1-丙烯常温精脱硫剂的性能--齐鲁石化公司研究院

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常温精脱硫技术在甲醇装置的应用

表ｌ合成气数据（力５３ａ温度３－４＂）压．ＭＰ，００Ｃ
ＴａｅｌＴｈｅｒｌｉｅｄａｏｆｓｎｓｂｌｅａｔｖａｔｙｇａ
脱硫系统暴露出了许多问题，吸收塔等设备吸如收能力小，液用空冷器冷却受大气温度影响大溶
等。常温Ａｍｉ脱硫系统改造后这些问题都得ｍｌ
以解决。但是，液变质快，活性和脱硫效率受溶其外界因素影响大，液易发泡，溶即使在溶液稳定的情况下运行，硫气中总硫仍时有超标（脱＞０１．× ｌ）造成甲醇合成催化剂中毒。这是常温０，Ａ￣ｌ硫工艺的致命弱点，是甲醇装置能否ｍｉ脱也实现稳定运转的主要难点之一。在常温Ａｍｉｌ硫工艺无法保证合成气所ｍ．脱要求的气体硫含量指标的情况下，多次研究论经证，终确定在湿法脱硫后增加常温干法精脱硫。最本文主要对齐鲁石化公司第二化肥厂脱硫剂使用过程中存在的问题进行原因分析，出改进提
工艺流程见图１。从Ａｍｉｌ硫来的原料气ｓ脱ｏ
出新型的用于常温精脱硫的催化剂，于１８并９７年在美国完成了工业化应用试验，脱硫反应温度使从３０降低到４℃ 。０Ｃ０我厂对脱硫剂的要求是：现有工艺条件下在（表１使用期１年内，应器出口ＣＳ十Ｈ２见）反ＯＳ

常温脱硫剂在丙烯精制上的应用

常温脱硫剂在丙烯精制上的应用摘要：丙烯聚合催化剂是丙烯聚合工艺前进的主要动力和源泉。

聚丙烯新产品的开发和利用离不开催化剂的更新换代。

但随着催化剂性能的改进，它都对丙烯中杂质含量要求也越来越高。

炼厂丙烯所含杂质硫会影响丙烯聚合催化剂活性,同时也影响丙烯内其它杂质的脱除。

脱除丙烯中的硫杂质，使丙烯达到气相聚合工艺的质量要求，使聚合反应顺利进行。

关键词：炼厂丙烯脱硫剂精制丙烯1 概述锦西石化聚丙烯装置采用的是NOVOLEN气相丙烯聚合工艺技术，原料丙烯是炼厂丙烯，它是由蜡油催化裂化装置和重油催化裂化装置产生的液化气经气体分馏装置后得到的。

随着装备制造水平进步和装置操作水平的提高，丙烯纯度能达到99.5％甚至更高；但丙烯中杂质（水、硫、砷、甲醇、二氧化碳、一氧化碳）会使丙烯聚合催化剂活性下降，单耗增加，细粉增多，使产品质量不合格，严重的甚至不发生聚合反应或产生粘料；如果丙烯中含有的硫会优先与脱砷、脱一氧化碳的催化剂发生反应进而影响它们脱砷、脱一氧化碳的功能，使砷或一氧化碳进入反应器影响催化剂性能。

因此在丙烯进入聚合反应器之前必须进行精制以除去这些杂质。

2 炼厂丙烯脱硫精制2.1 丙烯精制流程锦西石化炼厂丙烯和专利商要求的气相聚合工艺丙烯质量规格对比见表1。

表1锦西石化炼厂丙烯和气相聚合工艺丙烯质量规格Table1 The propylene specification from Jinxi and requirement for gas-phase process polymerzation项目单位锦西炼厂丙烯规气相聚合工艺丙烯规格格丙烯%(vol)99.5≥99.5丙烷%(vol)0.5余量一氧化碳10-6(vol)0.1≤0.02二氧化碳10-6(vol)2≤2羰基硫10-6(wt)10≤0.05总硫 (硫化氢+羰基硫)10-6(wt)20≤1水10-6(wt)300≤1甲醇10-6(wt)2.8≤1砷10-6(wt)2≤0.02从表1可以看出锦西炼厂丙烯用于气相法聚丙烯工艺时，丙烯中的水、羰基硫、总硫、甲醇、砷、一氧化碳不满足工艺要求，必须精制使其达到气相聚合工艺的质量要求。

齐鲁石化炼油厂脱硫技术

NO ：齐鲁石化分公司企业标准QJ/SL. C. 05—02—2009—A第一脱硫醇装置操作规程（修订本）编2009年10月01日实施胜利炼油厂炼油实业部胜利炼油厂炼油实业部质量管理体系文件审批表单位：编号：目录第一部分工艺手册汽油无碱脱臭装置生产工艺手册第一章基本知识 (1)第一节轻质油产品脱硫醇的意义 (1)第二节脱硫醇工艺的发展 (1)第三节Merox法脱硫醇工艺原理 (1)第四节基本概念 (2)第二章装置概况 (5)第一节工艺流程概述 (5)第二节装置设备明细 (8)第三节主要设备结构介绍 (10)第四节原料、产品及化工原料性质及要求 (11)第五节工艺、质量、技术经济指标 (12)液态烃脱硫醇装置工艺手册第一章基本知识 (15)第一节轻质油产品脱硫醇的意义 (15)第二节脱硫醇工艺的发展 (15)第三节Merox法脱硫醇工艺原理 (15)第四节基本概念及计算 (16)第二章装置概况 (18)第一节工艺流程说明 (18)第二节设计基础数据 (20)第三节装置设备 (21)第四节原材料性质、工艺操作指标及产品质量指标 (22)第五节化验分析项目及分析方法 (23)生产管理制度及安全知识 (26)第一节公司关于安全生产的部分禁令和规定 (26)第二节有关安全规定 (27)两脱装置“三废”排放量及环境保护措施 (29)第二部分岗位操作法第一章汽油脱硫醇岗位 (31)第一节岗位操作法 (31)第二节工艺参数分析 (32)第三节不正常现象及事故处理 (34)第二章液态烃脱硫醇岗位 (40)第一节岗位操作法 (40)第二节不正常现象及事故处理 (46)液态烃装置工艺技术卡片 (54)汽油碚硫醇装置工艺技术卡片 (55)第三部分开、停工方案第一节汽油碚硫醇装置开工方案 (56)第二节汽油碚硫醇装置停工方案 (64)第三节液态烃碚硫醇装置开工方案 (68)第三节液态烃碚硫醇装置停工方案 (74)工艺手册岗位操作法开、停工方案汽油无碱脱臭装置生产工艺手册第一章基本知识第一节轻质油产品脱硫醇的意义石油产品的硫醇是气味恶臭难嗅的有机化合物之一，空气中含l×l0-8g ／L 的低分子量硫醇，人们即可嗅出。

催化裂化增产丙烯和烟气脱硫双功能助剂的热和水热稳定性

ＸＵａｌｇ，ＲＡＮａｌ，ＣＵＩＱｉｋｉＸｉｏｉｎＸｉｏｉｕａ～，ＬｕｙＩＣｈｎｉ，ＳＨＡＮｎｈｎＨｏｇｏｇ
（．ＳｔｅＫｅｂｒｔｒｆＨｅｖｌＰｒｃｓｉｇ，Ｃｎｖｒｉｙｏｔｏｅｍ．Ｑｉｇｏ２６ ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ ．Ｃｎ１ａｔｙＬａｏａｏｙｏａｙＯｉｏｅｓｎｈｉａＵｎｉｅｓｔｆＰｅｒｌｕｎｄａ６５５ｈｉａ
摘要：用ＸＤ、Ｎｚ附、吡啶吸附红外光谱法研究了催化裂化增产丙烯和烟气脱硫双功能助剂的热和水热稳定采Ｒ吸
性，分别在微反装置和炯气脱硫评价装置上对助剂的增产丙烯和烟气脱硫性能进行了评价。结果表明，仅对助剂进行热处理，其增产丙烯的效果与同条件下经过处理的工业增产丙烯助剂ＬＢ１的效果相当；而高温水热处理后，Ｔ－由于尖晶石中与分子筛发生离子交换的Ｍｇ对ＺＭ一Ｓ５晶体结构造成破坏，增产丙烯效果受到严重影响。此外，
催化裂化增产丙烯和烟气脱硫双功能助剂的热和水热定性稳
许孝玲，冉晓利，崔秋凯，李春义，山红红
（．中国石油大学重质油国家重点实验室，山东青岛２６５；２１６５５．中国石油大港石化分公司，天津３０８）０２０

TS-1型液化石油气常温精脱硫剂的性能研究

随着我国进口高硫含量原油量的增加,从原油中分离出的液化石油气中硫化物含量、结构和分布都有较大变化,传统的液化气脱硫工艺,往往达不到精脱硫要求,脱后液化石油气硫化物含量仍偏高,铜片腐蚀严重超标,影响产品质量和生产系统安全以及造成很大的环境污染。

液化石油气的脱硫方法和技术有很多种,包括:干法脱硫,湿法脱硫,膜分离脱硫,生物脱硫,电子束照射法及微波法脱硫等。

各种脱硫方法都有各自的特点、优点和缺陷,但在液化石油气的脱硫中,需要找到脱硫效果最好,工艺简单,脱硫成本较低的方法。

目前有很多研究报道了液化石油气的脱硫方法及技术或者脱硫剂的研究。

杨云平[1]介绍了HB5-l、HB5-3(DS-1)精脱硫剂在液化气中的工业应用情况。

结果表明,该脱硫剂脱硫效果很好,使液化气的铜片腐蚀从3级降至l级,总硫明显下降。

开发和合成新型的脱硫剂是目前对液化石油气脱硫的工作重点。

本文应用湖北省化学研究所开发出的TS-1型转化吸收精脱硫剂进行实验研究。

该脱硫剂以大孔结构为主,兼顾大量发达的微孔,并添加有助催化剂和活性促进剂。

TS-1型精脱硫剂在常温液相条件下对COS、硫醇有极强的转化吸收能力,同时对H2S、元素硫又具有优良的脱除性能,成本却有大幅降低,T S-1型精脱硫剂物化性能见表1。

表1TS-1型精脱硫剂物化性能1.实验部分1.1试验流程液化石油气原料以试验需求量的H2S、C OS、元素硫和甲硫醇等硫化物与液化石油气(经WK-2D总硫分析仪检验总硫小于0.01mg/m3)按一定比例混合均匀后配制而得。

原料经减压阀进入反应器,反应后尾液经过汽化器后,再经流量计、燃烧器、碱液吸收装置后放空。

在脱硫反应器前后均有取样点,以检测硫化物含量、种类和铜片腐蚀情况。

1.2试验条件试验原料所用液化石油气中丙烷、丁烷体积含量≥96%,戊烷及戊烷以上组分体积含量≤2%,O2<5mg/m3,H2O≤1000mg/m3,H2S、元素硫、COS、甲硫醇按实验要求配入。

1-丙烯常温液相精脱硫剂的工业应用昆山精细化工研究所

ａｇｅｎｔｓ；ｄｅｓｕｌｆｕｒｉｚａｔｉｏｎｂｅｈａｖｉｏｒ
＋ＣＬＣｎｕｍｂｅｒ：ＴＱ４２６．９４；ＴＱ２２１．２１２Ｄｏｃｕｍｅｎｔｃｏｄｅ：ＡＡｒｔｉｃｌｅＩＤ：１００８１１４３（２００８）０６００５００２
有机化工与催化Biblioteka 丙烯常温液相精脱硫剂的工业应用
王久文，谢营意，芦泽荣，蔡惠宴
（新疆克拉玛依合力有限公司聚丙烯厂，新疆克拉玛依８３４００３）摘要：介绍了Ｔ－５０３型ＣＯＳ水解催化剂和Ｔ－３０７型常温脱硫剂用于丙烯常温液相精脱硫的工业应用情况。结果表明，２种脱硫催化剂在常温下能有效脱除液相丙烯中的硫化物，当丙烯中的硫
３．２脱硫效果装置运行中的净化效果如表２所示。
表２脱硫结果Ｔａｂｌｅ２Ｃｏｍｍｅｒｃｉａｌｄｅｓｕｌｆｕｒｉｚａｔｉｏｎｒｅｓｕｌｔｓ时间／ｈ１２２４３６４８６０７２８４９６
堆积密度／强度／比表面积／
－１ｋｇ ·Ｌ０．８１．１～１．２
以下。５０３型ＣＯＳ昆山市精细化工研究所生产的Ｔ－水解催化剂和Ｔ－３０７型常温脱硫剂，将二者串联用于丙烯的常温液相精脱硫，常温下能脱除ＨＳ，其２ＣＯＳ＋ＨＳ可从１０× １０～２０× １０降至１× １０２有限公司聚丙烯厂的生产使用情况。

液化石油气脱硫工艺概述

CHINA UNIVERSITY OF PETROLEUM 液化石油气脱硫工艺概述课程名称：前沿讲座结课论文考生姓名：张言斌学号： 2014210721 所在院系：新能源研究院专业年级： 2014 化学工程指导教师：周广林完成日期：2015年1月9日前沿讲座结课论文摘要液化石油气的杂质中除含有H2S和CO2等酸性组成外，还含有硫醇、硫醚、二甲基二硫醚、CS2等有机硫，这些硫的存在会对下游产品加工、环境保护和设备防腐蚀等方面造成非常不利的影响。

因此，液化石油气的脱硫及其硫化物的检测是液化石油气生产与检测中的重要环节。

脱除硫化物的方法和技术日渐发展和成熟，液化石油气脱硫的方法很多，在工业上应用的主要有湿法和干法两大类[1]，近年来又发展了液膜脱硫技术，分子筛吸附脱硫，ThiolexSM技术，催化氧化-吸附结合法，等离子体法，生物脱硫法[2]，电子束照射法和微波法等[3]。

关键词：液化石油气；含硫物；脱硫工艺；液化石油气主要来源于炼油厂催化裂化、延迟焦化、常减压、加氢裂化、连续重整等装置，其主要组分是C3和C4烃及少量C2和C5烃类，还含有硫化氢（质量浓度约0.01%～4%）、硫醇（质量浓度约1～9000mgS/Nm3）、硫醚（质量浓度0～100mgS/Nm3），COS 等硫化物。

常减压、加氢裂化、连续重整装置的液化气因烯烃含量少，大部分是丙烷、丁烷等饱和烃。

如果作为民用液化气，则精制后的总硫质量浓度满足不大于343 mgS/Nm3产品质量标准即可；如果作为下游装置的化工原料，如生产丙烷、正丁烷、异丁烷等，则总硫质量浓度通常控制在100 mgS/Nm3以下，越低越好；催化裂化、焦化装置产的液化气因含有高附加值的丙烯、异丁烯，为满足气体分离装置分离丙烯、丙烷和C4，必须将精制液化气总硫质量浓度脱除至小于100 mgS/Nm3以下[4]。

由以上产品的质量标准可以看出，液化石油气的脱硫是液化石油气净化精制工艺中极为重要的步骤，液化石油气的脱硫工艺也成了研究、探索、优化的重点。

常温精脱硫在我公司的应用总结

第３７卷第６期
２１年１月Ｏ１２
化工设计通讯
ＣｈｍｉａｅｃｌＥｎｇｎｅｒｎｇＤｅｉｎＣｏｍｍｕｎｉａｉｎｓｉｅｉｓｇｃｔｏ ‘ ３９ ‘
常温精脱硫在我公司的应用总结
高宏伟
全低变变
活性炭干法脱硫一
双甲；精炼气送氨合
成。经过多次考察、论证、比较，我公司决定使用湖北化学研究院出品的Ｔ１２０、Ｔ０、Ｅ３１４Ｔ一、
氨、硫磺、煤制工业燃气等化肥、化工产品。２００３年在山西省高平市、闻喜县两地建成投产高平３５６・２项目和闻喜２３４・Ｏ项目，形成年产７０ｔ合氨、１２０ｋ５综ｋ０ｔ尿素，联产１０ｋ５ｔ甲醇、２０硫磺的产能规模，成为我国化肥行０ｔ０
ｃｔｌｓｏａｈｓｎｈｓｚｒｉｕｏ４５ｙａｓａｄｐｏｕｔｎｉｔｎｉｙｉｕｏ５８／．Ｌｉｆａａｙｔｆｒｅｃｙｔｅｉｅｓｐｔ．ｅｒ，ｎｒｄｃｉｎｅｓｔｓｐｔ７９ｔｍ。ｏｆｏｅ
平，经济效益显著。
关键词：Ｔ１２０；Ｔ１４０；Ｅ一；Ｅ一；常温精脱硫；甲醇催化剂；应用Ｔ３Ｔ８
中图分类号：Ｔ１．６．Ｑ１３２４１文献标志码：Ｂ文章编号：１０ — ４０２１）６０３ — ２０３６９（０１０ — ０９０

丙烯常温脱硫剂在高硫工况下的性能及应用

丙烯常温脱硫剂在高硫工况下的性能及应用摘要：丙烯作为一种重要的化工原料，广泛应用于有机产品的合成。

原料粗丙烯中含有硫杂质，由于聚合催化剂对硫较敏感，原料中的少量硫会导致催化剂中毒失活，硫杂质带入聚丙烯中也会影响产品质量。

因此，有必要对高含硫粗丙烯进行精脱硫，使其总硫含量降至3mg/m³以下。

基于此，本文详细论述了丙烯常温精脱硫剂的性能及应用。

关键词：液相丙烯；常温精脱硫剂；应用丙烯作为化工原料广泛应用于聚丙烯生产中。

硫是丙烯聚合过程中一种极其有害的杂质，不论是有机硫还是无机硫对反应都有害，特别是COS 能终止聚合反应链。

当硫含量较高时，催化剂活性降低，单釜投入量增加，产品质量差。

同时，单釜产量低，原料中出现塑化块，严重时会粘釜甚至不反应。

因此必须对粗丙烯进行精脱硫。

一、丙烯简介丙烯是一种有机化合物，分子式为C 3H 6，为无色、无臭、稍带有甜味的气体；易燃，燃烧时会产生明亮的火焰，在空气中的爆炸极限是2%～11%。

丙烯是三大合成材料的基本原料之一，其用量最大的是生产聚丙烯。

与其它烯烃相比，在同样温度时丙烯的传递性质比乙烯要低，而比丁烯要高。

液态时，在相同温度和各自沸点温度下，丙烯比丁烯或更重烯烃具有较高的粘度、表面张力和密度。

二、常温液态丙烯精脱硫工艺及设备概况1、丙烯脱硫原理。

原料丙烯中的水和硫等杂质会对乙基铝及氯化钛催化剂体系造成毒害。

因此为了获得好的聚合催化效果，需对丙烯中的硫化物进行深度脱除。

其精制原理为：1)脱水。

经炼油厂气体分离装置得到的丙烯中水含量为200～400ppm，为保护COS水解催化剂的活性及寿命，在常温、一定压力下用固体碱脱除丙烯中的水，，形成的硫化钠等物质进入水层随水排同时，它还能吸收部分硫化氢、硫醇、CO2出。

固体碱可使丙烯的含水量降至150ppm下，以满足COS水解催化剂使用要求。

2)水解。

水解剂可以把COS等有机硫转化为无机硫，催化剂由碱金属等组分浸渍改性的氧化铝基制成，在使用中应注意空速不宜过高。

丙烯、1-丙烯的特性及安全措施和应急处置原则

丙烯、1-丙烯的特性及安全措施和应急处置原则特别警示极易燃气体，火场温度下易发生危险的聚合反应。

理化特性无色气体，略带烃类特有的气味。

微溶于水，溶于乙醇和乙醚。

熔点-185.25℃，沸点-47.7℃，气体密度1.7885g/L(20℃)，相对密度（水=1）0.5，相对蒸气密度（空气=1）1.5，临界压力4.62MPa，临界温度91.9℃，饱和蒸气压61158kPa(25℃)，闪点-108℃，爆炸极限1.0%～15.0%（体积比），自燃温度455℃，最小点火能0.282mJ，最大爆炸压力0.882MPa。

主要用途：主要用于制聚丙烯、丙烯腈、环氧丙烷、丙酮等。

危害信息【燃烧和爆炸危险性】极易燃，与空气混合能形成爆炸性混合物，遇热源或明火有燃烧爆炸危险。

比空气重，能在较低处扩散到相当远的地方，遇火源会着火回燃。

【活性反应】与二氧化氮、四氧化二氮、氧化二氮等易发生剧烈化合反应，与其他氧化剂发生剧烈反应。

【健康危害】主要经呼吸道侵入人体，有麻醉作用。

直接接触液态产品可引起冻伤。

安全措施【一般要求】操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程，熟练掌握操作技能，具备应急处置知识。

密闭操作，严防泄漏，全面通风。

远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。

生产、使用及贮存场所应设置泄漏检测报警仪，使用防爆型的通风系统和设备。

穿防静电工作服。

储罐等压力容器和设备应设置安全阀、压力表、液位计、温度计，并应装有带压力、液位、温度远传记录和报警功能的安全装置，重点储罐需设置紧急切断装置。

避免与氧化剂、酸类接触。

生产、储存区域应设置安全警示标志。

搬运时轻装轻卸，防止钢瓶及附件破损。

在传送过程中，钢瓶和容器必须接地和跨接，防止产生静电。

配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。

【特殊要求】【操作安全】（1）丙烯系统运行时，不准敲击，不准带压修理和紧固，不得超压，严禁负压。

（2）管道、阀门和水封装置冻结时，只能用热水或蒸汽加热解冻，严禁使用明火烘烤。

丙烯脱硫生产中新技术的应用研究

COS+H O===H S+CO
2
2
2
ZnO+H O===ZnS+H O
2
2
根据现场条件固定床装填水解剂和脱硫剂，1座水解剂
塔与1座脱硫剂塔串联形成1组，总共两组，一组使用，一组
备用。丙烯从固定床底部进料，从固定床顶部出料。首次应
该按照1/4进料。两个小时后再按投计量的1/2进料，在持续 2个小时水解剂和脱硫剂与丙烯完全充分接触不再有吸附热产生，此时按投计量进料，主要是防止水解剂和脱硫剂与丙烯突然接触而产生大量的吸附热。进入固定床前后丙烯中杂质含量见下表。
2018·06
技术应用与研究
105 当代化工研究
Chenmical Intermediate
丙烯脱硫生产中新技术的应用研究
＊张永鑫（中海惠州石化有限公司广东 516081）
摘要：随着时代的不断发展，我国的经济水平不断的提升，现阶段我国的工业水平在各个领域都取得了非常大的进步。现阶段丙烯聚合
Key words：propylene desulfurization；new technologies；application research
引言
在工业化的炼油厂中生产聚丙烯的主要因素就是在工业
的生产过程当中，在石油的炼制过程中存在了裂化的现象，
然后再将这个物质进行分离，通过精馏的方式进行提纯。但
项目
入口
出口
丙烯
99.5%（体积分数） >=99.5%（体积分数）
丙烷
<=0.5%（体积分数）
一氧化碳
0.15*10-6（体积分数）
二氧化碳
2*10-6（体积分数）
羧基硫

催化裂化LOSA-1丙烯助剂总结课件

2020/11/27
催化裂化LOSA-1丙烯助剂总结
13
催化裂化LOSA-1丙烯助剂总结
2020/11/27
催化裂化LOSA-1丙烯助剂总结
6
表3 标定前后主要操作参数对比
操作条件再生器压力，MPa
空白 0.198
终期 0.196
反应器压力，Mpa
0.195
0.198
再生器烧焦罐出口温度，℃
645
642
提升管出口温度，℃
510
510
雾化蒸汽流量，t/h
4.6
4.6
原料预热温度，℃
196
2020/11/27
催化裂化LOSA-1丙烯助剂总结
2
目前催化裂化装置主要使用含ZSM-5择形分子筛的催化剂或助剂成作为增加轻烯烃产率的主要手段，但由于催化剂中过多的择形分子筛会降低催化剂的磨损强度，过多的添加助剂又会稀释主催化剂的反应效果，进一步增产轻烯烃受到一定的限制。
为了解决以上问题，提高催化装置丙烯收率，增加经济效益，决定在2006年7月下旬开始在催化装置上试用 LOSA-1增产丙烯助剂。
10 0.8373
从表3可以看出，两次标定期间装置生产正常、操作平稳，基本上可以真实反映出该助剂的使用效果。终期标定时LOSA-1助剂在系统内的浓度约为4％，满足LOSA-1助剂的使用条件。
（1）LOSA-1助剂的流化性能使用LOSA-1助剂期间，在装置内流化良好，未发现流化上的问题，两器各段的密度、压降正常。（2）标定时原料和平衡催化剂的差异从表4的原料分析数据可以看出，在族组成上，终期标定较空白标定时芳烃增加，胶质减少；在硫含量方面，终期标定较空白标定时硫含量略低，但总体来说，两次标定时原料的变化对丙烯收率变化影响较小。从表6可以看出，终期标定较空白标定时平衡催化剂金属污染程度加剧，其中镍含量增加52.3%，钠含量增加了16.5%。

常温液态丙烯精脱硫技术的工业应用

充固碱。
来自固碱塔顶部的液态丙烯自底部进入水解塔，水解塔内装有Ｔ９７一０型水解催化剂。丙烯中的羰基硫经过该床层后被转化为ＨＳ：。丙烯自塔顶部排出，送人氧化锌脱硫塔。来自ＣＳＯ水解塔的丙烯自塔底部进入精脱硫塔，脱除其中的Ｈｓ：等杂质。净化后丙烯自塔顶部排出，送入过滤器。液态丙烯经过滤器脱除微量催化剂固体颗粒，防止带入下游。设置２台过滤器，一开一备。脱硫净化后的丙烯输送至下游装置。
始下降，此时应更换水解剂和脱硫剂。１２常温液态丙烯精脱硫工艺流程．丙烯精脱硫工艺流程见图１。
化碳，形成的硫化钠等物质进人水层随水排出。但要注意的是氢氧化钠会溶于水，有废碱液排
出，脱水效果将降低。根据固碱塔下游丙烯中水
分的定期分析结果，并根据固碱床层消耗情况补
从表４可看出，丙烯中总硫含量为０５ｗ／．ｇｇ到２１ｇｇ精脱硫后丙烯中的总硫含量均未检．／，
显压差，口出没有发现有ＣＳＯ水解剂和氧化锌脱硫剂的粉末。这说明所使用的催化剂物化性能良好，满足了生产要求。
２２间接效益．
出，低于设计值（．ｇ。工业试验结果达到技１ｇ）ｇ／术指标要求。
１３．
Ｄ５．
ＯＯ．
０
０一Ｏ２２０ —０２３０一Ｏ２９
０５．２１．１０．
００．０Ｏ．０ＪＯ
０ —０ — ５４１４０ —０７０一Ｏ４８
Ｏ５．２０．Ｏ９．
ＯＯ．００．ｏＪ０

JX系列脱硫剂在丙烯精制上的应用

收稿日期：００— ８—１。２１００
作者简介：王树立，２０男，４年毕业吉林大学物理化学专０
业，硕士，工程师，从事聚丙烯工艺技术管Ｊ．作。联系Ｅ．ｒ－
电话：２ — １６４：ｍｉ：ａｇｊ＠１６ｃｒｌ２７９５Ｅ— ａｗｎｓｌ２．ｏ９ｌｌｕｎ
关键词：厂丙烯炼脱硫剂精制丙烯
由催化裂化装置产生的液化气经气体分馏装置后得到的丙烯通称为炼厂丙烯。随着催化裂化
佳的杂质脱除效果，经济上也有最大的效益。在在
流程内越是在后面脱除的杂质，的脱除剂市场它
联形成一组，共两组，一用一备，见表２。
表２固定床技术指标
项目除去杂质塔尺寸／ｍｍ装填高度／ｍｍ装填容积／ｍ装填量／ｇｋ催化剂形式催化剂寿命
更换指标（口杂质含量）出高径比液态空速／ｈ
精制的方法分物理脱除和化学脱除两种。目前工业上常用氧化锌、化铜等催化剂来脱除硫氧化氢和羰基硫（氧硫化碳）。
１１丙烯精制流程．
硫化氢，因此脱硫也分两个阶段进行。第一步用水解剂将丙烯中的羰基硫（Ｏ）行水解，为ＣＳ进成
能达到９．％以上；丙烯中杂质（、、、９５但水硫砷一氧化碳等）使丙烯聚合催化剂中毒，会活性降低，使产品质量不合格，内产生粘料，至不发生聚釜甚

干法常温精脱硫技术

1. 生产需求和目的
丙烯腈——合成纤维、树脂、橡胶的重要原料，90% 由丙烯氨氧化生产丙烯腈。合成丙烯腈所用催化剂 ——钼、铋酸盐催化剂存在问题 —— 丙烯原料中硫含量较高，硫氯等杂质易使钼、铋酸盐催化剂中毒失活，使产品质量下降，增加生产成本！
齐鲁分公司腈纶厂决定增设一套丙烯精制工艺，为确保丙烯质量满足丙烯腈装置的生产需求，使用中国石油大学（北京）开发的精脱硫工艺技术。
3.7 常温精脱硫工艺流程
C-301：固碱塔；C-302：COS水解塔；C-303：氧化锌脱硫塔；F-101：过滤器图2 干法精脱硫工艺主流程
3 常温精脱硫技术在丙烯制丙烯腈中的应用
3.7 常温精脱硫工艺流程
来自上游的液体丙烯自下部侧面进入固碱塔，丙烯与固碱床层接触，丙烯中含有的微量水分被床层吸收，丙烯自塔顶排出进入COS水解塔。固碱床层不断吸收水分后形成液体，并在塔底部积累。塔底部设有液面计，通过巡检时检查液面计中碱水与丙烯间的界面可观察塔底部所积累碱水液位高度。当碱水液面超过液面计量程一半时即可排放废水，通过手动阀并观察界面变动情况，将塔底部形成的含碱水层排放至桶外送。当固碱床层消耗以后，脱水效果将降低。根据固碱塔下游丙烯中水分的定期分析结果，可切换至备用塔，并根据固碱床层消耗情况需要补充固碱。来自固碱塔顶部的液体丙烯自底部进入水解塔，水解塔内设有由脱羰基硫剂构成的催化剂床层，流经床层与催化剂充分接触，丙烯中的羰基硫等杂质被吸附、转换。丙烯物流自塔顶部排出，送入氧化锌脱硫塔。来自COS水解塔的丙烯依次自塔底部进入精脱硫塔。丙烯流经床层与脱硫剂接触，丙烯中的无机硫等杂质被吸附、吸收。净化后丙烯物流自塔顶部排出，送入过滤器。液体丙烯经过滤器脱除微量催化剂固体颗粒，防止带入下游。设置两台过滤器，一开一备。

行业资料脱硫剂的介绍

脱硫剂的介绍一、常温氧化铁脱硫剂1. 常温氧化铁脱硫剂主要活性组份是水含氧化铁Fe2O3·H2O，它是一种高分数散活性物质，对H2S有很高的反应活性和吸收能力；常温下就能有效地脱除H2S，且精度也高，硫容可达25%以上。

工厂使用脱H2S情况见表1、表2。

表1年产3万吨合成氨厂CNJT-01脱硫情况[1]表2氧化铁进出口H2S测试情况[2]常温氧化铁脱硫剂型脱硫剂由于活性组份高的分散度和大的比表面积，对有机硫也有一定的脱除能力，见表3。

表3常温氧化铁脱硫剂脱除有机硫情况[3]从表1、表2和表3可见，常温氧化铁脱硫剂脱硫剂在空速～300H-1可将高达～200PPm H2S脱至～1PPm；而脱有机硫效果差、波动大，且脱除量很小，主要为吸附。

2. 常温氧化铁脱硫剂的特性活性氧化铁Fe2O3·H2O3脱H2S的有效性与使用的环境有关。

在处于碱性条件下发生如下反应。

3H2S+Fe2O3·H2O3 = Fe2O3·H2O+21.76KJ/mol (1)(红褐) (黑)该反应是H2S分子在碱性液膜中溶解及离解而进行的。

除脱硫剂本身具有一定碱度外，气氛为碱性环境也是有利的(如含一定的氨)；水份含量对脱硫剂也是至关重要，以～10%为宜，使用中气体中水汽含量以接近或达到饱和状态为好，如在20～40℃水汽车含量为～4%即可。

这有助于抑制气流将脱硫剂中水份带走；但应避免大量水蒸气在床层中冷凝或带水而造成微孔堵塞和损坏强度。

气体中含有一定的氧可发生再生反应，对脱硫有利。

Fe2O3·H2O+3/2O2 = Fe2O3·H2O+3S+197KJ/mol (2)反应(1)和(2)均为放热反应，低温有利于反应平衡，速度不利，通常以20～40℃为宜。

当氧含量达到O2∕H2S＞2.5时，反应生成的硫化物可实现连续再生。

则反应(1)和反应(2)合并为：Fe2O3·H2OH2S+1∕2 O2----------H2O+S水合氧化铁Fe2O3·H2O相当于催化剂。

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将 QSJ- 01 与 QT S - 01 串联, 用于丙烯中总硫的脱除, 两种催化剂的装填量均为 5. 0 mL
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山东化工 SHAN DONG CHEM ICAL IN DU ST RY
2000 年第 29 卷
( 粒度> 0. 85mm) , 并于 A/ B 相比较, 实验结果见表 4。
性能优于 A/ B, 适于丙烯脱硫。
工艺, 并同时与 A 串 B 脱硫剂进行了对比。水解
4 侧流试验
剂装量为 250 m L, 脱硫剂装量为 250 mL , 床层高
为了进一步考察原粒度 QSJ- 01/ QT S- 01 径比 2. 5。
水解- 脱硫剂在液相丙烯中的脱硫效果, 为工业
工艺条件: 液空速 4~ 6h- 1, 1. 4MPa, 常温,
化剂在气相丙烯中对 COS 具有良好的水解转化后, 再切换到无 H2S、CO2 的气源时, QSJ- 01 活
能力, 其性能明显优于 A。
性较通入前损失 11. 96% , A 活性损失 31. 06% ,
( 2) 由于丙烯中含有 H2O 、CO 2, 因此, 在实验过程中, 累计运转到 110 h 时, COS 贮罐中配入
粗丙烯中含有无机硫和有机硫, 后者以 COS 为主, 由于 COS 与丙烯的沸点只相差 3~ 4 e , 因此要使丙烯中 COS 含量降至 0. 1 @ 10- 4% 以下, 仅采用分馏的方法是不够的, 目前深度净化 COS 的方法仍采用将 COS 转化为 H 2S 的催化方法, 再用氧化锌脱硫剂脱除 H2S。
7
2215
160
)
3. 6
97. 75
10
2118
110
)
1. 5
98. 64
22
2000
50. 0
)
4. 65
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25
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)
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Hale Waihona Puke )282063
50. 0
)
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)
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93. 04
34
2057
62. 0
)
6. 3
89. 84
46
1800
72. 0
原料丙烯及脱硫后丙烯中 H 2S、CO S 采用 WL SP- 852 微量硫分析仪测定。 3 实验结果与讨论 3. 1 QSJ- 01/ QT S- 01 水解- 脱硫剂的物化性能
第2期
周广林, 等 : 丙烯常温精脱硫剂的性能
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QSJ- 01 水解剂和 QT S- 01 常温脱硫剂的物化性能见表 1。
Abstract: T he performance of QSJ- 01 t ype carbonyl sulf ide hydrolysis catalyst and QT S - 01 type ambient t em perat ure desulf urizer for ambient temperature f ine desulfurizat ion of propylene w as studied and t heir lat eral line t est s w as outlined. Small- scale t ests and lat eral line tests show that t hese tw o desulf urizers can effect ively remove t he sulfides in propylene at ambient , w hich w ill w idely use in find desulf urizat ion of liquid propylene. Key words: propylene; hy drolysis cat alyst; desulfurizer; fine desulfurizat ion
16B30 9 日 10B00
16B30
水解催化剂出口
氧化锌脱硫剂出口
液空速原料 COS 含量 Q SJ- 01
A
QTS- 01
B
/ h- 1
/ mg#m- 3 COS 转化率 COS 转化率 COS
表4
QSJ- 01/ Q T S- 01 与 A/ B 实验结果
运行时间
空速
进口丙烯 COS
Q SJ- 01/ Q TS- 01 出口 / mg#m- 3
/h
/ h- 1
/ mg#m- 3
H2S CO S COS 转化率/ %
4
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操作条件: 水解剂活性评价采用原粒度 52 mm, 样品装填量 30 mL , 床层径高比 1B1; 脱硫剂实验的样品装填量为 5 mL ( 粒径> 0. 85 mm ) , 床层高径比 3B1; 水解剂和脱硫剂串联实验的样品装填量各 5 mL ( 粒径> 0. 85 mm) , 床层高径比 6B 1, 常压, 常温( 10~ 20 e ) , 空速 1500~ 3000h- 1。
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山东化工 SHAN DONG CHEM ICAL IN DU ST RY
丙烯常温精脱硫剂的性能
2000 年第 29 卷
周广林, 薛惠杰
( 齐鲁石化公司研究院, 山东淄博 255400)
摘要: 介绍了齐鲁石化公司研究院开发研制的 Q SJ - 01 型 CO S 水解催化剂和 QT S- 01 型常温脱硫剂用于丙烯常温精脱硫的研究及侧线试验情况, 小试及侧线试验表明, 这两种脱硫剂在常温下能有效脱除丙烯中的硫化物, 可广泛应用于液相丙烯的精脱硫。关键词: 丙烯; 水解剂; 脱硫剂; 精脱硫
204
34
5. 60
83. 53
17. 0
50. 00
210
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82. 35
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47. 65
评价条件: 常压, 25 e , 空速 1500h- 1, 原粒度( 5 2m m) , 装填体积 30 mL。
( 1) 210 h 对比实验结果表明 Q SJ- 01 型催 H2S、CO2 影响小些。连续通入 H2S、CO2 气 48 h
1 前言丙烯作为一种重要化工原料广泛用于合成有
机产品, 原料粗丙烯中含有硫杂质, 由于聚合催化剂对硫特别敏感, 原料中微量的硫即可导致催化剂中毒失活, 硫杂质带入聚丙烯中, 也会影响产品质量。因此需要对粗丙烯( 含硫 3 @ 10- 4% ~ 7 @ 10- 4% ) 进行精脱硫, 使其总硫含量降至 1 @ 10- 4% 以下, 在使用高效聚合催化剂时, 甚至要求将其中的硫含量降至 0. 1 @ 10- 4% 以下。
齐鲁石化公司研究院近年来研制开发了 QSJ - 01 型 COS 水解催化剂和 QT S- 01 常温脱硫剂, 经过实验室和侧流试验表明, QSJ- 01 在常温下对丙烯中 COS 具有理想的转化性能, QT S- 01 在常温下对丙烯中 H 2S 有良好的脱除性能, 对
收稿日期: 1999- 05- 14
Performance of Fine Desulfurization Catalyst in Ambient Temperature Purification of Propylene
ZH O U G uang- lin , X UE H ui - j ie
( Research Inst it ut e of Qilu Pet rochem ical Corporation, Zibo 255400, China)
表 3 结果表明, 当运行到 7 h 时, B 出口硫含量为 1. 5mg/ m3, 而 QT S - 01 出口硫含量测不
高于 QT S- 01 出口硫含量。 3. 4 QSJ- 01 与 QT S- 01 串联实验
出, 运行到1 5h 时, QTS - 0 1出口硫含量仅为 1. 0mg/ m3, 而 B 出口含硫量 100. 1mg/ m3, 远远
说明 QSJ- 01 比 A 催化剂有较好的抗硫、CO2 中毒能力。
20~ 28 mg/ m3 H 2S 及 5% ~ 6% CO2 后, 两种催化 3. 3 Q T S- 01 与 B 型脱硫剂对比实验
剂转化率都下降, QSJ- 01 下降率为 28. 65% , A
QT S- 01 与 B 型脱硫剂对比实验结果见表
122. 5 76
3. 2 QSJ- 01 型与 A 催化剂对比实验
于表 2。由表 2 可以看出:
QSJ- 01 型与 A 催化剂的对比实验结果列
表2
QSJ- 01 与 A 催化剂的对比实验结果
累计时间
入口含量
CO S
H2S
CO 2
/h
/ mg#m- 3 / mg#m- 3 / %
12
62
Q SJ- 01
表1
两种脱硫剂的物化性能
型号
QSJ - 01 QTS - 01
主成分
A l2O 3 ZnO
外观
白色球状灰色条状
粒度
堆密度
/ mm 5 4~ 6
/ kg#L - 1 0. 95
5 4 @ ( 5~ 10) 0. 80~ 0. 85
强度 /N \60 \60
孔容 / ml#g 0. 30
)
比表面 / m2#g- 1
出口 COS 含量
转化率