 2
8
O
1
O
伞形花内酯 （umbelliferon ）
用于胆囊炎、胆石症、胆道感染、胆囊术 后综合征。口服，一次0.4g，一日3次，餐 前服用。
C
H N O
O
O
Fe1/3
( 红色 )
4. 显色反应： 具酚羟基取代的香豆素类在水溶液中可与三氯化铁试剂络 合而产生不同的颜色，判断游离酚羟基的有无。
2.Gibb’s reaction: 判断-OH对位有无取代基。 Gibb’s 试剂是2，6-二氯（溴）苯醌氯亚胺，其在弱的碱性条件下与酚对位活 泼氢缩合成兰色物。 有游离酚-OH,且-OH对位无取代者（+） 对位有取代者（-）
3、色谱法
层析法 1 香豆素的混合物部分最后通过层析的方法才能得到单体。 2 香豆素一般用硅胶吸附层析、酸性或中性氧化铝层析。或 者结合sephadex LH-20应用。洗脱剂可用石油醚-乙酸乙酯

苯丙素


一、木脂素的结构类型
木脂素（lignans）：具有苯丙烷骨架的两个 结构通过其中β—β’或8-8’碳相连而形成的。 是一类由苯丙素氧化聚合而成的天然产物， 通 常所指是其二聚物，少数为三聚物和四聚物。
9
2 3 4
8
9' 8'
7' 1' 6' 5' 4'
3
2
9
1
8
β 7α 1
6
8'
7'
9'
1' 2' 3'
（三）内酯性质和碱水解反应
OH O OH
△
-
O
H+
-
COO
-
O
COO O
-
COOH OH
-
异羟肟酸铁反应（识别内酯）
香豆素有内酯结构，在碱性条件下，与盐酸 羟胺缩合成异羟肟酸，再于酸性条件下与三价铁离 子络合成盐而显红色。
OH OH -
香豆素
盐酸羟胺
H
+ ++ +H N O开环 Nhomakorabea缩合
异羟肟酸
Fe

概 述
苯丙素类含义：
天然成分中一类含有一个或 几个C6-C3单位的天然成分构成的 化合物。
苯丙素类化合物生物合成途径
葡萄糖代谢 莽草酸 桂皮酸途径
COOH
COOH NH2
COOH
HO OH
OH
苯丙氨酸和酪氨酸
HO
NH2
咖啡酸
COOH HO OH
对羟基桂皮酸
COOH HO
对羟基桂皮酸醇
CH2O glc HO
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芳基萘型木脂素，还可确定芳基二氢萘B环上的
双键位置，通过鉴定失水物双键位置，还可确定 B环上取代羟基的位置。
O O O O
O O O O
OH3C
CH3O 素 λmax nm 311
β-失水苦鬼臼脂素 λmax nm 290
O O O
γ
O O O O O
OMe
nordihydroguaiaretic acid （蒺 藜 科 植物）
phyllanthin (叶 下 珠 脂 素 ）
(二) 四氢呋喃类（tetrahydrofurans）
H O O O OH MeO O HO CH2OH O H O O H
O O (-)galbacin OH 橄 榄脂 素
第三章
第三节
木脂素 lignan
概
述
苯丙素双分子聚合而成的天然成分 广泛分布 多数为游离态，少数为甙 植物的生长调节及抗御病害侵袭作用 骨架多样性（15种连接方式） 木脂素和新木脂素
木脂素还有一些新的类型
（1）苯丙素低聚体，包括三聚体和四聚体，三聚体常称
为倍半木脂素，四聚体称为二木脂素；
OH3C
CH3O CH3O
OH3C
CH3O CH3O
-失水苦鬼臼脂素 λmax nm 245.5，350
去氢鬼臼毒素 λmax nm 266，263，323，356
（3）核磁共振谱 氢谱 对于芳基萘类和联苯环辛烯类木脂素的 氢谱信号与结构间的关系，已获知一些规律。 芳基萘类木脂素可区别内酯环的上向和下向。
O MeO O HO CH2OH OMe HO OH O lapaol A lapaol B OMe OMe MeO O HOCH2 O O
MeO MeO OH O
OMe O O OH manassantin A OMe
生理活性
抗肿瘤活性 抗有丝分裂活性，和抗肿瘤活性并不相关 抗病毒活性 抑制作用cAMP磷酸二酯酶的活性 致泻作用 心血管作用 致敏作用 杀虫和增效作用 毒鱼作用 中枢神经系统的作用 保护肝脏的作用 致适应活性（降低哺乳动物应急状态下的正常生理反应） 抗细菌、真菌 抗氧化
(九）双环辛烷 (bicyclo[3, 2, 1]octane)
OMe HO O O O O guaianin canellin A OMe O OH
HO
OMe
O O OMe macrophyllin OMe O
（十）螺二烯酮类 (spiyodienones)
O MeO AcO－ O O O O OAc OMe O O futoeonol diacetyl futoeonol H O OAc
5 (5-1', 2-2')
6 (5-1', 2-2', 1-5', 6-6')
7 (8-3')
8 (8-1')
9 (8-3')
O
10 (8-4', 1-O-7')
11 (8-3')
12 (8-1', 7-3')
O
13 (8-3', 7-5')
14 (8-1', 7-9')
15 (8-O-4')
木脂素由双分子苯丙素缩合成各种碳架后，侧 链γ碳原子上的含氧官能团如羟基、羰基、羧 基等相互脱水缩合，再形成半缩醛、内酯、四
氢呋喃等环状结构，使木脂素的结构类型更加
多样。常见下列类型：
（一）二芳基丁烷类（dibenzylbutanes)
CH2OH CH2OH
HO OH OH
OH
MeO OMe OMe
2-羰基化合物
OCH3
3-羰基化合物
O O O
1
2
4
3
O
2-羰基对C-1和CH3O-1的去屏蔽作用使它们化学位移移向低
场；2-羰基内酯环-CH2-则受4-芳基的屏蔽，与3-羰基化合物 相比处于相对高场，以此可区别内酯环取向。
思考题：
1、苯丙素类化合物包括哪些类别？
2、常用于鉴别香豆素类化合物的试剂有哪些？ 3、香豆素类化合物的核磁共振氢谱信号有哪些 特点？ 4、芳基萘类木脂素的氢谱信号与结构间的关系 有什么规律？
OMe
MeO OMe
OMe O
O 赛菊 芋 脂 素
－盾 叶 鬼 臼 脂 素
（六）联苯环辛烯类（dibenzocyclooctenes）
OH OH OCOPh MeO HO OMe OMe OH OMe O O OMe OMe O OMe OMe O MeO OMe OMe H HO O O H
五味子 醇
结构鉴定
（1）化学反应 臭氧化： 费米盐氧化：费米盐（亚硝基亚硫酸钾）可将对 位有氢原子的酚羟基氧化成对醌。 高锰酸钾氧化：
（2）紫外光谱
芳环为发色团，两个取代芳环是两个孤立的发色
团，两者紫外吸收位置相近，吸收强度是两者之
和，立体构型对紫外光谱没有影响。
紫外光谱可用于区别芳基四氢萘、芳基二氢萘和
五味子 酯 甲
stegnanol
（七）联苯类（biphenylenes）
OH
OH
OH
OH 和厚朴 酚
厚朴 酚
（八）苯骈呋喃类（benzofurans）
R1 R2 Eupomatenoid Eupomatenoid Eupomatenoid Eupomatenoid
O
2 3 5 6
H
ORha OCH2O OCH3 OH H OH
理化性质
无色结晶，脂溶性 C3侧链不对称中心酸碱条件异构化，温和条件 光照环合
OH O O O O h O O + O O 台湾 脂 素 A O 台湾 脂 素 C O O 台湾 脂 素 E O O O O O O
O
提取分离
亲脂性（脂溶性溶剂提取） 树脂化（先用亲水性溶剂提取，分级沉淀） 皂化内酯结构和其它亲脂性成分分离 层析（中性氧化铝、硅胶）
命名
左边 C6C3：1－9 右边 C6C3：1’－9’ （C3构型）－含氧官能团位置名称－连接碳标号
O H
6 5 1 2 4 3 5' 7 6' 9
O
8 8'
9'
H
1' 7' 2' 3' 4'
HO
OMe
OMe
OH (8R, 8'R)-4, 4'-dihydroxy-3, 3'-dimethoxy-9-oxo-8-8', 9-O-9'-lignan matairesinol 罗 汉 松 脂 素
COOH HO
CH2Oglc
HO
CH2OH HO HO OMe LIGNAN COUMARIN NEOLIGNAN O O HO
9' 9 8 2 3 4 5 1 7 6' 6 5' 8' 7' 1' 2' 3' 4'
1 (8-8')
2 (8-8', 7-2')
3 (8-8', 2-2')
4 (3-3')
O O
（五）芳基萘类(arylnaphthalenes)
H H H
O O
O O
H
H
O O
HO
H
O O 奥托肉 豆 蔻 烯脂 素 O
O O
O
奥托肉 豆 蔻 脂 素
羟 基 奥托肉 豆 蔻 脂 素
芳基四氢萘类
OH H O O O H H O O O O H H O O O O OH H O
MeO OMe 1-鬼 臼 毒 素
新木脂素 （樟科、木兰科、蒺藜科）

丙稀苯（propenyl benzene） 烯丙苯（allyl benzene）
OMe OH
混合双聚体
MeO HO OMe OH O O OMe OH
O
O
FUROGUAIACINDIN
恩施 脂素
木脂素生源合成
COOH HO NH2
COOH HO OH COOH HO HO OMe COOH Oglc HO
OMe O
O 异橙茄 脂素
(三) 二芳基丁内酯类（dibenzyltyrolactones）
H O O O H O H O O O O O O O O
O O 扁柏 脂 素 O
O O 台湾 脂 素 B
O 台湾 脂 素 A
（四）双四氢呋喃类（furofurans）
HO MeO H O O H O OMe OH d－松 脂 素 MeO OMe O AcO O H O MeO 透 骨草 脂 素 乙 酸 脂 OMe O O
O O O
(十一) 苯骈二氧六环类
OMe O MeO MeO OMe Eusiderin OH O silymarin O HO O OH O OMe O CH2OH OH
（十二）苯丙素低聚体
倍半木脂素（sesquilignans）、双木脂素（dilignans） 低聚体（oligmer）的寻找和发现 酚羟基的醚化
（2）杂木脂素，系由一分子苯丙素与黄酮、香豆素或萜 类等结合而成的天然化合物，根据结合分子的不同称 为黄酮木脂素、香豆素木脂素。 （3）去甲木脂素，基本母核只有16—17个碳原子，比一 般木脂素少1—2个。
木脂素组成单体
木脂素（分布广泛）

桂皮酸（cinnamic acid），桂皮醛（cinnamaldehyde） 桂皮醇（cinnamyl alcohol）