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考研专业课系列辅导之大连理工大学884物理化学及物理化学实验强化讲义全国考研专业课教研中心编光华职业教育咨询服务有限公司目录第一部分强化阶段的“一个目标两项任务” (3)第二部分强化课程主讲内容 (4)第一章化学热力学基础 (4)第二章相平衡热力学 (8)第三章相平衡状态图 (10)第四章化学平衡热力学 (17)第五章统计热力学初步 (20)第六章化学动力学基础 (21)第七章界面层的热力学及动力学 (28)第八章电解质溶液 (29)第九章电化学系统的热力学及动力学 (31)第十章胶体分散系统及粗分散系统 (36)第十一章物理化学实验 (38)第三部分历年真题解析 (39)3.1大连理工大学884物理化学及物理化学实验2010年真题解析 (39)3.2大连理工大学884物理化学及物理化学实验2009年真题解析 (39)3.3大连理工大学884物理化学及物理化学实验2008年真题解析 (41)3.4兄弟院校试题练习 (41)第四部分结束语 (83)第一部分强化阶段的“一个目标两项任务”专业课强化阶段学习时间是9月初至11月初，通过该阶段的学习，学员要达到“一目标”完成“两任务”。
“一个目标”是指做专业课真题自我模拟成绩达到最少120分。
得到这个分数，说明学员已经全面掌握了目标学校的考研基础知识点。
“两项任务”是指掌握教材知识点，研究真题并总结思路。
具体如下：强化阶段任务一：在认真学习完考研专业课公用知识点的基础上，扩展并掌握目标院校目标专业的考研知识点，完成强化、巩固过程，并逐步建立清晰的知识框架图，形成学员自有的知识体系，具体步骤如下（1）通识教材针对指定教材，毫无遗漏的将教材的章节知识点、例题及习题，仔细完整的进行一遍自学，并对把握不准的知识点做好标记；（2）阅读讲义在听课前，先自学一遍强化班讲义，在自学过程中，将讲义中涉及到的知识点标记在教材中。
如果同学还没有完成前面两步，我建议你暂时不要听课，先完成以上两个步骤，然后再听课，这样效果甚佳。
实验一燃烧热的测定【思考题】1. 在氧弹里加10mL蒸馏水起什么作用？答：在燃烧过程中，当氧弹内存在微量空气时，N2的氧化会产生热效应。
在一般的实验中，可以忽略不计；在精确的实验中，这部分热效应应予校正，方法如下：用0.1mol·dm-3 NaOH 溶液滴定洗涤氧弹内壁的蒸馏水，每毫升0.1 mol·dm-3 NaOH溶液相当于5.983 J(放热)。
2. （1）本实验中，那些为体系？那些为环境？（2）实验过程中有无热损耗，（3）如何降低热损耗？答：（1）氧弹中的样品、燃烧丝、棉线和蒸馏水为体系，其它为环境。
（2）实验过程中有热损耗：内桶水温与环境温差过大，内桶盖有缝隙会散热，搅拌时搅拌器摩擦内筒内壁使热容易向外辐射。
（3）降低热损耗的方法：调节内筒水温比外筒水温低0.5-1℃，内桶盖盖严，避免搅拌器摩擦内筒内壁，实验完毕，将内筒洗净擦干，这样保证内筒表面光亮，从而降低热损耗。
实验四完全互溶双液系的平衡相图【思考题】1. 该实验中，测定工作曲线时折射仪的恒温温度与测定样品时折射仪的恒温温度是否需要保持一致？为什么？答：在该实验中，测定工作曲线时折射仪的恒温温度与测定样品时折射仪的恒温温度应保持一致，因为温度不同，物质的折射率不同；而且测定样品的折射率后，要在工作曲线上查折射率对应的气液相组成。
2. 过热现象对实验产生什么影响？如何在实验中尽可能避免？答：过热现象使得溶液沸点高于正常沸点。
在本实验中，所用的电热丝较粗糙，吸附的空气作为形成气泡的核心，在正常沸点下即可沸腾，可避免过热现象。
3. 在连续测定法实验中，样品的加入量应十分精确吗？为什么？答：样品的加入量不用十分精确，因为测定样品的折射率后，要在工作曲线上查折射率对应的气液相组成。
实验五二组分金属相图的绘制1．有一失去标签的Pb-Sn合金样品，用什么方法可以确定其组成？答：将其熔融、冷却的同时记录温度，作出步冷曲线，根据步冷曲线上拐点或平台的温度，与温度组成图加以对照，可以粗略确定其组成。
2002大连理工物理化学2002大连理工物理化学2011年05月17日一、判定题(包括10小题，每小题1分，共10分)，正确的在题前的括号内画“?”，错误的画“×”：( )1. 一定量理想气体，从相同的始态出发，分别经(i)尽热可逆膨胀; (ii) 尽热不可逆膨胀到的终态体积相同。
则(i)的终态温度比(ii)的终态温度低。
( )2. 催化剂既能加速反应，又能改变反应的DrGmy。
( )3. 在一定温度下，电解质溶液的电导率k与摩尔电导率Lm均随其浓度的增大而增大。
( )4. 使用可充电的化学电池播放录音机时，电池对外输出的电压小于电池的电动势；而对电池充电时，外加电压要大于其电动势。
( )5. 100℃，101 325Pa的H2O(l)向真空膨胀为同温同压的水蒸气为不可逆过程，所以DG<0。
( )6. 反应系统H2(g)+ O2(g)=H2O(g)在温度为T压力为py时,定温定压反应的摩尔焓[变] DrHm为H2O(g)的标准摩尔天生焓[变]DfHm y。
( )7. 由于化学反应的标准平衡常数只是温度的函数，所以只要温度不变，已达成的化学平衡不可能移动。
( )8. 由于大分子溶液是真溶液，是均相的热力学稳定系统，所以无丁达尔效应。
( )9. 稀溶液的依数性是指稀溶液的凝固点降低、沸点升高和渗透压的数值与溶液中所含溶质的分子(或离子)的数目(浓度)成正比，而与溶质分子(或离子)的性质无关。
( )10．鞍点是反应的最低能量途径上的最高点，但它不是势能面上的最高点，也不是势能面上的最低点。
1．二、选择题(包括8小题，每小题2分，共16分)，选择正确答案的编号，填在题前的括号内：( )1．定温定压下，一定量纯物质由气态变为液态，则系统和环境的熵变为：(A)DS系>0，DS环<0 (B) DS系<0，DS环>0(C) DS系<0，DS环=0 (D) DS系>0，DS环=0( )2．一定量组成一定的均相系统，无非体积功且定温时，其吉布斯函数随压力的增大而(A) 增大 (B) 减小(C) 不变 (D) 无法确定( )3．20℃时，相同浓度(均为0.005mol×kg-1)的LaCl3,CaCl2和KCl三种电解质水溶液，离子均匀活度因子由大到小的顺序是：(A) LaCl3> CaCl2 >KCl (B) LaCl3 > KCl> CaCl2(C) CaCl2> LaCl3 >KCl (D) KCl > CaCl2 >LaCl3( )4． Al(NO3)3，Mg(NO3)2和NaNO3对AgI水溶胶的聚沉值分别为0.067mol×dm-3，2.60mol×dm-3和140mol×dm-3，则该AgI溶胶是：(A) 正溶胶 (B) 胶粒呈电中性 (C) 负溶胶 (D) 无法确定( )5．某平行反应含有主、副两个反应，主反应的产物为Y，活化能为E1；副反应的产物为Z，活化能为E2，且E1>E2 。
物理化学相图试卷及答案相平衡一、选择题41、（本题2分）用比较准确的语言表达，相图说明的是（）系统。
A.封闭系统B.已达平衡的多相开放系统C.非平衡开放系统D.开放系统B2、（本题2分）在标准压强下，根据吉布斯相律，双组分平衡系统的最大条件自由度数为()。
4A.1B.2C.3D.4B3、（本题2分）NH4HS(s)和任意量的NH3(g)及H2S(g)达平衡时有()。
6A.C=2，Φ(P)=2，?=2；B.C=1，Φ(P)=2，?=1；C.C=1，Φ(P)=3，?=2；D.C=1，Φ(P)=2，?=3。
A4、（本题2分）二组分合金处于两相平衡时系统的条件自由度数?(F)为()。
6A.0；B.1；C.2；D.3。
B5、（本题2分）I2在液态水和CCl4中达到分配平衡(无固态碘存在)则该系统的条件自由度数为()。
6A.?’=1；B.?’=2；C.?’=0；D.?’=3。
D6、（本题2分）对恒沸混合物的描写，下列各种叙述中哪一种是不正确的()5A.与化合物一样，具有确定的组成；B.恒沸混合物的组成随压力的改变而改变；C.平衡时，气相和液相的组成相同；D.其沸点随外压的改变而改变。
B7、（本题2分）硫酸与水可形成H2SO4?H2O(s)，H2SO4?2H2O(s)，H2SO4?4H2O(s)三种水合物，问在101325Pa的压力下，能与硫酸水溶液及冰平衡共存的硫酸水合物最多可有多少种()6A.3种；B.2种；C.1种；D.不可能有硫酸水合物与之平衡共存。
C8、（本题2分）某系统存在C(s)、H2O(g)、CO(g)、CO2(g)、H2(g)五种物质，相互建立了下述三个平衡：H2O(g)+C(s)H2(g) +CO(g)；CO2(g)+H2(g)H2O+CO(g)；CO2(g)+C(s)2CO(g)。
则该系统的组分数C为()。
6A.3；B.2；C.1；D.4。
A9、（本题2分）当水、冰、水蒸气三相平衡共存时，系统的自由度数为()。
相平衡练习题1. 在定压下，NaCl 晶体和蔗糖晶体与它们的饱和混合水溶液平衡共存时，独立组分数C 和条件自由度F '：答a ；(a) C =3， F '=1 (b) C =3， F '=2 (c) C =4， F '=2 (d) C =4， F '=3注意：如果上述题目改为：在定压下，NaCl 晶体和蔗糖晶体与它们的过饱和混合水溶液平衡共存时，相律还是否适用？2. 23Na CO 可形成三种水合盐，232232232Na CO H O, Na CO 7H O Na CO 10H O ⋅⋅⋅及，常压下将23Na CO (s)投入其水溶液中，待达三相平衡时，一相是23Na CO 水溶液，一相是23Na CO (s) ，则另一相是：答d ；（a ）冰 （b ）232Na CO 10H O(s)⋅ （c ）232 Na CO 7H O (s)⋅ （d ）232 Na CO H O (s)⋅3. 假设A 、B 二组分混合物可以形成理想液态混合物，则下列叙述中不正确的是： （a ）A 、B 分子间的作用力很微弱 （b ）A 、B 都遵守拉乌尔定律（c ）液态混合物的蒸气压介于A 、B 的蒸气压之间（d ）可以用重复蒸馏的方法使A 、B 完全分离。
答a4．自由度为零，意味着：答（c ）（a ）体系独立组分数C 等于相数 P （b ）体系的状态不变（c ）确定体系相平衡所需的最少强度变量数为零 （d ）三相共存5.在一定压力下，在液态混合物中增加某组分后，液体的沸点下降，则该组分在气相中的相对含量（ ）它在平衡液相中的相对含量。
答aa.大于b. 小于c.等于d. 不确定6. BaCO 3(s)、BaO(s)、CO 2(g)三种物质处于化学平衡时，体系自由度F 是 答aa.0b.1c.2d.47．在一定压力下，某二组分系统能形成最低恒沸物，该恒沸物的组成（c ）a.与系统组成有关b.与温度有关c.与压力有关，压力一定时为定值d.恒定不变，是化合物8. 在一定压力下，A 和B 能形成最低恒沸物C ，设恒沸物的组成为x ，则对组成为x B (x B >x)的混合物进行普通精馏，最后得到（c ）a. A 和Bb. A 和Cc. B 和Cd.无法确定例1在101.325 kPa 下，A~B 系统的相图如图所示。
大连理工大学一九九一年硕士生入学考试物理化学及物理化学实验试题一、是非题（包括7小题，每小题2分，共14分）认为正确的用“＋”号；错误的用“－”号，于各小前括弧内：（）1、非气体卡诺循环的熵变ΔS≠0（）2、理想气体的绝热节流膨胀的ΔH＝0（）3、质量作用定律适用于基元反应。
（）4、催化剂能显著加速化学反应，但不改变反应的平衡。
（）5、油包水型的乳状液用O/W符号表示。
（）6、光化反庆量子效率φ只能等于1。
（）7、测定电解质溶液的电导时，要用交流电源。
二、填空题（包括8小题，共30分。
除已标明分数的小题外，前面5小题中都是每空1分）1.链锁反应的三个基本环节是：（1）＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿（2）＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿（3）＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿。
2.一定温度下，弯曲液面的蒸气压P凸，P凹，P平三者从大到小的次序为＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿3.玻尔兹曼（Boltzmann）分布律是＝＿＿＿＿＿＿＿＿＿式中q=＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿称为＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿4.能量零点的不同选择对配分函数及物系内能的数值＿＿影响；而对物系的熵值及热容C V＿＿影响。
（此题空中只填“有”或“无”字样。
）5.恒温浴是一种以液体为介质的恒温装置，包括浴槽、电热器和＿＿＿＿＿＿＿＿、＿＿＿＿＿＿＿＿、＿＿＿＿＿＿＿＿、＿＿＿＿＿＿＿＿等部分。
6.（4分）做化学动力学实验时，既可以用化学法（直接测量反应体系中某物质在不同时刻的浓度或含量），也可以用物理法（通过测量反应体系在不同时刻的物理性质，如重量、压力、电导、旋光度……等，代替浓度的测量）。
你做过的哪个动力学实验用的是物理法？请写出这个动力学实验的名称是＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿；所测量的物性质是＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿；测量这种物理性质所用的主要仪器或装置的名称是＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿。
7.（3分）x A=0.8的A、B两组份溶液，在一定温度下平衡气相中的分压为60kPa，纯A液体在此温度下的蒸气压为120kPa。
第一章是非题下列各题的叙述是否正确？正确的在题后括号内画“√‖，错误的画―⨯‖1 在定温定压下，CO2由饱和液体转变为饱和蒸气，因温度不变， CO2的热力学能和焓也不变。
⨯2 25℃时H2(g)的标准摩尔燃烧焓等于25℃时H2O(g)的标准摩尔生成焓。
（⨯）3 稳定态单质的∆f H m (800K)=0 。
(√ )4 dU=nC v,m dT公式对一定量的理想气体的任何pVT过程都适用。
(√ )5 系统处于热力学平衡态时，其所有的宏观性质都不随时间而变。
（√）6 若系统的所有宏观性质均不随时间而变，则该系统一定处于平衡态。
（⨯）7 隔离系统的热力学能是守恒的。
（√）8隔离系统的熵是守恒的。
（⨯）9 一定量理想气体的熵只是温度的函数。
（⨯）10 绝热过程都是定熵过程。
（⨯）11 一个系统从始态到终态，只有进行可逆过程才有熵变。
（⨯）12 系统从同一始态出发，经绝热不可逆过程到达的终态，若经绝热可逆过程，则一定达不到此终态。
（√）13 热力学第二定律的克劳修斯说法是：热从低温物体传到高温物体是不可能的。
⨯14 系统经历一个不可逆循环过程，其熵变> 0。
（⨯）15 系统由状态1经定温、定压过程变化到状态2，非体积功W’<0，且有W’>∆G和∆G <0，则此状态变化一定能发生。
（√）16绝热不可逆膨胀过程中∆S >0，则其相反的过程即绝热不可逆压缩过程中∆S <0。
(⨯)17 临界温度是气体加压液化所允许的最高温度。
( √ )选择题选择正确答案的编号，填在各题后的括号内：1 理想气体定温自由膨胀过程为（D ）(A) Q>0 (B) ∆U<0 (C) W<0 (D) ∆ H=02 已知反应H2(g)+(1/2)O2(g)==H2O(g)的标准摩尔焓[变]为∆r H m (T)，下列说法中不正确的是（ B ）(A)∆r H m (T)是H2(g)的标准摩尔生成焓(B) ∆r H m (T)是H2O(g)的标准摩尔燃烧焓(C) ∆r H m (T)是负值。
秋风清，秋月明,落叶聚还散,寒鸦栖复惊。
2011年大连理工初试物理化学及物理化学实验考试卷回忆版《考研热点难点指引》很重要，很多题都在那本书上找的到！！！！！！考试时间1月16号一、判断题（10分，每个1分共10个）1. nc V T Bn A ,,)(∂∂为偏摩尔亥姆霍兹函数。
2. 理想液态混合物的饱和蒸气压p 总是小于任一纯物质。
3. 恒沸混合物的组成随外压的改变而改变。
4. 反应级数n 可以为整数、分数，但不能为负数。
5. 反应分子数不能为分数。
6. 真实溶液的活度因子不大于1。
7. 电解质溶液中的任一离子的迁移数不大于1.8. 离子平均活度因子不大于1。
9. 电池的阳极为正极，阴极为负极。
10. 所有化学反应都不能进行到底。
二、选择题（10分，每个2分共5个） （具体选项的内容记不清了）1. 液态水变成固态的冰，下列关系正确的是（）系统的熵变△sy 和环境熵变△su 是大于0，小于0，还是等于02. 焦汤系数μJ-T ，若∂T<0，则μJ-T （）A.>0B.<0C.=0D.不确定3. 当H 2SO 4浓度从0.01mol*kg ˉ¹变化到0.10.01mol*kg ˉ¹时，电电导率κ、摩尔电导率Λm 变化情况为（）A.κ增大，Λm 增大B.κ减少，Λm 减少C.κ增大，Λm 减少D.κ减少，Λm 减少4. 若对某一物质，其在表面相的浓度小于体相浓度，则下列正确的是（）A.ГB <0,dc d σ>0 B.ГB <0,dcd σ<0 C.ГB >0,dc d σ>0 D.ГB >0,dc d σ<0 5. 气体被吸附到固体表面的过程中，下列关系正确的是（）△G 、△H 、△S 是大于0，小于0，还是等于0三、对于定温下发生的热分解反应，N 2O 半衰期与其初始压P 0成反比，现 t/ºCP 0 /Pa Ti/s 69439.2 1520 757 48.0212 ①694ºC 下反应的速率系数。
