安息香缩合及氧化,xfc
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Philadeelphia,1976. 3、Organic Synthesis, Coll. I. P. 87;中文译本：有机合成.第一集.P68. 4、吴世晖，周景尧，林子森等.中级有机化学实验[M].北京：高等教育出版社，2000.
-4-
本实验用安全的生物辅酶 VB1 替代剧毒的氰化物实现安息香的缩合，反应条件温和，室 温下就可以进行，不需加热 ，实验安全系数比较高，降低实验的危害的同时不影响产物的产 率，达到 70%以上，说明用代替氰化物催化安息香缩合反应完全可行。
另外安息香氧化成二苯基乙二酮的产率近 80%，说明 TLC 跟踪反应能较好的判断反应终
2.2、药品理化常数
有机物 式量
性状
熔点 沸点 密度
溶解度
水
醇
醚
苯甲醛 106.12 无色液体 -26℃ 178℃ 1.0415 微溶
溶
溶
无色或白色晶
冷水不溶
微溶于
安息香 212.25
133℃ 344℃ 1.310
溶
体
热水溶
乙醚
二苯基
210.23 黄色针状晶体 95℃ 347℃ 1.084 不溶
溶
溶
产物质量为 1.16 g,产率约为 78.1%（即 1.16÷（1.50÷212×210）×100%）。
O OH CC
H
HNO3 CH3COOH
OO CC
3.结果与讨论
3.1、实验方法的讨论 本实验进行安息香缩合时采用 VB1 为催化剂，取代了剧毒的氰化物，减少了污染，实验
操作简单，后处理方便，产率也高；利用硝酸氧化法将安息香氧化成二苯基乙二酮比较简便； 反应过程中通过不断取样进行 TLC 跟踪，准确判断反应是否完全。 3.2、实验结果的讨论
Abstract: we catalyze the reaction of benzoin condensation by vitamin B1 rather than the toxic
cyanide.And then,based on the benzoin which we produced,we use mixed acid oxidation method to synthesize benzil.
产品总质量为 15.28 g，产率为 73.5%（即 15.28÷（0.5×0.196×212）×100%）。
VB1
2
CHO
O OH CC
H
2.4、安息香的氧化 首先分别用安息香和二苯基乙二酮的标准样品的丙酮溶液在薄层板上点样，用二氯甲烷
-2-
展开，于 254 nm 紫外灯下观察，测出两个点的比移值 Rf (如下)。
Rf = 0.83 Rf = 0.54
注：其中左边空心点是安息香（2.8÷5.2），右边实心点是二苯基乙二酮（4.3÷5.2）
在 100 mL 三颈烧瓶上装上回流冷凝管，温度计，另一用标准磨口塞塞上。将 1.50 g 粗 安息香和 8 mL 冰醋酸和 4mL 浓硝酸混合均匀，加热至 100-110℃。反应过程中用点板进行 TLC 跟踪反应。监测反应进程。两小时后，反应结束。将反应液冷却并加入 30 mL 水和 3 g 冰的混合物，溶液中有黄色的二苯基乙二酮析出。抽滤，并用少量的冰水洗涤结晶固体，干 燥后计算产率。
安息香缩合及氧化
2012.10.9-2012.10.11
薛风驰（0909401040）
（苏州大学材料与化学化工学部 09 级化学类专业）
摘要：利用维生素 B1 替代剧毒的氰化物催化安息香缩合。然后把制得的安息香作为中间体
用混酸氧化法合成二苯基乙二酮。
关键词：安息香缩合反应、维生素 B1、二苯基乙二酮、安息香氧化
3、氧化过程中，用到混酸，应戴手套进行。混酸在反应中，被还原为 NO2 整个反应装置 中充满红棕色气体，用碱液吸收（反应过程中一定要是溶液处于回流状态，否则 NO2 将无法 排出体系）。
致谢
本实验是在徐帆老师的指导之下完成的。在此感谢徐帆老师对我们实验的详细指导。
参考文献Байду номын сангаас
1、卞国庆，纪顺俊.综合化学实验[M].苏州大学：苏州大学出版社，2007. 2、Pavia, Introduction to Organic Laboratory Techniques [M], P. 303, W. B. Saunders Company,
Keywords: benzoin condensation vitamin B1 benzil Oxidation of benzoin
1.前言
安息香（英文：Benzoin），又称苯偶姻、二苯乙醇酮、2-羟基-2-苯基苯乙酮或 2-羟基 -1,2-二苯基乙酮，是一种无色或白色晶体。安息香是一种重要的化工原料，广泛用作感光性 树脂的光敏剂、染料中间体和粉末涂料的防缩孔剂,也是一种重要的药物合成中间体,如抗癫 痫药物二苯基乙内酰脲的合成以及二苯基乙二酮、二苯基乙二酮肟、乙酸安息香类化合物的 合成。
-3-
点，避免浪费。 3.3、实验注意事项
1、所使用的苯甲醛必须没有变质，同时反应过程中锥形瓶要加塞，防止苯甲醛和 VB1 被空气氧化；
2、安息香缩合在反应过程中要注意用精密 pH 试纸调控 pH 使之一直在 8-9 之间。pH 过 大易使噻唑环开环而造成 VB1 失效，pH 过小则 VB1 无催化作用而不能形成安息香。
-1-
仪器：三颈烧瓶（100 mL×1）、磨口锥形瓶（100 mL×1）、量筒（50 mL×1，10
mL×1）、烧杯(100 mL×1)、恒温磁力搅拌器、蛇形冷凝管、循环水泵、紫外灯（上海顾村 电光仪器厂，ZF-Ⅰ型）、红外灯、变压器（天正集团有限公司，TDGC2J-2 型）、搅拌棒、温 度计
药品：维生素 B1、氢氧化钠、苯甲醛、二苯基乙二酮、二氯甲烷、冰醋酸、浓硝酸 （70%）、乙醇（95%）、蒸馏水、冰、甲苯
芳香醛在氰化钠（钾）作用下，分子间发生缩合生成α-羟酮，称为安息香缩合反应。经 典的安息香合成以氰化钠或氰化钾为催化剂,虽然产率较高,但合成产物的毒性很大,易造成 环境污染,损害人体健康。在氰负离子化安息香缩合机理的启发下， 70 年代末化学家发现维 生素 B1(VB1)可以代替氰负离子作为安息香缩合的催化剂，反应条件温和，无毒且产率高。本 实验即采用 VB1 催化安息香缩合。
二苯基乙二酮又名联苯酰、联苯甲酰，安息香缩合是合成二苯基乙二酮的重要方法之一。 在化学工业和药物合成等方面都有广泛的应用。如抗癫痫药物二苯基乙内酰脲的合成以及二 苯基乙二酮、二苯基乙二酮肟。本实验研究以维生素B1为催化剂，合成二苯基乙醇酮，再以 此为原料合成二苯基乙二酮。
2.实验部分
2.1 仪器与药品
乙二酮
2.3、安息香缩合 在 100mL 磨口锥形瓶加入 3.53 g（0.01 mL）维生素 B1 和 10.0 mL 水，再加入 30.0
mL 95%乙醇，搅拌均匀，边搅拌边加入 4.0 mL 3 mol/L 氢氧化钠。随着碱液的加入溶液的 颜色呈淡黄色并逐渐加深。
量取 20.0 mL（20.8 g，0.196 mol）苯甲醛，倒入反应混合物中，搅拌均匀，继续加 入氢氧化钠溶液，调节 pH 为 8-9，塞住瓶口，室温搅拌放置 48 h，期间经常调节酸度，保 持 pH 为 8-9，反应混合物中渐有白色晶体析出。抽滤，固体依次用 10 mL 冷水和 5 mL 95% 乙醇洗涤，在红外灯下烘干。
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本实验用安全的生物辅酶 VB1 替代剧毒的氰化物实现安息香的缩合，反应条件温和，室 温下就可以进行，不需加热 ，实验安全系数比较高，降低实验的危害的同时不影响产物的产 率，达到 70%以上，说明用代替氰化物催化安息香缩合反应完全可行。
另外安息香氧化成二苯基乙二酮的产率近 80%，说明 TLC 跟踪反应能较好的判断反应终
2.2、药品理化常数
有机物 式量
性状
熔点 沸点 密度
溶解度
水
醇
醚
苯甲醛 106.12 无色液体 -26℃ 178℃ 1.0415 微溶
溶
溶
无色或白色晶
冷水不溶
微溶于
安息香 212.25
133℃ 344℃ 1.310
溶
体
热水溶
乙醚
二苯基
210.23 黄色针状晶体 95℃ 347℃ 1.084 不溶
溶
溶
产物质量为 1.16 g,产率约为 78.1%（即 1.16÷（1.50÷212×210）×100%）。
O OH CC
H
HNO3 CH3COOH
OO CC
3.结果与讨论
3.1、实验方法的讨论 本实验进行安息香缩合时采用 VB1 为催化剂，取代了剧毒的氰化物，减少了污染，实验
操作简单，后处理方便，产率也高；利用硝酸氧化法将安息香氧化成二苯基乙二酮比较简便； 反应过程中通过不断取样进行 TLC 跟踪，准确判断反应是否完全。 3.2、实验结果的讨论
Abstract: we catalyze the reaction of benzoin condensation by vitamin B1 rather than the toxic
cyanide.And then,based on the benzoin which we produced,we use mixed acid oxidation method to synthesize benzil.
产品总质量为 15.28 g，产率为 73.5%（即 15.28÷（0.5×0.196×212）×100%）。
VB1
2
CHO
O OH CC
H
2.4、安息香的氧化 首先分别用安息香和二苯基乙二酮的标准样品的丙酮溶液在薄层板上点样，用二氯甲烷
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展开，于 254 nm 紫外灯下观察，测出两个点的比移值 Rf (如下)。
Rf = 0.83 Rf = 0.54
注：其中左边空心点是安息香（2.8÷5.2），右边实心点是二苯基乙二酮（4.3÷5.2）
在 100 mL 三颈烧瓶上装上回流冷凝管，温度计，另一用标准磨口塞塞上。将 1.50 g 粗 安息香和 8 mL 冰醋酸和 4mL 浓硝酸混合均匀，加热至 100-110℃。反应过程中用点板进行 TLC 跟踪反应。监测反应进程。两小时后，反应结束。将反应液冷却并加入 30 mL 水和 3 g 冰的混合物，溶液中有黄色的二苯基乙二酮析出。抽滤，并用少量的冰水洗涤结晶固体，干 燥后计算产率。
安息香缩合及氧化
2012.10.9-2012.10.11
薛风驰（0909401040）
（苏州大学材料与化学化工学部 09 级化学类专业）
摘要：利用维生素 B1 替代剧毒的氰化物催化安息香缩合。然后把制得的安息香作为中间体
用混酸氧化法合成二苯基乙二酮。
关键词：安息香缩合反应、维生素 B1、二苯基乙二酮、安息香氧化
3、氧化过程中，用到混酸，应戴手套进行。混酸在反应中，被还原为 NO2 整个反应装置 中充满红棕色气体，用碱液吸收（反应过程中一定要是溶液处于回流状态，否则 NO2 将无法 排出体系）。
致谢
本实验是在徐帆老师的指导之下完成的。在此感谢徐帆老师对我们实验的详细指导。
参考文献Байду номын сангаас
1、卞国庆，纪顺俊.综合化学实验[M].苏州大学：苏州大学出版社，2007. 2、Pavia, Introduction to Organic Laboratory Techniques [M], P. 303, W. B. Saunders Company,
Keywords: benzoin condensation vitamin B1 benzil Oxidation of benzoin
1.前言
安息香（英文：Benzoin），又称苯偶姻、二苯乙醇酮、2-羟基-2-苯基苯乙酮或 2-羟基 -1,2-二苯基乙酮，是一种无色或白色晶体。安息香是一种重要的化工原料，广泛用作感光性 树脂的光敏剂、染料中间体和粉末涂料的防缩孔剂,也是一种重要的药物合成中间体,如抗癫 痫药物二苯基乙内酰脲的合成以及二苯基乙二酮、二苯基乙二酮肟、乙酸安息香类化合物的 合成。
-3-
点，避免浪费。 3.3、实验注意事项
1、所使用的苯甲醛必须没有变质，同时反应过程中锥形瓶要加塞，防止苯甲醛和 VB1 被空气氧化；
2、安息香缩合在反应过程中要注意用精密 pH 试纸调控 pH 使之一直在 8-9 之间。pH 过 大易使噻唑环开环而造成 VB1 失效，pH 过小则 VB1 无催化作用而不能形成安息香。
-1-
仪器：三颈烧瓶（100 mL×1）、磨口锥形瓶（100 mL×1）、量筒（50 mL×1，10
mL×1）、烧杯(100 mL×1)、恒温磁力搅拌器、蛇形冷凝管、循环水泵、紫外灯（上海顾村 电光仪器厂，ZF-Ⅰ型）、红外灯、变压器（天正集团有限公司，TDGC2J-2 型）、搅拌棒、温 度计
药品：维生素 B1、氢氧化钠、苯甲醛、二苯基乙二酮、二氯甲烷、冰醋酸、浓硝酸 （70%）、乙醇（95%）、蒸馏水、冰、甲苯
芳香醛在氰化钠（钾）作用下，分子间发生缩合生成α-羟酮，称为安息香缩合反应。经 典的安息香合成以氰化钠或氰化钾为催化剂,虽然产率较高,但合成产物的毒性很大,易造成 环境污染,损害人体健康。在氰负离子化安息香缩合机理的启发下， 70 年代末化学家发现维 生素 B1(VB1)可以代替氰负离子作为安息香缩合的催化剂，反应条件温和，无毒且产率高。本 实验即采用 VB1 催化安息香缩合。
二苯基乙二酮又名联苯酰、联苯甲酰，安息香缩合是合成二苯基乙二酮的重要方法之一。 在化学工业和药物合成等方面都有广泛的应用。如抗癫痫药物二苯基乙内酰脲的合成以及二 苯基乙二酮、二苯基乙二酮肟。本实验研究以维生素B1为催化剂，合成二苯基乙醇酮，再以 此为原料合成二苯基乙二酮。
2.实验部分
2.1 仪器与药品
乙二酮
2.3、安息香缩合 在 100mL 磨口锥形瓶加入 3.53 g（0.01 mL）维生素 B1 和 10.0 mL 水，再加入 30.0
mL 95%乙醇，搅拌均匀，边搅拌边加入 4.0 mL 3 mol/L 氢氧化钠。随着碱液的加入溶液的 颜色呈淡黄色并逐渐加深。
量取 20.0 mL（20.8 g，0.196 mol）苯甲醛，倒入反应混合物中，搅拌均匀，继续加 入氢氧化钠溶液，调节 pH 为 8-9，塞住瓶口，室温搅拌放置 48 h，期间经常调节酸度，保 持 pH 为 8-9，反应混合物中渐有白色晶体析出。抽滤，固体依次用 10 mL 冷水和 5 mL 95% 乙醇洗涤，在红外灯下烘干。
