全国高中化学竞赛模拟试题二十八
1.008
Zr Nb Mo Tc Ru Rh P d Ag Cd In
Sn Sb Te I Hf Ta W Re Os Ir P t Au Hg Tl P b Bi P o At Ac-Lr H
Li Be
B C N O F Na Mg
Al Si P Cl S K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Rb Cs Fr Sr Ba
Ra
Y La
Lu -6.9419.01222.9924.31
39.1040.0885.4787.62132.9137.3[223][226]44.9647.8850.9452.0054.9455.8558.9363.5558.6965.3910.8126.9869.7212.0128.0972.61114.8204.4118.7207.2112.4200.6107.9197.0106.4195.1102.9192.2101.1190.298.91186.295.94183.992.91180.991.22178.588.9114.0116.0019.0030.9774.92121.8209.032.0778.96127.6[210][210][210]126.979.9035.454.003
20.18
39.9583.80
131.3
[222]He Ne Ar Kr Xe Rn 相对原子质
量
Rf Db Sg Bh Hs Mt
第一题、1-1、(CH 3)2N —PF 2有两个碱性原子P 和N ，与BH 3和BF 3形成配合物时与BH 3相结合的原子是 ，与BF 3相结合的原子是 。 1-2、最强的Lewis 酸（1）_______（2）______
(1) BF 3，BCl 3，BBr 3 （2） B(n -Bu)3，B(t-Bu)3 （提示：n-Bu 正丁基，t-Bu 叔丁基） 1-3、BF 3与乙醚形成加合物的结构简式为___________,B-F 键键长________（填增长或缩短），原因是________________________________________________
第二题、写出化学反应方程式：
2-1．磷在苛性钾溶液中水解生成次磷酸钾和气体： 。
2-2．锌与含CO 2的潮湿空气接触生成ZnCO 3·3Zn(OH)2 ：__________________________ 2-3．将铜溶于N 2O 4的乙酸乙酯溶液中可制得无水硝酸铜，同时生成一种无色气体： 。
2-4．酸和碱反应生成盐和水。根据酸碱质子理论，在硫酸中硝酸是一种弱酸，又知硫酸的
一水合物是一种稳定的物质，N 2O 3与浓硫酸反应生成酸式盐的化学方程式 _____________________________________ 。
2-5．化合物X 为CO 32-的等电子体，可用无水硝酸和氟磺酸反应制得,写出制备化学反应方程式：__________________________________________________________。
第三题、A 为常见有机化合物，式量为44，能与无机物X 反应，生成砖红色沉淀，用锌和盐酸处理A 后得到有机化合物B ，B 式量为90，B 能与金属钠反应，B 与X 也能反应生成Y ，Y 含有两个五元环，有对称中心。 1、推测Y 的结构
2、写出题中所涉及的化学反应方程式
第四题、今有一金属卤化物A，在水溶液中完全电离，生成一种阴离子和一种阳离子，个数比为4∶1。取4.004g A溶于水，加入过量AgNO3溶液，生成2.294g白色沉淀。经测定，阳离子由X和Y两种元素构成，结构呈正方体状，十分对称。任意两个相离最远的X原子的连线为此离子的三重轴，任意两个相离最远的Y原子的连线为此离子的四重轴（n重轴表示某物质绕此轴旋转360°/n的角度，不能察觉其是否旋转过）。
4-1 写出A的化学式（阴阳离子分开写）
第五题、在NH4Cl水溶液中用空气氧化碳酸钴（II）可以得以具有光泽的红色一氯化物A （NH3：Co：Cl为4：1：1）。将固体A在0℃时加入用HCl气体饱和的无水乙醇中，不发生反应。温度升至室温，有气体从该溶液中放出。将其振摇至不再有气体产生，得到蓝灰色固体B，B是一种混合物。将B过滤，用乙醇洗涤，然后用少量冷水洗涤，所得主要产物再经一系列的提纯，获得紫色晶体C（化学式：CoCl3·4NH3·0.5H2O）。当C在浓盐酸中加热时，可以分离出一种绿色化合物D（化学式：CoCl3·4NH3·HCl·H2O）。D可以溶于冷水，加浓盐酸就沉淀出来。
若用阳离子交换色谱柱吸附溶解了适量固体B的水溶液，然后用合适的淋洗剂淋洗，可以观察到色谱柱上主要形成两条色带，先淋洗出的为少量绿色溶液，然后收集得到较多量的紫色溶液。另外，紫色的[Co(en)2Cl2]+是可被拆分成旋光异构体的配离子。请回答下列问题：5-1 试写出A、B的化学式。
5-2 试根据C和D中配离子的立体结构判断它们的极性，并简要说明理由。
5-3 画出C、D中配离子的结构式。
5-4用少量冷水洗涤B的目的何在？浓盐酸在绿色化合物D的形成中的作用是什么？
5-5 C和D之间的转化属于什么类型异构体的转化反应？
第六题、物质A 是合成许多氟喹诺酮抗菌药物的重要中间体。由这两中间体出发可以合成氟哌酸、N-2-甲氟哌酸、环丙氟哌酸、恩氟沙星、双氟沙星、替马沙星等一系列同系物，它们都是广谱高效的抗菌药物。下面是合成这个中间体的路线：
Cl Cl
F
（I ）＋CH
3COCl
???→??
/3AlCl （II ）???→??
/NaOCl （III ）??→?2
SOCl （IV ） ???????→?2
22)(/)(OEt Mg COOEt CH （V ）???????→?部分水解脱羧对甲苯磺酸/物质A （C 11H 9O 3Cl 2F ）
6-1 写出中间产物的结构简式。
6-2 通过红外光谱和核磁共振分析A 发现不仅存在酮羰基，还存在烯醇式。烯醇式能稳定存在的原因
第七题
目前商品化的锂离子电池正极几乎都是锂钴复合氧化物，其理想结构如答卷纸的右图所示。
7-1．在右图上用粗线框出这种理想结构的锂钴复合氧化物晶体的一个晶胞。
7-2．这种晶体的一个晶胞里有 个锂原子、 个钴原子和 个氧原子？
7-3．给出这种理想结构的锂钴复合氧化物的化学式（最简式） 。
7-4．锂离子电池必须先长时间充电后才能使用。写出上述锂钴氧化物作为正极放电时的电极反应。
7-5．锂锰复合氧化物是另一种锂离子电池正极材料。它的理想晶体中有两种多面体：LiO 4四面体和MnO 6八面体，个数比1︰2，LiO 4四面体相互分离，MnO 6八面体的所有氧原子全部取自LiO 4四面体。写出这种晶体的化学式。 7-6．从右图获取信息，说明为什么锂锰氧化物正极材料在充电和放电时晶体中的锂离子可在晶体中移动，而且个数可变。并说明晶体中锂离子的增减对锰的氧化态有何影响。
锂锰复合氧化物正极材料的理想晶体的结构示意图
第八题、新型节能材料高温超导体的最先突破是在1987年从新的钇钡铜氧材料的研究开始的。在制备化钡铜氧高温超导体的同时，偶然得到了副产品——紫色的硅酸铜钡。凑巧的是，后者正是发现于中国汉代器物上的被称为“汉紫”的颜料，还发现于秦俑彩绘。
对钇钡铜氧材料的分析表明，其组成为(Y3＋)(Ba2＋)2(Cu2＋)2(Cu3＋)(O2－)7；三分之二的铜以Cu2＋形式存在，三分之一则以罕见的Cu3＋形式存在。确定铜的价态曾是最关键的一环，可通过经典的容量分析法——间接碘量法得到解决。
8-1给出Cu在周期表中的位置（周期和族）_____________________
8-2写出Cu3＋的核外电子排布____________________________________
8-3将Yba2Cu3O7试样溶于稀酸，Cu3＋将全部被还原为Cu2＋。写出试样在稀酸中溶解的离子反应方程式___________________________________________________ 8-4给出用间接碘量法测定Cu2＋和Cu3＋的简要设计方案，包括主要步骤、标准溶液（滴定剂）、指示剂和质量分数的计算公式[式中的溶液浓度、溶液体积（mL）、物质的摩尔质量、试样质量（g）和质量分数请分别采用通用符号C、V、M、m s和w表示]。
第九题、配位化合物X。
（1）由四种元素、11个原子组成；（2）由一个中心金属离子和四个配体组成；
（3）中心金属离子是Ⅷ族元素，且测得质量分数是65.10%；
（4）其中一种配体是卤素离子，且测得质量分数是23.55%；
（5）X有顺式和反式两种异构体。
9-1 配合物X的空间构型是；
分立的、单核的离子配合物实体构成的；仅含1种阳离子和1种阴离子。
写出符合上述条件的所有可能的离子化合物的精确的分子式（清楚给出在每个化合物中每个分立的配合物实体的组成，至少写两个离子化合物）。
第十题、环丙沙星（G）是一种新型的广谱抗菌药物，其工艺合成路线如下：
F
Cl Cl AlCl
3
C8H5Cl2FO
NaH
25
OCOC25
C11H9Cl2FO3
F
Cl Cl
O
COO C2H5
OC2H
5
HC(OC2H5)3
C15H14Cl2FNO3
C15H13ClFNO3C13H9ClFNO3
H3O
N
HN
COOH
O
N
F
A B
D
E F
C
G
10-1 画出A、B、D、E、F的结构式。
10-2 为何由A转化为B需使用强碱NaH而由B转化为C的反应使用NaOC2H5即可？10-3 由C转化为D是一步反应还是两步反应？简要说明之。
第十一题、软锰矿是最重要的锰矿石，主要成为为MnO2，不但在工业上有重要用途，如合金工业，干电池制造等等，在中学化学中也用途广泛，如制备氧气，氯气的催化剂。为了分析软锰矿中MnO2的含量，科研人员称取0.1226g软锰矿矿石，与氧化剂KClO3混和，在KOH介质中加强热，得到一种绿色的化合物，加水溶解，通CO2，得到紫红色溶液和黑色不溶物，过滤，用0.1050mol/L的Fe2+ 标准溶液滴定该溶液，用去24.20mL.(认为软锰矿中的杂质不参与反应)
11-1写出上述过程中涉及的反应方程式
11-2操作中通CO2的目的是什么？
11-3计算该软锰矿中MnO2的含量
2008年全国高中化学竞赛模拟试题二十八参考答案
第一题
1-1、P ，N ，（软硬酸碱理论，与F 结合的B 是更硬的酸，与硬碱N 结合） 1-2、（1）BBr 3 ，BF 3 形成更稳定的大Π键 (2)B(n -Bu)3,空间位阻较小 1-3、(CH 3CH 2)2
O
BF 3,增长，原因是BF 3中存在大π
6
4
，B －F 键长较短；而形成(CH 3CH 2)2
O
BF 3后，大π键消失，硼原子杂化由sp 2杂化形态变成sp 3杂化形态，因此，B －F 键长增大 第二题
2-1．4P ＋3KOH ＋3H 2O ＝3KH 2PO 4＋PH 3↑
2-2．4Zn ＋2O 2＋3H 2O ＋CO 2＝ZnCO 3·3Zn(OH)2（白色） 2-3．Cu ＋2N 2O 4＝Cu(NO 3)2+2NO ↑
2-4．N 2O 3＋3H 2SO 4＝2NOHSO 4＋H 2SO 4·H 2O 2-5．HNO 3＋FSO 3H ＝FNO 2＋H 2SO 4 第三题
3-1
3-2
第四题
4-1 [Mo 6Cl 8]Cl 4（阴阳离子分开写） 4-2 Cl 、Mo
4-3
第五题5-1 A —[Co(NH 3)4(CO 3)]Cl ；B —C 和D 的混合物； 5-2 C 为顺式—[Co(NH 3)4Cl 2]Cl·0.5H 2O ，有极性；D 为反式—[Co(NH 3)4Cl 2]Cl·HCl·H 2O 。∵
紫色的[Co(en)2Cl 2]+
可拆分，必定是顺式的，或者从色谱柱来看，顺式极性大，与色谱柱结合牢固，后洗涤出来，先洗淋出来的是无极性的反式配合物；
5-3
Co H 3N NH 3
Cl Cl
H 3N
+
NH 3
Co
H 3N NH 3
Cl H 3N
+NH 3(C) (D)
4-4 NaCl
4-5 Mo 之间存在着金属－金属键，否则不能形成上述阳离子，静电作用将使它们分开。
Cl 之间只有普通的静电排斥作用，不成键。相比Mo －Mo 和Mo －Cl ，Cl 之间的距离太大了，不可能形成化学键。
5-4目的是洗去B 中的D ，获得纯的C ；浓盐酸使绿色化合物D 沉淀出来； 5-5 顺—反异构体转化
第六题、6-1
Cl
Cl
F
O
CH 3
Cl
Cl
F
O
OH
Cl
Cl
F
O
Cl
Cl
Cl
F
O
COOEt COOEt
6-2
Cl
Cl
F
O
COOEt
第七题、7-1．
7-2．3 3 6
第八题
8-1第4周期，ⅠB 族。 8-2 [Ar]3d 8
8-3 4YBa 2Cu 3O 7＋52H ＋＝4Y 3＋＋8Ba 2－＋12Cu 2＋
＋26H 2O ＋O 2↑
8-4 实验步骤A ：称取试样m s （g ），溶于稀酸，将全部Cu 3＋转化为Cu 2＋
。加入过量KI ：2Cu 2
＋＋4I －
＝2CuI ＋I 2，再用Na 2S 2O 3标准溶液滴定生成的I 2（以淀粉为指示剂）。 实验步
骤B ：仍称取试样m s （g ），溶于含有过量KI 的适当溶剂中，有关铜与I －
的反应分别为：
2Cu 2＋
＋4I －＝CuI ＋I 2（I 3－也正确） Cu 3＋＋3I －＝CuI ＋I 2（I 3－也正确） 再以上述Na 2S 2O 3标准溶液滴定生成的I 2（淀粉指示剂）。 显然，同样质量m s 的YBa 2Cu 3O 7试样，实验步骤B 消耗的Na 2S 2O 3的量将大于实验步骤A ，实验结果将佐证这一点，表明在钛钡铜
氧高温超导体中确实有一部分铜以Cu 3＋
形式存在。此外，不仅由实验步骤A 可测得试
样中铜的总量，而且由两次实验消耗的Na 2S 2O 3量之差还可测出Cu 3＋
在试样中的质量分数。
计算公式：设称取试样m 1 g 和m 2 g ，按2种方法进行滴定。设试样中Cu 3＋和Cu 2＋
的质量分
数分别为w 1和w 2，则有A ．先将 Cu 3＋还原成 Cu 2＋
后用碘量法进行简定，此时消耗S 2O 32－的量为C 1V 1：2Cu 2＋～2S 2O 32－～2I －～I 2 (w 1m 1＋w 2m 1)/M Cu ＝c 1V 1×10－
3① B ．直接
用碘量法测定（试样量为m 2 g ），消耗S 2O 32－为C 1V 2 Cu 2＋～S 2O 32－ Cu 3＋
～I 2～2S 2O 32－ (2w 1m 2＋w 2m 2)/M Cu ＝c 1V 2×10－3② 由①和②解得：w 1＝c 1(V 2m 1－V 1m 2)M Cu ×10
－7-3． LiCoO 2
7-4．Li 1－x CoO 2＋xLi ＋
＋xe －
??→?放电
LiCoO 2(理
想)
7-5．化学式：LiMn 2O 4
7-6．相邻Li ＋离子之间有多个未填Li ＋
离子的八面体及四面体空隙，在电场的作用下，形成“离
子通道”。充电时，锂锰氧化物中部分Li ＋
离子沿着“离子通道”移出晶体，晶体中锂离子的个数减少，Mn 的氧化态升高。
当放电时，Li ＋离子沿着“Li ＋
离子通道”从电解质流回锂锰氧化物晶体，晶体中锂离子的个数增加，Mn 的氧化态降低。
充电时，放出xLi ＋，Li ＋
离子沿着如图（题）的
箭头方向从Li ＋
离子通道流向电解质。当放电时，Li ＋
从负极石墨材料经由电解质进入锂锰氧化物
晶体结构中的Li ＋
离子通道。
3
/m 1m 2 w 2＝c 1(2V 1m 2－V 2m 1)M Cu ×10－
3/m 1m 2 若m 1＝m 2＝m ，则w 1＝c 1(V 2－V 1)M Cu
×10－3/m w 2＝c 1(2V 1－V 2)M Cu ×10－
3/m 第九题9-1 平面四边形 9-2 Pt(NH 3)2Cl 2
由条件（5）可知，中心金属离子和卤素离子的个数比是1︰2，它们的摩尔质量比为5.53；
当是F －
，中心金属为105.01，可能是Pd ，但此时另一配体是10.61，不存在这样的配体；
当是Cl －
，中心金属为195.99，可能是Pt ，此时另一配体是17.09，即NH 3
9-3
顺－
反－
9-4 [Pt(NH 3)4][PtCl 4] [Pt(NH 3)3Cl][Pt(NH 3)Cl 3] [Pt(NH 3)3Cl]2[PtCl 4] [Pt(NH 3)4][Pt(NH 3)Cl 3]2 第十题 10-1
A:
F Cl
Cl
3O
F Cl Cl COOC 2H 5O
NH
F Cl
Cl COOC 2H 5
O
F Cl
N
O
COOC 2H 5
F Cl
N
O
COOH
B:
D:
E:
F:
10-2 A 分子中受1个羰基影响的a-氢酸性较小，故需用强碱NaH 才能使a-氢离去。 B 分子中受2个羰基影响的活性亚甲基的氢酸性较强，利用乙醇钠即可使其离去。 10-3由C 转变成D ，是按加成、消除2步机理进行的。
F Cl
Cl COOC 2H 5
O
OC 2H 5
C +
H 2N
F
Cl
Cl
COOC
2H 5
O
NH
C 2H 5
O
F Cl
Cl
COOC 2H 5
O
NH
(2·?)
(1·?)
第十一题
11-1．3MnO 2 + KClO 3 + 6 KOH = 3K 2MnO 4 + KCl + 3H 2O 3MnO 42- + 2H 2O = MnO 2 ↓ + 2MnO 4- + 4OH -
或3K 2MnO 4 + 2CO 2 = 2KMnO 4 + MnO 2 ↓+ 2K 2CO 3
MnO 4- + 5Fe 2+ + 8H + = Mn 2+ + 5Fe 3+ + 4H 2O 11-2.酸化溶液，促使锰酸根歧化
11-3． 1MnO 2— 1MnO 42- —2/3MnO 4- — 10/3 Fe 2+ 1 10/3
0.1226x/86.94 0.1050×0.02420 X=54.05%
全国高中化学竞赛模拟试题二十五 1.008 Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Ac-Lr H Li Be B C N O F Na Mg Al Si P Cl S K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Rb Cs Fr Sr Ba Ra Y La Lu - 6.9419.012 22.9924.31 39.1040.08 85.4787.62 132.9137.3 [223][226] 44.9647.8850.9452.0054.9455.8558.9363.55 58.6965.39 10.81 26.98 69.72 12.01 28.09 72.61 114.8 204.4 118.7 207.2 112.4 200.6 107.9 197.0 106.4 195.1 102.9 192.2 101.1 190.2 98.91 186.2 95.94 183.9 92.91 180.9 91.22 178.5 88.91 14.0116.0019.00 30.97 74.92 121.8 209.0 32.07 78.96 127.6 [210][210] [210] 126.9 79.90 35.45 4.003 20.18 39.95 83.80 131.3 [222] He Ne Ar Kr Xe Rn 相对原子质量 Rf Db Sg Bh Hs Mt 第一题、回答下列问题 1-1、指出下列物质在液氨中的酸碱行为：CH3OOH、CH3CH2OH、H2NCONH2、NaH 1-2、写出下列各反应的方程式。 （1）在液氨中，氨基钾与苯胺作用。 （2）往浓H2SO4－HNO3体系中通入HCl气体，生成NO2Cl 1-3、低温下，Na溶于液态NH3的反应式为： Na＋(m＋n)NH3＝Na(NH3)m＋＋e(NH3)n－ 氨合钠离子［Na(NH3)m＋］为无色物，氨合电子［e(NH3)n－］（一般浓度时）为深蓝色。取两根惰性电极分别作阴、阳电极，插入Na的液氨溶液中进行电解。请写出阴阳两极的电极反应方程式。 第二题、2-1 吡啶－2－甲酰胺，简写为piaH，可有两种方式起双齿配体的作用： （型式A）（型式B） （1）如果按B种型式配位，画出[Ni(H2O)2(piaH)2]2＋离子的可能存在几何异构体，并说明其旋光性。 （2）以N、N方式配位（型式A）时，其可能的异构体型式如何？
全国化学竞赛（预赛）模拟试卷 时间：3小时满分：100分 一．（11分） 1．（3分）2000年7月19日俄罗斯莫斯科郊区的杜布纳核联合研究所的科学家制成了第166号新元素，该新元素在门捷列夫元素周期表上的位置为 2．（2分）唇膏的主要原料是油（蓖麻油）、脂（羊毛脂）和蜡（蜂蜡）。蜂蜡可以提高唇膏的硬度；羊毛脂作为色素的溶剂，可以提高色素的分散度；蓖麻油赋予唇膏粘度，增强对嘴唇的着色性。一种新的用曙红酸色素制做的变色唇膏，其pH值为3，擦用前呈浅咖啡色，擦在嘴唇上即变成红色。发生这种颜色变化的原因是 3．（2分）[Pt(NH3)2Cl2]分子有两种同分异构体，其中一种是治癌药物，它能与乙二胺（en）反应生成[Pt(NH3)2en]。写出该[Pt(NH3)2Cl2]的结构式。 4．（4分）做银镜实验时需要用的银氨溶液，必须临用时配制。这是由于久置的银氨溶液常析出黑色的氮化银沉淀。写出并配平这一反应式，并说明“久置”为什么会析出氮化银。 二．（7分） 柏林大学著名化学家Fritz Paneth通过下述实验首先肯定了烷烃光卤代反应的本质。 当四甲基铅［(CH3)4Pb］的蒸气流通过一个在某一点加热的石英管时，在加热点便沉积出金属铅而形成铅镜，并发现自管内逸出的气体主要是乙烷；然后在铅镜的上游不远地方加热，同时通过更多的四甲基铅，在加热点出现铅镜而原来的铅镜消失了。这时发现自管中逸出的气体主要是四甲基铅。但如果在原先生成铅镜上游较远的地方加热，原先铅镜的消失速度变慢甚至不消失。 1．发生上述现象的根本原因是在反应过程中生成了一种显示电中性但有未成对电子、反应活性很强的物质微粒。写出这种微粒名称和其电子式。 2．生成铅镜的化学方程式是。 3．铅镜消失的原因是（用化学反应方程式表示） 4．当加热位置离原先生成铅镜的位置较远时，则原先铅镜消失速度变慢，甚至不能消失的原因是 。 三．（16分） 1．（9分）市场上出售含碘盐的包装袋上明确写明“煮好菜后下盐保持碘效”及“防潮、防热、避光”贮存。请你根据碘元素在自然界的分布、存在形体以及有关性质对说明书的注意事项加以评论，并设计两种试纸，方便准确地测试含碘盐中碘以IO3－还是I－形还体存在？
竞赛时间3小时。迟到超过半小时者不能进考场。开始考试后1小时内不得离场。时间到，把试卷(背面朝上)放在桌面上，立即起立撤离考场。 ● 试卷装订成册，不得拆散。所有解答必须写在指定的方框内，不得用铅笔填 写。草稿纸在最后一页。不得持有任何其他纸张。 ● 姓名、报名号和所属学校必须写在首页左侧指定位置，写在其他地方者按废 卷论处。 ● 允许使用非编程计算器以及直尺等文具。 1.008Zr Nb M o Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Ac-Lr H Li Be B C N O F Na M g Al Si P Cl S K Ca Sc Ti V Cr M n Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Rb Cs Fr Sr Ba Ra Y La Lu -6.9419.01222.9924.31 39.1040.0885.4787.62132.9137.3[223][226]44.9647.8850.9452.0054.9455.8558.9363.5558.6965.3910.8126.9869.7212.0128.0972.61114.8204.4118.7207.2112.4200.6107.9197.0106.4195.1102.9192.2101.1190.298.91186.295.94183.992.91180.991.22178.588.9114.0116.0019.0030.9774.92121.8209.032.0778.96127.6[210][210] [210]126.979.9035.454.003 20.18 39.9583.80 131.3 [222]He Ne Ar Kr Xe Rn 相对原子质量 Rf Db Sg Bh Hs Mt 第一题 (17分) Cr 及其化合物在现今工业上十分常用，Cr 占地壳蹭的丰度为%，主要来源是铬铁矿、铬铅矿。最初Cr 的提炼是用铬铁矿与焦炭共热生产的。 1. 写出铬铁矿、铬铅矿的化学式，写出铬铁矿与焦炭共热的反应方程式。 2. Cr 常见的价态为+3和+6，常见的Cr （Ⅲ）化合物为CrCl 3。其水溶液可有三种不同的颜色，分别为紫色、蓝绿色和绿色，请分别画出这三种不同颜色的Cr （Ⅲ）化合物阳离子的立体结构。指出Cr 的杂化方式 3. 常见的Cr （Ⅵ）化合物是重铬酸钾，是由铬铁矿与碳酸钠混合在空气中煅烧后用水浸取过滤，然后加适量硫酸后加入氯化钾即可制得，写出涉及的反应方程
全国高中化学竞赛模拟试题五 1.008 Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Ac-Lr H Li Be B C N O F Na Mg Al Si P Cl S K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Rb Cs Fr Sr Ba Ra Y La Lu -6.9419.01222.9924.31 39.1040.0885.4787.62132.9137.3[223][226]44.9647.8850.9452.0054.9455.8558.9363.5558.6965.3910.8126.9869.7212.0128.0972.61114.8204.4118.7207.2112.4200.6107.9197.0106.4195.1102.9192.2101.1190.298.91186.295.94183.992.91180.991.22178.588.9114.0116.0019.0030.9774.92121.8209.032.0778.96127.6[210][210] [210]126.979.90 35.454.003 20.18 39.9583.80 131.3 [222]He Ne Ar Kr Xe Rn 相对原子质量 Rf Db Sg Bh Hs Mt 第一题、H 2O 2是一种绿色氧化剂，应用十分广泛。1979年化学家将H 2O 2滴入到SbF 5的HF 溶液中，获得了一种白色固体A 。经分析，A 的阴离子呈正八面体结构，阳离子与羟胺NH 2OH 是等电子体。 1-1 确定A 的结构简式。写出生成A 的化学反应方程式。 1-2 若将H 2O 2投入到液氨中，可得到白色固体B 。红外光谱显示，固态B 存在阴、阳两种离子，其中一种离子呈现正四面体，试确定B 的结构简式。 第二题、1962年英国青年化学家巴特列第一次制得了XePtF 6化合物，突破了“惰性元素”的禁区。此后人们相继合成了氙的系列化合物，以及原子序数较大的稀有气体氪、氡的化合物。对于原子序数较小的氦、氖尚未制得化合物。有人从理论上预言了它们的化合物是可以制得的。不久澳洲国立大学的拉多姆宣布了化学上一奇闻，氦能够与碳结合形成分子。像 CHe x x ＋不仅存在，而且能够用实验手段观察到，并借助计算机算出了CHe 33＋、CHe 44＋ 的键长分别为：0.1209 nm ，0.1212 nm 。 、CHe 果真存在的话，请写出它们的立体结构式；
高中化学竞赛模拟试题（二） 第1题（7分） 完成下列各步反应的化学反应式 1．由AgCl 制备AgNO 3：将AgCl 溶解在氨水中，电解，所得产物溶于硝酸； 2．由Hg 2Cl 2得到Hg ：浓硝酸氧化，加热至干，溶于热水后电解； 第2题（8分） 钢中加入微量钒可起到脱氧和脱氮的作用，改善钢的性能。 测定钢中钒含量的步骤如下：钢试样用硫磷混合酸分解，钒以四价形式存在。再用KMnO 4将其氧化为五价，过量的KMnO 4用NaNO 2除去，过量的NaNO 2用尿素除去。五价钒与N －苯甲酰－N －苯基羟胺在3.5～5mol/L 盐酸介质中以1︰2形成紫红色单核电中性配合物，比色测定。 回答如下问题： 1．高价钒在酸性溶液中通常以含氧阳离子的形式存在。写出钒与浓硫酸作用的反应方程式。 2．以反应方程式表示上述测定过程中KMnO 4、NaNO 2和尿素的作用。 第3题（8分） 黄金的提取通常采用氰化－氧化法。 （1）氰化法是向含氰化钠的矿粉（Au 粉）混合液中鼓入空气，将金转移到溶液，再用锌粉还原提取Au 。试写出反应过程的离子方程式，计算两个反应的平衡常数。 （已知：Ф0Au ＋/Au ＝1.68V ，Ф0O 2/OH －＝0.401V ，Ф0Zn 2＋/Zn ＝－0.70V ，K 稳Au(CN)2－＝2.0×1038 K 稳Zn(OH)4 2－＝1.0×1016） （2）为保护环境，必须对含CN －废水进行处理，请设计两个原理不同的处理方案。比较它们的优缺 第4题（6分） 1．用通用的符号和式子说明所谓的过氧化合物，写出四种过氧化合物的化学式。 2．过氧化钙由于具有稳定性好，无毒，且具有长期放氧的特点，使之成为一种应用广泛的多功能的无机过氧化物，主要用于消毒杀菌。定量测定过氧化钙（Ⅱ）中过氧化物含量，通常先用适当的酸使过氧化钙分解，然后采用高锰酸钾法或碘量法测定以上分解产物。请写出这两种方法的化学方程第5题完成下列各化学反应方程式（11分）： 1 三硫化二砷溶于硫化钠溶液。
2020高中化学竞赛初赛模拟试卷（8）（时间：3小时满分：100分） 题号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 满分11 7 7 12 11 6 10 10 11 15 H 1.008 相对原子质量He 4.003 Li 6.941 Be 9.012 B 10.81 C 12.01 N 14.01 O 16.00 F 19.00 Ne 20.18 Na 22.99 Mg 24.31 Al 26.98 Si 28.09 P 30.97 S 32.07 Cl 35.45 Ar 39.95 K 39.10 Ca 40.08 Sc 44.96 Ti 47.88 V 50.94 Cr 52.00 Mn 54.94 Fe 55.85 Co 58.93 Ni 58.69 Cu 63.55 Zn 65.39 Ga 69.72 Ge 72.61 As 74.92 Se 78.96 Br 79.90 Kr 83.80 Rb 85.47 Sr 87.62 Y 88.91 Zr 91.22 Nb 92.91 Mo 95.94 Tc [98] Ru 101.1 Rh 102.9 Pd 106.4 Ag 107.9 Cd 112.4 In 114.8 Sn 118.7 Sb 121.8 Te 127.6 I 126.9 Xe 131.3 Cs 132.9 Ba 137.3 La－ Lu Hf 178.5 Ta 180.9 W 183.8 Re 186.2 Os 190.2 Ir 192.2 Pt 195.1 Au 197.0 Hg 200.6 Tl 204.4 Pb 207.2 Bi 209.0 Po [210] At [210] Rn [222] Fr [223] Ra [226] Ac－ La Rf Db Sg Bh Hs Mt Ds La系 La 138.9 Ce 140.1 Pr 140.9 Nd 144.2 Pm 144.9 Sm 150.4 Eu 152.0 Gd 157.3 Tb 158.9 Dy 162.5 Ho 164.9 Er 167.3 Tm 168.9 Tb 173.0 Lu 175.0 第一题（11分） 除糖类和蛋白质外，类脂化合物也是维持正常的生命活动不可缺少的物质。 1．由动物或植物中取得的油脂是多种物质的混合物，其主要成分是；2．桐油酸和蓖麻油酸的结构简式分别为CH3(CH2)3(CH＝CH)3(CH2)7COOH和 CH3(CH2)5CH(OH)CH2CH＝CH(CH2)7COOH，请分别命名。 3．油脂在空气中氧、水分和霉菌的作用下酸败的主要产物是、等（类别）。 4．表面活性剂是能降低的物质，阴离子型表面活性剂是其中一类，如CH3(CH2)10CH2OSO3Na、RSO3Na、R－－SO3Na，主要用于。 5．蜡和石蜡的物态、物性相近，而化学性质完全不同，蜡的主要组分是高级脂肪酸的高级饱和一元醇酯，而石蜡是。列举蜡的一种用途。 6．磷脂是一类含磷的脂类化合物，他们在结构上的共同点是分子中同时有与______，使得磷脂类化合物在细胞膜中起着重要的生理作用。 7．萜类化合物广泛存在于动植物界，它们的共同点是分子中的碳原子数都是的整数倍。（填数字） 8．甾体化合物也叫类固醇化合物，广泛存在于动植物界。它们的共同特点是都含有一个由与氢化菲并联的骨架。 第二题（7分） 云母是一种重要的硅酸盐，它具有韧度、弹性、透明度、高介电强度、化学惰性和热稳定性。白云母可看作叶腊石中1/4的SiⅣ被AlⅢ所取代，再由KⅠ平衡其电荷后形成的。而叶腊石可以看作SiO2中有1/3的SiⅣ被AlⅢ取代，再由KⅠ平衡其电荷形成的。 1．白云母写成氧化物形式的化学式为。
2013高中化学竞赛初赛模拟试卷7 （时间：3小时满分：100分） 题号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 满分7 5 6 10 12 14 11 7 6 8 14 H 1.008 相对原子质量He 4.003 Li 6.941 Be 9.012 B 10.81 C 12.01 N 14.01 O 16.00 F 19.00 Ne 20.18 Na 22.99 Mg 24.31 Al 26.98 Si 28.09 P 30.97 S 32.07 Cl 35.45 Ar 39.95 K 39.10 Ca 40.08 Sc 44.96 Ti 47.88 V 50.94 Cr 52.00 Mn 54.94 Fe 55.85 Co 58.93 Ni 58.69 Cu 63.55 Zn 65.39 Ga 69.72 Ge 72.61 As 74.92 Se 78.96 Br 79.90 Kr 83.80 Rb 85.47 Sr 87.62 Y 88.91 Zr 91.22 Nb 92.91 Mo 95.94 Tc [98] Ru 101.1 Rh 102.9 Pd 106.4 Ag 107.9 Cd 112.4 In 114.8 Sn 118.7 Sb 121.8 Te 127.6 I 126.9 Xe 131.3 Cs 132.9 Ba 137.3 La－ Lu Hf 178.5 Ta 180.9 W 183.8 Re 186.2 Os 190.2 Ir 192.2 Pt 195.1 Au 197.0 Hg 200.6 Tl 204.4 Pb 207.2 Bi 209.0 Po [210] At [210] Rn [222] Fr [223] Ra [226] Ac－ La Rf Db Sg Bh Hs Mt Ds La系 La 138.9 Ce 140.1 Pr 140.9 Nd 144.2 Pm 144.9 Sm 150.4 Eu 152.0 Gd 157.3 Tb 158.9 Dy 162.5 Ho 164.9 Er 167.3 Tm 168.9 Tb 173.0 Lu 175.0 第一题（7分） 工业上生产氨所需的氮来自，氢来自，氨氧化制硝酸的催化剂是_____， 写出氨氧化制硝酸中的全部反应方程式。 第二题（5分） 某不饱和烃A，分子式为C9H8，它能和银氨溶液反应产生白色沉淀B。A催化加氢得到化合物C（C9H12），将化合物B用酸性高锰酸钾氧化得到化合物D（C8H6O4），将化合物加热则得到另一个不饱和化合物E。试写出A，B，C，D，E的结构。 第三题（6分） MgSO4·7H2O可用造纸、纺织、陶瓷、 油漆工业，也可在医疗上用作泻盐。它可以由 某种工业废渣中提练，该工业废渣主要成分是 MgCO3，另外还有CaCO3、B2O3、SiO2等杂 质。试设计从此废渣中提出MgSO4·7H2O（要 求写出主要实验步骤）。 CaSO4和MgSO4的溶解度与温度的关系 如右图所示
第一套 第一题 检出限是痕量无素分析的基本参数之一。检出限的定义是：在给定方法的精确度一定时，被测元素的最小检出质量。微饿的测定即为一例。1927年德国化学家Bergh提出用形成8—羟基喹啉与四碘合铋酸的难溶盐[C9H6（OH）NH][Bil4]（相对分子质量M=862.7）的方法沉淀铋。 1—1（1）画出该难溶盐的阳离子和阴离子的结构式。 （2）指明该盐中铋的氧化态。 1—2若该盐的沉淀最小检出质量是50mg，用Bergh方法估算测定秘的最小质量（mg）。 为测定痕量的铋，来自伯明翰的化学家R·Belch等人创立了一种多步法，进行一系列反应后对最终产物进行滴定。该法的详细描述如下： 步骤1：在冷却条件下向含痕量的Bi3+（≈mL）的经酸化的溶液中加入500mg六硫氰酸合铬（III）酸钾（K3[Cr（SCN）6]）使铋定量沉淀。 1—3写出配平的离子方程式 步骤2：沉淀经过过滤后用冷水洗涤，再用5mL10% NaHCO3溶液处理，上述沉淀转化为[（BiO）3CO3]沉淀，同时生成的六硫氰酸合格（III）酸根离子进入溶液中。 1—4 写出配平的离子方程式。 步骤3：将稍加酸化的滤液转移到一个分液漏半中，加入0.5mL含碘的饱和氯仿溶液，激烈振摇，碘将配合物中的配体氧化成ICN和硫酸根离子。 1—5 写出配平的离子方程式 步骤4：5min后向混合物中加入4mL 2M的硫酸溶液，发生化学反应，挥发出碘分子。 1—6 写出配平时发生反应的离子方程式 步骤5：分四次用氯仿定量地萃取碘，把水相转入一个烧瓶，加入1mL溴水，摇匀，放置5min。 1—7 写出加入溴水后发生反应的离子方程式。注意：过量的溴水可以跟氢氰酸反应，释放出BrCN，碘则被氧化成IO3—。
我爱奥赛网20１1年全国高中化学竞赛模拟试题 1.008 Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Ac-Lr H Li Be B C N O F Na Mg Al Si P Cl S K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Rb Cs Fr Sr Ba Ra Y La Lu -6.9419.01222.9924.31 39.1040.0885.4787.62132.9137.3[223][226]44.9647.8850.9452.0054.9455.8558.9363.5558.6965.3910.8126.9869.7212.0128.0972.61114.8204.4118.7207.2112.4200.6107.9197.0106.4195.1102.9192.2101.1190.298.91186.295.94183.992.91180.991.22178.588.9114.0116.0019.0030.9774.92121.8209.032.0778.96127.6[210][210] [210]126.979.9035.454.003 20.18 39.9583.80 131.3 [222]He Ne Ar Kr Xe Rn 相对原子质量 Rf Db Sg Bh Hs Mt 第一题(本题共6分）、熔融碳酸盐燃料电池(ＭC ＦC)是极有开发前景的发电技术,欧美国家先后建立了100kW-2ＭW 的MCF Ｃ发电系统，燃料多样化可以为H 2 ，ＣO ,C Ｈ4 等。 1-1、熔融碳酸盐燃料电池的导电离子为____＿__ 1-2、氢气为燃气时的电极反应,阴极为CO 2 与空气的混合气，写出电极反应 阳极_＿＿______＿___＿_____＿＿___________,阴极＿_＿_________＿____＿＿______＿_＿____ 1-3、MC ＦＣ可使用NiO 作为多孔阴极，但容易发生短路现象，试分析其原因? 第二题(本题共10分)、据报道，近来已制得了化合物Ａ(白色晶体），它是用N ａN Ｏ3和Ｎa 2O 在银皿中于５73Ｋ条件下反应7天后制得的。经分析,A 中的阴离子与SO 4２－ 是等电子体， 电导实验表明:A 的电导与Na 3ＰO 4相同。 2-1 写出Ａ的化学式并命名；写出Ａ的阴离子的立体结构图并说明成键情况。 2-2 预测A 的化学性质是否活泼?为什么? 2-3 实验表明:A 对潮湿的CO ２特别敏感,反应相当剧烈,试写出该反应化学方程式。 ２-4 近年来，化学家已经制备了物质Ｂ。其中，组成Ａ和B 的元素完全相同,B 的阴离子与Ａ的阴离子表观形式相同(元素和原子个数均相同），但电导实验表明,其电导能力与NaCl 相同。试写出B 阴离子的结构式,并写出其与水反应的离子方程式。
化学竞赛模拟试题整合 第一题（14分） 磷酸是生产肥料的重要原料。此外，磷酸及其盐还大量用于金属处理、食品、洗涤剂及牙膏工业。少量磷酸被用来作为软饮料如可乐和啤酒的调味剂。可乐的密度为1.00g·mL －1含磷酸0.05%（质量）。 1．在25℃下磷酸的三级电离常数如下：p K1a＝2.12；p K2a＝7.21；p K3a＝12.32 2．和可乐一同风靡中国饮料市场的还有雪碧、芬达等碳酸饮料，与可乐配料表有个明显不同是雪碧、芬达等碳酸饮料均加有苯甲酸钠，而可乐没有。苯甲酸钠在这里的作用是什么？为什么可乐里不用添加（由上题数据）？ 3．人体血液中含有一定浓度的钙，且血钙浓度和骨钙之间存在着动态平衡，请用勒 第二题（8分） 阅读如下信息后回答问题：元素M是仅次于铁而在生物细胞中大量存在的金属元素，是必需元素之一；M用于制合金、白铁、干电池、烟火等；其粉末为强还原剂，可用于有机合成、染料制备以及金、银的冶炼；其氧化物一种白色颜料。
1．M的元素符号是，核外电子排布是。 2．M的最重要的两种矿物的化学式是和。 3．M的最重要的一种“矾”的名称是，化学式是。 第三题（6分） 下面是一种有机物A的合成路线，请回答有关问题： 写出a～f的结构简式： 第四题（6分） 低标号普通水泥，由于烧结温度不够，致使其中掺杂了一些原料成分。某化工厂用这种水泥修筑了一个贮酸池贮存盐酸，池的内部涂以耐酸涂料，再加上施工质量不理想，贮酸一定时间后，出现了涂料膜与水泥壁之间充满气体，该气体的主要成分是，该气体的来源是。一段时间后测定池内盐酸的浓度降低了但溶液的密度却升高了，取出部分贮存液用氢氧化钠溶液中和至碱性后通入CO2出现大量白色沉淀，试分析贮后酸液密度升高的原因。 第五题（11分） 近年来，西方各国由于几起重大火灾、焚烧塑料造成的二次污染、二恶英问题的出现，而且塑料燃烧过程中产生的酸性及腐蚀性气体（SO2、NO2、CO2等）的危害较大，以及对环境保护的日趋严格，迫使塑料工业转向使用无毒、无公害、抑烟的无机阻燃剂，而占市场份额较大的溴系阻燃剂逐渐受到限制；1997年在美国召开了第八届世界阻燃剂会议，会议指出今后阻燃剂的发展方向集中为高效、低毒、低烟的阻燃剂。 1．会议报告中有相当一部分内容涉及到Mg(OH)2和Al(OH)3阻燃剂，这都表明无机类阻燃剂（特别是Mg(OH)2和Al(OH)3）具有广阔的发展空间。请说出此种无机阻燃剂的特点。
2006年全国化学竞赛初赛模拟试卷 （时间：3小时 满分：100分） α－Al 2O 3既难溶于酸、也难溶于碱，但高温下与某盐反应可转化为可溶物；所得产物溶于适量水可结晶得到明矾。写出熔解α－Al 2O 3的反应方程式。 第二题（4分） 将一小块具有规则形状的胆矾晶体投入某温度下的饱和硫酸铜溶液中，甲、乙同学都观察到晶体未发生变化。甲同学认为：根据现象说明未发生晶体的溶解和结晶。乙同学认为：虽然未观察到晶体的变化，但存在溶解和结晶的动态平衡。你同意哪一位同学的分析？请设计2个实验实验证明。 第三题（7分） 氯代有机物通过各种途径进入到环境后会对生态环境和人体健康产生极大的危害。利用电化学方 法去除氯代芳烃污染物是极具应用前景的方法之一。某研究小组以Ag ＋ 为媒质作用进行间接电化学氧 化，对大多数氯代芳烃的去除率都可达到99%以上。具体过程为Ag ＋ 在阳极转化为A ，A 与水反应生成具有高度活性的自由基B ，B 攻击氯代芳烃分子，并最终将其氧化 1．写出电极反应方程式； 2．写出A →B 的反应方程式； 3．以五氯苯酚为例，写出B 将其氧化的方程式； 4．Ag ＋用于氯代芳烃处置的缺点除费用高外，还有1个不足之处是什么？ 第四题（6分） 氮化碳结构如右图，其中β－氮化碳硬度超过金刚石晶体，成为首屈一指的超硬新材料。 1．写出氮化碳的化学式； 2．指出氮化碳的晶体类型； 3．请在右图中用粗线画出两种二维晶胞。 第五题（8分） 二亚胺X （结构如右图）广泛地用于聚氨酯、聚酯及聚氨酯塑料的生产，也用于医药、农药、生物化工等领域。其合成方法如下： A ??→?+2COCl B ??→?-HCl C ??→?缩合X 1．X 中两个苯环是否共平面，为什么？两个苯环对位4个碳原子是否共直线，为什么？
全国高中化学竞赛模拟试题二十八 1.008 Zr Nb Mo Tc Ru Rh P d Ag Cd In Sn Sb Te I Hf Ta W Re Os Ir P t Au Hg Tl P b Bi P o At Ac-Lr H Li Be B C N O F Na Mg Al Si P Cl S K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Rb Cs Fr Sr Ba Ra Y La Lu -6.9419.01222.9924.31 39.1040.0885.4787.62132.9137.3[223][226]44.9647.8850.9452.0054.9455.8558.9363.5558.6965.3910.8126.9869.7212.0128.0972.61114.8204.4118.7207.2112.4200.6107.9197.0106.4195.1102.9192.2101.1190.298.91186.295.94183.992.91180.991.22178.588.9114.0116.0019.0030.9774.92121.8209.032.0778.96127.6[210][210][210]126.979.9035.454.003 20.18 39.9583.80 131.3 [222]He Ne Ar Kr Xe Rn 相对原子质 量 Rf Db Sg Bh Hs Mt 第一题、1-1、(CH 3)2N —PF 2有两个碱性原子P 和N ，与BH 3和BF 3形成配合物时与BH 3相结合的原子是 ，与BF 3相结合的原子是 。 1-2、最强的Lewis 酸（1）_______（2）______ (1) BF 3，BCl 3，BBr 3 （2） B(n -Bu)3，B(t-Bu)3 （提示：n-Bu 正丁基，t-Bu 叔丁基） 1-3、BF 3与乙醚形成加合物的结构简式为___________,B-F 键键长________（填增长或缩短），原因是________________________________________________ 第二题、写出化学反应方程式： 2-1．磷在苛性钾溶液中水解生成次磷酸钾和气体： 。 2-2．锌与含CO 2的潮湿空气接触生成ZnCO 3·3Zn(OH)2 ：__________________________ 2-3．将铜溶于N 2O 4的乙酸乙酯溶液中可制得无水硝酸铜，同时生成一种无色气体： 。 2-4．酸和碱反应生成盐和水。根据酸碱质子理论，在硫酸中硝酸是一种弱酸，又知硫酸的 一水合物是一种稳定的物质，N 2O 3与浓硫酸反应生成酸式盐的化学方程式 _____________________________________ 。 2-5．化合物X 为CO 32-的等电子体，可用无水硝酸和氟磺酸反应制得,写出制备化学反应方程式：__________________________________________________________。 第三题、A 为常见有机化合物，式量为44，能与无机物X 反应，生成砖红色沉淀，用锌和盐酸处理A 后得到有机化合物B ，B 式量为90，B 能与金属钠反应，B 与X 也能反应生成Y ，Y 含有两个五元环，有对称中心。 1、推测Y 的结构 2、写出题中所涉及的化学反应方程式
第十届“化学竞赛吧”吧赛暨第31届中国化学奥林匹克初赛模拟试题 （2017年7月31日9:00 ~ 12:00） ·竞赛时间3小时。迟到超过半小时者不能进考场。开始考试后1小时内不得离场。时间到，把试卷（背面朝上）放在桌面上，立即起立撤离考场。 ·试卷装订成册，不得拆散。所有解答必须写在指定的方框内，不得用铅笔填写。草稿纸在最后一页。不得持有任何其他纸张。 ·姓名（百度id）、考号和所属学校必须写在首页指定位置，写在其他地方者按废卷论处。·使用涂改液整张试卷作废。 第1题（15分） 1-1在无水THF中，CO与乙硼烷反应得到一种环状化合物，该化合物中存在π66大π键，氢原子数目比氧原子数目多。写出该反应方程式。（用结构式表示该环状化合物） 1-2在乙二胺水溶液中用K还原KReO4，得到一种化合物，其阴离子中Re元素的质量分数是95.35%，阴阳离子数目比为1：2，试写出该反应方程式。 1-3少量的普鲁士蓝可以缓解铊(用Tl+表示)中毒，试写出该反应方程式。 1-4向低温的Li的NH3(l)溶液中加入臭氧，得到一种含锂元素5.64%的化合物A。将化合物A结晶，加热到室温，分解得到化合物B和两种气体，体积比约为4：1。少量化合物B溶于稀硫酸的溶液具有漂白性。写出A与B的化学式，并写出生成B的化学反应方程式。 1-5化合物X为含氮量62.20%的无色晶体，通常用于保护锅炉，免遭水中溶解氧的破坏。1-5-1X可由碳酸二甲酯在70℃下和水合肼反应得到，写出反应方程式。 1-5-2X保护锅炉的另一个原因是将铁锈变成致密的氧化膜，写出反应方程式。
1-5-3X可与Mn2+形成[MnX3]2+的八面体配合物，单独考虑每个配位的X，都有2种N-N 键，试写出配离子可能的空间结构。 第2题（11分） M和Cl2 M(mol) Cl2 (mol) 产物(g) 0.20 0.80 26.7 0.40 0.60 53.3 0.60 0.40 35.6 0.80 0.20 17.8 2-1 请推出M x Cl y的化学式和M的元素符号。 2-2M x Cl y在碱性条件下反应，可得聚合阳离子[M13O28H24·12H2O]n+，该阳离子中M的配位方式只有四面体和八面体两种。该阳离子的核磁共振表征结果如图1所示： 图1 图2 2-2-1将(NH4)2CO3与M x Cl y的混合固体中加入适量水，放出大量气体，得到该聚合阳离子。试写出制备反应方程式。 2-2-2 图2表示出了该阳离子中的M原子。指出核磁共振谱图中两种信号分别是四面体配位的M还是八面体配位的M？与右图中何种编号的M原子相对应？ 2-2-3试描述聚合阳离子中不同配体氧原子的数目和配位方式。 第3题（6分） Science杂志曾报道某研究团队，将金属钠与四氯化碳在一定条件下反应，可以获得金刚石，在当时就引起轰动和争议。此后，另一研究团队为确认其结果，详细研究了该反应的产物和机理，发现得到了大量的六氯代苯和十几种多氯代稠环芳烃，以及氯代芳香酮。其机理可以认为Na提供电子的一系列单电子转移机理（SET），得到活性中间体和中间产物。 CCl4先从Na处得到一个电子，随后发生消除反应后再从Na处得到一个电子，再发生消除得到一个活性中间体，该中间体再生成四氯乙烯，随后四氯乙烯通过类似的SET机理生成二氯乙炔。 3-1 写出电中性的化学物质A-D的结构简式，对于活性中间体需要用相应记号标记（如自由基需要用· 标记，碳正离子需要用+ 标记） 3-2 试简要说明为何会得到如此多数量的多氯代稠环芳烃产物。
高中化学竞赛模拟试题（3） 第一题〔1〕〔3分〕将明矾放入河水、井水中搅拌，生成Al(OH)3载带悬浮物沉降使水澄清。假设用蒸馏水代替河水，如上操作，未见沉降物。什么缘故？ 〔2〕〔2分〕以下两个反应都能够用卤素爽朗性不同讲明吗？ ① Cl2＋2I－＝2Cl－＋I2，② 2C1O3－＋I2＝Cl2＋2IO3－ 〔3〕〔2分〕把一个〝熟〞水果和几个〝生〞水果一起放在一个塑料袋中，扎紧袋口。〝生〞水果专门快就〝熟〞了。假设在水果贮藏室中，放几块被KMnO4溶液浸透过的〝砖块〞，〔即使有〝熟〞水果〕〝生〞水果可储存较长的时刻。什么缘故？ 〔4〕〔2分〕写出一个以水或水气为催化剂的反应方程式及相应的实验现象。 第二题、市售乙醛通常为4 0％左右的乙醛溶液。久置的乙醛溶液会产生分层现象，上层为无色油状液体，下层为水溶液。据测定，上层物质为乙醛的加合物作(C2H4O)n，它的沸点比水的沸点高，分子中无醛基。乙醛在溶液中易被氧化。为从变质的乙醛溶液中提取乙醒〔仍得到溶液〕，可利用如下反应原理：?+H nC2H4O。 (C2H4O)n?→ 〔1〕〔1.5分〕先把混合物分离得到(C2H4O)n；将混合物放入分液漏斗，分层清晰后，分离操作是 〔2〕〔1.5分〕证明是否已有部分乙醛被氧化的实验操作和现象是 〔3〕〔2分〕假设将少量乙醛溶液滴入浓硫酸中，生成黑色物质。请用化学方程式表示这一过程： 〔4〕〔6分〕提取乙醛的装置如右图；烧瓶中放的是(C 2H4O)n和6mol·L－1 H2SO4的混合 液，锥形瓶中放蒸馏水。加热至混合液沸腾，(C2H4O)n缓慢分解，生成的气体导入锥形 瓶的水中。 ①用冷凝管的目的是，冷凝水的进口是。〔填〝a〞或 〝b〞〕。 ②锥形瓶内导管口显现的气泡从下上升到液面的过程中，体积越来越小，直至完全消逝， 这现象讲明乙醇的何种物理性质？当观看到导管中的气流已专门小时。必要的操作是
2020年全国化学竞赛初赛模拟试卷 （时间：3小时 满分：100分） 题 号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 满 分 H 1.008 相对原子质量 He 4.003 Li 6.941 Be 9.012 B 10.81 C 12.01 N 14.01 O 16.00 F 19.00 Ne 20.18 Na 22.99 Mg 24.31 Al 26.98 Si 28.09 P 30.97 S 32.07 Cl 35.45 Ar 39.95 K 39.10 Ca 40.08 Sc 44.96 Ti 47.88 V 50.94 Cr 52.00 Mn 54.94 Fe 55.85 Co 58.93 Ni 58.69 Cu 63.55 Zn 65.39 Ga 69.72 Ge 72.61 As 74.92 Se 78.96 Br 79.90 Kr 83.80 Rb 85.47 Sr 87.62 Y 88.91 Zr 91.22 Nb 92.91 Mo 95.94 Tc [98] Ru 101.1 Rh 102.9 Pd 106.4 Ag 107.9 Cd 112.4 In 114.8 Sn 118.7 Sb 121.8 Te 127.6 I 126.9 Xe 131.3 Cs 132.9 Ba 137.3 La －Lu Hf 178.5 Ta 180.9 W 183.8 Re 186.2 Os 190.2 Ir 192.2 Pt 195.1 Au 197.0 Hg 200.6 Tl 204.4 Pb 207.2 Bi 209.0 Po [210] At [210] Rn [222] Fr [223] Ra [226] Ac －Lr Rf Db Sg Bh Hs Mt Ds α－Al 2O 3既难溶于酸、也难溶于碱，但高温下与某盐反应可转化为可溶物；所得产物溶于适量水可结晶得到明矾。写出熔解α－Al 2O 3的反应方程式。 第二题（4分） 将一小块具有规则形状的胆矾晶体投入某温度下的饱和硫酸铜溶液中，甲、乙同学都观察到晶体未发生变化。甲同学认为：根据现象说明未发生晶体的溶解和结晶。乙同学认为：虽然未观察到晶体的变化，但存在溶解和结晶的动态平衡。你同意哪一位同学的分析？请设计2个实验实验证明。 第三题（7分） 氯代有机物通过各种途径进入到环境后会对生态环境和人体健康产生极大的危害。利用电化学方 法去除氯代芳烃污染物是极具应用前景的方法之一。某研究小组以Ag ＋ 为媒质作用进行间接电化学氧 化，对大多数氯代芳烃的去除率都可达到99%以上。具体过程为Ag ＋ 在阳极转化为A ，A 与水反应生成具有高度活性的自由基B ，B 攻击氯代芳烃分子，并最终将其氧化 1．写出电极反应方程式； 2．写出A →B 的反应方程式； 3．以五氯苯酚为例，写出B 将其氧化的方程式； 4．Ag ＋用于氯代芳烃处置的缺点除费用高外，还有1个不足之处是什么？ 第四题（6分） 氮化碳结构如右图，其中β－氮化碳硬度超过金刚石晶体，成为首屈一指的超硬新材料。 1．写出氮化碳的化学式； 2．指出氮化碳的晶体类型； 3．请在右图中用粗线画出两种二维晶胞。 第五题（8分） 二亚胺X （结构如右图）广泛地用于聚氨酯、聚酯及聚氨酯塑料的生产，也用于医药、农药、生物化工等领域。其合成方法如下： A ??→?+2COCl B ??→?-HCl C ??→?缩合X 1．X 中两个苯环是否共平面，为什么？两个苯环对位4个碳原子是否共直线，为什么？
第33届中国化学奥林匹克（初赛）模拟试题2019-7-12 第1题（10分） 1-1锰最简单的羰基配合物在液氨中与金属钾作用可得到唯一产物，该产物为一种羰合金属阴离子化合物。 1-1-1写出反应方程式。 1-1-2说明两羰合物均满足EAN规则。 1-2金属铍易溶于氟氢化铵水溶液中，所得溶液的溶质受热分解可用于制备无水氟化铍。 写出这两个反应的方程式。 1-3用化学式可表示为NaPb2.25的合金在乙二胺中与穴状配体（可记作crypt）作用可产生一种含全金属裸簇阴离子的暗红色晶体，且若反应完全进行，则没有Na元素或Pb元素的剩余。 1-3-1写出反应方程式。 1-3-2若阴离子中只有一个四重旋转轴，不存在镜面与对称中心，试指出阴离子的结构。 第2题（19分） 2-1十硫化四磷与氟化钾作用可得到盐A与另一种与A互为等电子体的盐，盐A用溴氧化可以得到共价化合物B。 2-1-1写出两个反应的方程式。 2-1-2画出A与B的结构。 2-2 二（二异丙胺基）氯化磷与三氯化铝在液态二氧化硫中作用可得到离子化合物C，试画出C的稳定的共振结构式。 2-3五氯化磷与氯化铵在氯代烃溶剂中控制温和条件以3:1的化学计量比发生缩合反应脱去氯化氢得到熔点310℃的离子化合物D，D再与氯化铵1:1发生缩合反应脱去氯化氢将得到离子化合物E。画出D和E的结构简式。 2-4 五氯化磷与氯化铵在不同条件下作用可得到各种不同分子量的链状多聚磷氮烯与环状多聚磷氮烯。四聚磷氮烯与过量二甲胺作用可得到不易水解的环状配体F，F与二氯化铂可形成1:1型配合物G，G中有两个氮原子参与配位，分子中有一个六元环。 2-4-1写出生成F的反应方程式。 2-4-2画出G的结构简式。 2-5三氯化磷与甲胺反应可制得磷氮烷类化合物P4(NMe)6，该化合物中磷原子与氮原子化学环境均只有一种，分子中只存在六元环。试画出该化合物结构简式。 2-6与P4(NMe)6组成相近的化合物P2(NMe)6的分子结构中原子的连接次序却略有不同，在P2(NMe)6有一种P4(NMe)6中不存在的化学键。试画出P2(NMe)6的结构简式并指出该化合物可能由哪两种化合物制得。 第3题（11分）
高中化学竞赛初赛模拟试卷(一) 1.008 Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Ac-Lr H Li Be B C N O F Na Mg Al Si P Cl S K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Rb Cs Fr Sr Ba Ra Y La Lu -6.9419.01222.9924.31 39.1040.0885.4787.62132.9137.3[223][226]44.9647.8850.9452.0054.9455.8558.9363.5558.6965.3910.8126.9869.7212.0128.0972.61114.8204.4118.7207.2112.4200.6107.9197.0106.4195.1102.9192.2101.1190.298.91186.295.94183.992.91180.991.22178.588.9114.0116.0019.0030.9774.92121.8209.032.0778.96127.6[210][210] [210]126.979.9035.454.003 20.18 39.9583.80 131.3 [222]He Ne Ar Kr Xe Rn 相对原子质量 Rf Db Sg Bh Hs Mt 第1题（14分）H 2O 2的水溶液是一种常用的杀菌剂，其质量百分比一般为3%和30%。 1-1 在H 2O 2作用下可实现Fe(CN)63－ 与Fe(CN)64－ 之间的相互转化，在酸性溶液中H 2O 2可使Fe(CN)64－ 转化为Fe(CN)63－ ；在碱性溶液里H 2O 2可使Fe(CN)63－ 转化为Fe(CN)64－ 。写出以上相互转化的离子方程式 。 1-2 分别写出实验室、老工业、新工业制备H 2O 2的三种方法。 1-3 写出二种定量测定H 2O 2水溶液中H 2O 2含量的化学方程式和简要实验步骤。 1-4 将H 2O 2溶液滴入含有酚酞的NaOH 溶液中，红色消失。甲学生认为这是由于H 2O 2是二元弱酸，消耗了OH － ，而使红色褪去；乙学生认为，H 2O 2具有强氧化性，将酚酞氧化，红色消失。试设计一个实验论证甲、乙两位学生的解释中哪种正确？ 32573K 条件下反应7天后制得的。经分析，A 中的阴离子与SO 42－ 是等电子体，电导实验表明：A 的电导与Na 3PO 4相同。 2-1 写出A 的化学式并命名；写出A 的阴离子的立体结构图并说明成键情况。 2-2 预测A 的化学性质是否活泼？为什么？ 2-3 实验表明：A 对潮湿的CO 2特别敏感，反应相当剧烈，试写出该反应化学方程式。 2-4 近年来，化学家已经制备了物质B 。其中，组成A 和B 的元素完全相同，B 的阴离子与A 的阴离子表观形式相同（元素和原子个数均相同），但电导实验表明，其电导能力与NaCl 相同。试写出B 阴离子的结构式，并写出其与水反应的离子方程式。 个物质重合，那么这个镜子就称为这个物体的对称面。如正方形中，经过其对角线且垂直于该正方形的平面就是它的对称面，经过其相对两边中点且垂直于该正方形的平面也是它的对称面，当然，正方形本身的平面也是其对称面，所以它共有5个对称面。化学上，很多分子都有对称面，如水分子就有两个对面。 正方形有5个对称面 H 2O 的两个对称面 判断下列物质各有几个对称面： CO 2： P 4： P 4O 10： SF 6：