苯甲醚的合成路线

１２　广东化工　ＶＣＷＶ￣　．ｇｄｃｈｅｍ．ｃｏｍ　２００６年第８期　第３３卷总第ｌ６０期　

对溴苯甲醚合成的研究　

邵艳，阎圣刚　

（大连理工大学化工学院，辽宁大连１　１６０２４）　

Ｉ摘　要ｌ以溴化钠为溴源，氧气为氧化剂进行的苯甲醚的催化氧化溴代反应。确定较佳的工艺条件为：苯甲醚：溴化　

钠：ＴＥＭＰＯ（摩尔比）为ｌ：１．５：０．００３，冰醋酸与水的体积比例为１０：３。以２０　ｍｍｏ］的苯甲醚在较佳工艺条件下，反应５　ｈ，转化　率及选择性都达到９８．０％以上。　Ｉ关健词ｌ苯甲醚；溴化钠；氧气；对溴苯甲醚　

Ｓｔｕｄｙ　ｏｎ　ｔｈｅ　Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ｏｆ　ｐ－ｂｒｏｍｏ　Ａｎｉｓｏｌｅ　

Ｓｈａｏ　Ｙａｎ，Ｙａｎ　Ｓｈｅｎｇｇａｎｇ　（Ｓｃｈｏｏｌ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｄａｌｉａｎ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ　ｏｆ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｄａｌｉａｎ　１　１　６０２４，Ｃｈｉｎａ）　

Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅ　ｏｘｙｂｒｏｍｉｎａｔｉｏｎ　ｏｆ　ａｎｉｓｏｌｅ　ｗａｓ　ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄ　ｗｉｔｈ　ｓｏｄｉｕｍ　ｂｒｏｍｉｄｅ　ａｓ　ｂｒｏｍｏ　ｓｏｕｒｃｅ　ａｎｄ　ｏｘｙｇｅｎ　ａｓ　ｏｘｉｄａｎｔ．Ｔｈｅ　ｏｐｔｉｍａｌ　

ｒｅａｃｔｉｖｅ　ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ　ｗｅｒｅ　ｏｂｔａｉｎｅｄ　ａｓ　ｆｏＩｌｏｗ．Ｔｈｅ　ｍｏｌ　ｒａｔｉｏ　ｏｆ　ａｎｉｓｏｌｅ，ｓｏｄｉｕｍ　ｂｒｏｍｉｄｅ　ａｎｄ　ＴＥＭＰＯ　ｗａｓ　１：１．５：０．００３，ａｎｄ　ｔｈｅ　ｖｏｌｕｍｅ　ｒａｔｉｏ　ｏｆ　ａｃｅｔｉｃ　ａｃｉｄ　ａｎｄ　ｗａｔｅｒ　ｗａｓ　ｌ　０：３．２０　ｍｍｏ］ｏｆ　ａｎｉｓｏｌｅ　ｗａｓ　ｓｕｂｊｅｃｔｅｄ　ｔｏ　ｔｈｅ　ｏｐｔｉｍａｌ　ｒｅａｃｔｉｖｅ　ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ，ｔｈｅｎ　ｒｅａｃｔｅｄ　ｆｏｒ　５　ｈ　ｉｎ　ｖｅｓｓｅｌ，ｍｏｒｅ　ｔｈｅｎ　９８．０％ｏｆ　ｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎ　ａｎｄ　ｒｅｇｉｏｓｅｌｅｃｔｉｖｉｔｙ　ｗａｓ　ｏｂｔａｉｎｅｄ．　

２００６年０８月　火工品　ＩＮＩＴＩＡＴＯＲＳ＆ＰＹＲＯＴＥＣＨＮＩＣＳ　２００６年第４期　

文章编号：１００３—１４８０（２００６）０４—００２８—０３　

双呋咱硝基苯甲醚的合成与表征　

张裕峰，盛涤伦，马凤娥，朱雅红，陈利魁，杨斌　

（中国兵器工业第二一三研究所，陕西西安，７１００６１）　

摘要：以３，５一二氯苯甲醚为原料，经过硝化、重氮化、自身缩合等步骤合成出了双呋咱硝基苯甲醚（ＢＦＮＡ），　并利用熔点测定、红外分析、热分析和元素测定对其结构进行了表征，反应总得率为４５．１　ｌ％；同时，对产物的爆炸性　能进行了铅板试验，结果表明，ＢＦＮＡ具有良好的爆炸性能。　关键词：双呋咱硝基苯甲醚（ＢＦＮＡ）；含能材料；合成；表征　中图分类号：ＴＱ５６０．４　文献标识码：Ａ　

Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ａｎｄ　Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｂｉｓ（ｆｕｒｏｘａｎｏ）ｎｉｔｒｏａｎｉｓｏｌｅ　ＺＨＡＮＧ　Ｙｕ—ｆｅｎｇ，ＳＨＥＮＧ　Ｄｉ—ｌｕｎ，ＭＡ　Ｆｅｎｇ—ｅ，ＺＨＵ　Ｙａ—ｈｏｎｇ，ＣＨＥＮ　Ｌｉ—ｋｕｉ，ＹＡＮＧ　Ｂｉｎ　（Ｔｈｅ　２１３ｔｈ　Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ　ｏｆＣｈｉｎａ　Ｏｒｄｎａｎｃｅ　Ｉｎｄｕｓｔｒｙ，Ｘｉ’ａｌｌ，７１００６１）　

Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｂｉｓ（ｆｕｍｘａｎｏ）ｎｉｔｒｏａｎｉｓｏｌｅ（ＢＦＮＡ）ＷａＳ　ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ　ｆｒｏｍ　３，５－ｄｉｃｈｌｏｒｏａｎｉｓｏｌｅ　ｂｙ　ｍｔｒｉｆｉｃａｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｄｉａｚｏ－ｒｅａｃｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｓｅｌｆ－ｃｏｎｄｅｎｓａｔｉｏｎ　ｒｅａｃｔｉｏｎ．Ｔｈｅ　ｐｒｏｄｕｃｔｓ　ｗｅｒｅ　ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｄ　ｂｙ　ｍｅｌｔｉｎｇ　ｐｏｉｎｔ　ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ，ＩＲ，ｔｈｅｒｍａｌ　ａｎａｌｙｓｉｓ　ａｎｄ　ｅｌｅｍｅｎｔ　ａｎａｌｙｓｉｓ．Ｔｈｅｙｉｅｌｄｏｆｔｈｉｓｍａｃｔｉｏｎｗａｓ４５．１ｌ％．Ａｔｔｈｅ　ｓａｍｅｔｉｍｅ，ｔｈｅｐｒｏｄｕｃｔｓＷａｓｔｅｓｔｅｄｂｙｌｅａｄｐｌａｔｅ．Ｉｔ　ｓｈｏｗｅｄｔｈａｔｔｈｅＢＦＮＡ　ｈａｓ　ｇｏｏｄ　ｅｘｐｌｏｓｉｏｎ　ｐｒｏｐｅｒｔｙ．　Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：Ｂ　ｆｕｍｘａｎｏ）ｎｉｔｒｏａｎｉｓｏｌｅ（ＢＦＮＡ）　Ｅｎｅｒｇｅｔｉｃｍａｔｅｒｉａｌ；Ｓｙｎｔｈｅｆｉｓ；Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ　

1、用溴乙烷制取1，2―二溴乙烷，下列转化方案中最好的是

A、CH3CH2Br CH3CH2OH 浓硫酸

170℃ CH2=CH2 CH2BrCH2Br

B、CH3CH2Br CH2BrCH2Br

C、CH3CH2Br CH2=CH2 CH2BrCH3 CH2BrCH2Br

D、CH3CH2Br CH2=CH2 CH2BrCH2Br

2、在“绿色化学工艺”中，理想状况是反应物中的原子全部转化为欲制得的产物，即原子利用率为100%。在用丙炔合成CH2=C（CH3）COOCH3的过程中，欲使原子的利用率达到最高，还需要的反应物是下列中的

A、CO和CH3OH B、CO2和H2O C、CO2和H2 D、H2和CH3OH

3、某有机物甲经氧化后得乙（分子式为C2H3O2Cl），而甲经水解可得丙。1mol丙和2mol乙反应得一种含氯的酯（C6H8O4Cl2）。由此推断甲的结构简式为

A、ClCH2CH2OH B、HCOOCH2Cl C、CH2ClCHO D、HOCH2CH2OH

4．有机合成所确定的合成路线应尽量遵循的原则有：①反应条件温和；②反应产率高（原子利用率高）；③基础原料、辅助原料应该易得，廉价；④原料、副产物应该低毒、低污染（更好的是无毒、无污染），其中正确的是 （ ）

A．全部正确 B．①③② C．①②④ D．②③④

5、下列合成路线经济效益最好的可能是

A、CH2=CH2 → CH3CH2Cl B、CH3CH3 → CH3CH2Cl

C、CH3CH2OH→ CH3CH2Cl D、CH2ClCH2Cl → CH3CH2Cl

高考全国卷有机化学大题

1.题目：化合物G的合成路线

已知信息：

① 芳香烃A的相对分子质量在100～110之间，1 mol A充分燃烧可生成72 g水。

② C不能发生银镜反应。

③ D能发生银镜反应、可溶于饱和Na2CO3溶液、核磁共振氢谱显示其有4种氢。

④ RCOCH3+R′CHORCOCH=CHR′

回答问题：

1) A的化学名称是什么？

2) 由B生成C的化学方程式是什么？

3) E的分子式是什么？由E生成F的反应类型是什么？

4) G的结构简式是什么？

5) D的芳香同分异构体H既能发生银镜反应，又能发生水解反应，H在酸催化下发生水解反应的化学方程式是什么？

6) F的同分异构体中，既能发生银镜反应，又能与FeCl3溶液发生显色反应的共有______种，其中核磁共振氢谱为5组峰，且峰面积比为2∶2∶2∶1∶1的是什么？

2.题目：制备液晶材料中间体化合物I的合成路线

已知信息：

① A的核磁共振氢谱表明其只有一种化学环境的氢；

②

③ 化合物F苯环上的一氯代物只有两种；

④ 通常在同一个碳原子上连有两个羟基不稳定，易脱水形成羰基。

回答问题：

1）A的化学名称是什么？

2）D的结构简式是什么？

3）E的分子式是什么？

4）F生成G的化学方程式是什么？该反应类型是什么？

5）I的结构简式是什么？

6）I的同系物J比I相对分子质量小14，J的同分异构体中能同时满足如下条件：①苯环上只有两个取代基，②既能发生银镜反应，又能与饱和NaHCO3溶液反应放出CO2.

1.J的同分异构体结构简式为什么？

这篇文章缺少前置信息，无法回答问题。

2.合成G的路线中，D的化学名称是什么？由D生成E的化学方程式是什么？

D的化学名称未给出。由D生成E的化学方程式为D +

HNO3/H2SO4 → E + H2O.

3.G的结构简式是什么？F的同分异构体中含有苯环的还有哪种？

G的结构简式未给出。F的同分异构体中含有苯环的还有二甲苯。