1.标准吉布斯函数
2. 非标准状态(p,T)下千摩尔物质吉布斯函数为
3. 反应度的概念及其与反应摩尔数的关系 反应方程式(化学当量比例方程):
设反应过程的某状态下,各物质的摩尔数分别为:
N A、N B、NC、N D
根据反应过程反应度的定义有:
对于定温条件下,有计算公式(针对1kmol的物质<气体>而言): 对于定温、定总压的理想气体混合物,或反应过程某状态下的混合物,其 吉布斯函数可表示为:
一、第二定律的应用
化学平衡的概念来自热力学第二定律。 考察一个定容绝热的反应器,在反应器中一定量的反应物反应形成产物。 随着反应的进行,温度与压力上升,直到达到最终的平衡。这一最终的状 态不仅是由第一定律所决定,同时也需要服从第二定律。
考虑下面的定容、绝热燃烧反应:
此反应过程: 一定的反应率,会有相应的绝热燃烧温度以及产物的总熵,即: 其中对于每个组分(单组分),其熵的计算公式:
在所选条件下(常U,V和m的孤立系统,即没有热和功的相互作用),第二定 律要求:
系统的组成都会自发地向最大熵的一点变化,因为dS是正的。
一旦达到最大熵,组成不会进一步变化,因为这种变化会导致系统的熵 变小,不能与第二定律相违背。
dS 0 平衡条件:
U ,V ,m
★上述系统 →(热一律、热二律与状态方程) →确定:平衡温度、压力、组成。
基于热二律的燃烧(化学)反应平衡
在高温燃烧过程中,燃烧产物不是简单的理想混合物,也就不能用确定 化学当量的原子平衡法来求得。更准确地说,主要成分会离解产生许多次 要成分。在某些条件下,有些通常被认为的次要成分会呈现出相当大的量。 例如,碳氢化合物在空气中燃烧的理想燃烧产物是CO2,H2O,O2和N2, 这些组分的离解和离解产物的进一步反应会产生下列的组分:H2,OH, CO,H,O,N,NO及其他的可能组分。 化学反应方程式表示的是反应物与生成物之间原子数的守恒关系,并未 给出过程进行的方向、条件与深度。