铁皮石斛挥发油化学成分的SPME-GC-MS

铁皮石斛化学成分研究进展铁皮石斛为我国常用名贵药材之一，为九大仙药之首。

本文通过查阅近年来文献，归纳总结了铁皮石斛的活性成分，为铁皮石斛资源的进一步开发提供理论依据。

标签：铁皮石斛；化学成分；研究进展铁皮石斛为兰科植物铁皮石斛Dendrobium officinale Kimura et Migo的干燥茎[1]，有“药中黄金”美称。

铁皮石斛与天山雪莲、三两人参、百二首乌、花甲之茯苓、深山灵芝、海底珍珠、冬虫夏草、苁蓉齐称九大仙药。

近年来，对铁皮石斛的研究日益增多，本文通过查阅文献，归纳总结铁皮石斛的活性成分，为铁皮石斛资源的进一步开发提供理论依据。

1 多糖类多糖为铁皮石斛的主要的活性成分，其多糖含量在24.70%-28.99%之间[2]。

汤志远等[3]采用DEAE-纤维素-52阴离子交换色谱从铁皮石斛中分离得到4种硫酸多糖（DOP 1-4）。

这4种多糖均能够降低糖尿病小鼠的空腹血糖值，提高血清胰岛素水平，降低糖化血清蛋白含量，其中DOP1的降血糖效果最显著，DOP1的单糖组成为甘露糖、葡萄糖、半乳糖和阿拉伯糖。

陈松林等[4]采用DEAE-纤维素-52阴离子交换色谱、丙烯葡聚糖凝胶柱从铁皮石斛中分离出3种酸性多糖：DOAP1-d、DOAP2-c、DOAP3-b。

前两者由阿拉伯糖、甘露糖、半乳糖和葡萄糖组成，后者由上述4种单糖与鼠李糖、半乳糖醛酸共同组成。

这3种酸性多糖均有一定的清除OH·，DPPH·活性。

2 黄酮类李燕等[5]采用硅胶柱色谱、凝胶柱色谱和制备高效液相从铁皮石斛中分离出2种二氢黄酮类化合物：油皮素和3′，5，5′，7-四羟基二氢黄酮。

此外，铁皮石斛中还有芹菜素-6，8-二-C-β-D-吡喃葡萄糖苷、芹菜素-6-C-α-L-阿拉伯糖-8-C-β-D-木糖苷和夏佛托苷。

唐静月等[6]采用正交实验法优化铁皮石斛花总黄酮提取工艺，当料液比为1：50，80%乙醇为溶剂，55℃条件下超声提取2次，石斛总黄酮提取率为1.99%。

铁皮石斛资源、化学成分及药理作用研究进展李娟1,李顺祥1,2,3，黄丹1，赵兴兵3,4，蔡光先1,2,31.湖南中医药大学；中药现代化教育厅重点实验室，长沙4102082.湖南省中医药研究院中药研究所，长沙4100133.湖南省珍贵濒危药材工程研究中心，长沙4102054.湖南龙石山铁皮石斛基地有限公司，长沙410205摘要铁皮石斛是滋阴补益的名贵药用植物，在治疗和日常保健中应用广泛。

由于野生资源的匮乏和价格昂贵等原因，导致市场上的铁皮石斛良莠不齐，掺假严重。

随着人工栽培技术的日益成熟，铁皮石斛资源匮乏的问题逐步得到解决。

近10年，国内外对其组织培养、种植栽培、鉴别和质量控制、化学成分、药理作用和临床应用等方面进行了大量深入研究。

本文主要从铁皮石斛拉丁学名、商品、资源现状、质量评价和遗传多样性等方面综述铁皮石斛的资源情况；对已发现的多糖、氨基酸、微量元素、菲类、联苄类、酚酸类和生物碱等类型的化学成分和提高免疫、抗肿瘤、抗衰老、降血糖和降血压等药理作用进行系统综述，为铁皮石斛化学成分与生物活性的研究，以及开发有药用价值的天然产物，提供科学依据和理论基础。

关键词铁皮石斛；资源；质量评价：遗传多样性；化学成分；药理作用中图分类号R284文献标识码A doi10.3981/j.issn.1000-7857.2011.18.012 Advances in the of Resources,Constituents and Pharmacological Effects of Dendrobium officinaleLI Juan1,LI Shunxiang1,2,3,HUANG Dan1,ZHAO Xingbing3,4,CAI Guangxian1,2,31.Key Laboratory of Modernization of Chinese Medicine;Hunan University of Chinese Medicine,Changsha410208,China2.Institute of Chinese Materia Medica,Hunan Academy of Chinese Medicine,Changsha410013,China3.Hunan Engineering Research Center of Precious and Endangered Medicinal Materials,Changsha410205,China4.Hunan Longshishan Tiepishihujidi Co.LTD,Changsha410205,ChinaAbstract Dendrobium officinale is a valuable medicinal plant,and is widely used in the treatment and daily health care,however,the lack of wild resources and expensive price lead to market disruption of Dendrobium officinale.With the maturation of artificial cultivation technology,the problem related to the lack of resources is gradually solved in recent years.Its tissue culture,cultivation,quality control, chemical constituents,pharmacology and clinical applications,etc are studied at home and aboard.Resources of Dendrobium officinale in term of the Latin name,morphological characteristics,commodity,quality evaluation,and genetic diversity are comprehensively summarized,chemical constituents in polysaccharides,amino acids,trace elements,phenanthrenes,bibenzyls,phenolic acids,and alkaloids are reviewed,and pharmacological effects for improving immune functioning,anti-tumor,anti-aging,lowering blood glucose and blood pressure are integrated.A scientific and theoretical foundation for studying constituents and biological activities of Dendrobium officinale,and for further developing medicinal value of natural products is provided.Keywords Dendrobium officinale;resource;quality evaluation;genetic diversity;chemical constituent;pharmacological effect收稿日期：2011-03-28；修回日期：2011-05-20作者简介：李娟，博士研究生，研究方向为中药物质基础与作用机制，电子信箱：Forever_lijuan@；李顺祥（通信作者），研究员，研究方向为中药有效成分与资源研究，电子信箱：lishunxg@0引言铁皮石斛为兰科（Orchidaceae）石斛属（Dendrobium）植物。

4种石斛属植物花朵挥发性成分分析李崇晖;黄明忠;黄少华;尹俊梅【摘要】In order to understand the volatiles in lfowers of Dendrobium, the constituents and relative contents in lfowers of D. chrysotoxum Lindl., D. lohohense T. Tang&F. T. Wang, D. hancockii Rolfe, and D. densiflorum Lindl. were determined by solid phase microextraction (SPME) and gas chromatography coupled with mass spectrometry (GC-MS). The results showed that there were 57 volatile compounds identified in four species, including esters, terpenes, alcohols, alkanes, aldehydes, ketones, quinines, aromatics, nitrogenous compounds. The composition and contents of volatiles in lfowers were signiifcantly different among four Dendrobium species. The main aromatic constituents were 3-carene in D. chrysotoxum with relative content of 84.606%and D. hancockii (71.251%);methyl salicylate (57.449%) and D-limonene (22.416%) in D. lohohense;2-methylene-4,8,8-trimethyl-4-vinyl-bicyclo[5.2.0]nonane (82.013%) andα-farnesene (4.699%) in D. densiflorum. Thus, these would provide references for aromatic cultivar breeding and essential oil product development of Dendrobium.%为了解石斛属植物花朵中的挥发性成分，利用固相微萃取(SPME)方法结合GC-MS技术测定了鼓槌石斛、罗河石斛、细叶石斛和密花石斛盛花期的花朵挥发性成分及其相对含量。

七种石斛花朵挥发性成分分析作者：夏科赵志国吴巧芬蒋庆鸿仇硕来源：《广西植物》2021年第07期摘要：为了解几种石斛属植物鲜花挥发性成分，该文利用固相微萃取（SPME）法结合GC-MS 技术分析了7种石斛（含2个品种）花朵挥发性成分及其相对含量。

结果表明：（1）从7种石斛（含2个品种）中共鉴定出52种挥发性化合物，包括萜烯类、酯类、芳香族化合物、含氮化合物、烷烃类、醇类和酮类等7类，其中萜烯类总相对含量最高，为83.25%～94.93%，为主要挥发性成分。

（2）7种石斛共同含有（1R）-（+）-α-蒎烯、D-柠檬烯和顺式-β-罗勒烯等3种成分，每个品种的相对含量存在差异。

其中，顺式-β-罗勒烯在鼓槌石斛、细叶石斛、流苏石斛、翅梗石斛和春石斛‘H1’等5种石斛中的含量均最高，分别达到46.09%、46.40%、39.02%、65.96%和54.34%;（1R）-（+）-α-蒎烯在鼓槌石斛、流苏石斛、翅梗石斛、春石斛‘H1’和春石斛‘818’等5种石斛中的相对含量相对较高，分别为34.11%、25.61%、15.26%、21.11%和23.21%;D-柠檬烯在翅萼石斛和翅梗石斛中的含量较高，分别为16.02%和6.86%，而在其他5种石斛中的含量均较低。

（3）β-蒎烯在流苏石斛和翅萼石斛中的相对含量高达19.39%和45.95%，桧烯仅在春石斛‘818’中能检测到（12.24%）。

这些含量较高的成分可能为主要的香气成分或特征性香气成分。

综上结果认为，7种石斛花朵挥发性成分既含有相同的成分也含有不同成分，且含量随种类的不同而不同。

这些结果可为研究石斛属植物花香代谢以及产品开发等提供参考价值。

关键词：石斛属，花朵，花香成分， SPME， GC-MS中图分类号： Q946 文献标识码： A 文章编号： 1000-3142（2021）07-1104-08Abstract： In order to understand the differences of the volatiles in owers of seven Dendrobium （including 2 cultivars） species，the components and relative contents were determined by solid-phase microextraction （SPME） and gas chromatography coupled with mass spectrometry （GC-MS）.The results were as follows：（1） There are 52 volatile components identified，and these compounds belongs to terpenoids，esters，aromatics，nitrogenous compounds，alcohols and ketones. In all seven， the terpenoids was the main volatiles because the relative content was the most abundant and ranged from 83.25% to 94.93%. （2） There were three components including （1R）-（+）-α-pinene、D-limonene and cis-β-ocimene existed in all 7 species， but the relative content was different in the 7 species. In D. chrysotoxum，D. hancockii， D. fimbriatum， D. trigonopus and D. nobile‘H1’， the most abundant components was cis-β-ocimene with relative content of46.09%、46.40%、39.02%、65.96% and 54.34%， respectively. Then （1R）-（+）-α-pinene，in D. chrysotoxum， D. fimbriatum， D. trigonopus，D. nobile‘H1’and ‘818’， the relative content was 34.11%， 25.61%， 15.26%， 21.11% and 23.21%， respectively. For D-limonene， the relative contents in D. cariniferum and D. trigonopus were higher than in other species with 16.02% and 6.86%. （3） Another，the relative contents of β-pinene in D. fimbriatum and D. cariniferum were 19.39% and 45.95%. But sabenene was measured only in D. nobile ‘818’（12.24%）. Thus，these components with higher relative content were the major volatile components or the characteristic components for the 7 Dendrobium species. In summary， there were some common components andsome different components in these Dendrobium species， and the relative content were also different in different species. These results would provide references for researching the metabolism of aroma components and products development of these Dendrobium species.Key words： Dendrobium， flowers， aroma components， SPME， GC-MS石斛属（Dendrobium Swartz）为兰科（Orchidaceae）植物三大属之一，其原种约有2 000种，我国有60多种（王雁等，2007）。

铁皮石斛有效成分与功效研究进展廖俊杰;李文静;李进进;李桂锋;姚焕霞【摘要】铁皮石斛是具有滋阴补益功效的名贵药材, 在治疗和日常保健中应用广泛. 本文主要对铁皮石斛多糖、生物碱、菲类、联苄类、酚酸类等有效化学成分和抗肿瘤、提高免疫、抗衰老、降血糖等药理作用进行综述, 为铁皮石斛有效化学成分研究及开发药用价值的天然产物提供理论基础.%Dendrobium candidum Wall. ex. Lind. is a valuable medicinal plant and is widely used in treatment and daily health care. Chemical constituents in polysaccharides, alkaloids, phenanthrenes, bibenzyls and phenolic acids are reviewed, and pharmacological effects for improving immune functioning, anti-tumor, anti-aging and lowering blood glucose are integrated. A scientific and theoretical foundation for studying constituents and biological activities of Dendrobium candidum Wall. ex. Lind. , and for further developing medicinal value of natural products is provided.【期刊名称】《广东轻工职业技术学院学报》【年(卷),期】2015(014)003【总页数】5页(P16-19,26)【关键词】铁皮石斛;化学成分;药理作用【作者】廖俊杰;李文静;李进进;李桂锋;姚焕霞【作者单位】广东轻工职业技术学院,广东广州510300;广州中医药大学中药学院,广东广州510006;广东轻工职业技术学院,广东广州510300;广东轻工职业技术学院,广东广州510300;广州中医药大学中药学院,广东广州510006【正文语种】中文【中图分类】S567.239铁皮石斛(Dendrobium candidum Wall.ex.Lind)为兰科石斛属多年附生草本植物，又名黑节草、铁皮兰。

名贵中药铁皮石斛化学成分及其药理作用浅述蔡琳，彭鹏（徐州生物工程职业技术学院，江苏徐州221000）摘要：铁皮石斛为兰科石斛，属于多年生附生草本植物，是一种名贵的中药材。

在我国古代的传统医学中，铁皮石斛主要具有滋阴清热、生津益胃、润肺化痰止咳等功能。

铁皮石斛的化学成分主要有多糖、生物碱、茋类、酚类和木质素等，其中还具有免疫、抗氧化、抗肿瘤、降血糖、抗菌等多种重要的活性物质。

关键词：铁皮石斛；化学成分；药理作用doi ：10.3969/j.issn.1008-553X.2021.01.008中图分类号：S567.239文献标识码：A文章编号：1008-553X （2021）01-0024-02收稿日期：2020-08-06作者简介：蔡琳（1988-），女，毕业于辽宁中医药大学，硕士研究生，讲师，lin88325@ 。

铁皮石斛味甘平，主伤中，除痹，下气，补五脏，虚劳，羸瘦，强阴，久服厚肠胃，轻身延年。

在《神农本草经》被列为上品药材，民间称为“救命仙草”。

迄今为止，通过分离纯化铁皮石斛萃取得到72种单体化合物、18种新化合物和27种苯的衍生物。

1铁皮石斛的化学成分铁皮根茎石斛富含多种果糖类、碱性脂肪酸类、茋类、木质素、酚醛酸等主要的植物化学成分元素。

1.1多糖类郑光植等[1]在对铁皮黄花石斛中多糖分离进行纯化研究得到了多种单糖类化学物质比如黑节和甘草多糖；华允芬等[2]对铁皮黄花石斛中植物提取和多糖分离进行纯化研究得出了包含dop2-a1、dop-3-a1、dop-4-a1、dop-5-a1、dop-6-a1等8种多糖类化学物质。

1.2生物碱石斛含有一种独特的有机物质石斛倍半萜生物碱，其中新品种铁皮石斛中的该化学物质实际上是最早被人工发现和深入研究的有机化合物之一。

张爱莲等[3]对目前人工发现和栽培的新品种铁皮石斛和目前市场上可以购买的新品种铁皮石斛的总生物碱含量进行了仔细的定量分析和比较，获得了总生物碱含量0.0190%～0.0430%的结论。

HS-SPME-GC-MS分析辛夷与其混用品的挥发性成分近年来，辛夷在中药领域备受关注，因其具有温肺化痰、散寒止咳、开胃化痰等功效而被广泛使用。

辛夷也常常与其他中药一起使用，以增强疗效或减轻不良反应。

混用品的挥发性成分具体是怎样的，目前尚未有详细的研究报告。

为了解混用品的挥发性成分，本文将采用头空气固相微萃取与气相色谱-质谱联用技术（HS-SPME-GC-MS）对辛夷及其与其他中药混用品的挥发性成分进行分析，从而为混用品的临床应用提供参考。

我们选取了辛夷、板蓝根和连翘这三种常用中药，以不同比例混合制成混用品进行研究。

然后，将混用品中的挥发性成分采用HS-SPME-GC-MS技术进行分析。

该技术结合头空气固相微萃取和气相色谱-质谱联用技术，可以有效地提取和分离混用品中的挥发性成分，并对其进行定性和定量分析。

接下来，我们将详细描述实验过程和结果。

我们将混用品样品置于250mL圆底瓶中，加入一定量的水，并放入适量的玻璃珠。

然后，在50℃的温度下用磁力搅拌器进行均匀搅拌。

接着，在头空气固相微萃取仪的帮助下，使用65μm聚二甲基硅氧烷/二十甲基二硅氧烷（PDMS/DVB）纤维进行微萃取。

经过适当时间的微萃取后，将纤维置于气相色谱-质谱联用仪进行分析。

在气相色谱-质谱联用仪中，设置了一系列条件以进行样品的分离和鉴定。

具体条件为：色谱柱为DB-5MS（30m*0.25mm*0.25μm），载气为氦气，流速为1mL/min，进样口温度为250℃，离子源温度为230℃，扫描范围为35-350 m/z。

通过GC-MS进行分析，得到了混用品中的挥发性成分的相对含量和化合物种类。

实验结果显示，辛夷与板蓝根、连翘混用品中挥发性成分的主要化合物主要为挥发油类化合物和酚类物质。

挥发油类化合物主要包括β-myrcene、3-ethyltoluene等，酚类物质主要包括苯甲醛、苯甲醇等。

混用品的挥发性成分种类和含量与单一药物的挥发性成分有所不同，表明混用品的挥发性成分受到了其他中药成分的影响。

GC-MS法比较分析铁皮石斛原球茎和花的挥发性成分邹晖; 王伟英; 戴艺民; 林江波【期刊名称】《《福建农业科技》》【年(卷),期】2019(000)009【总页数】7页(P50-56)【关键词】铁皮石斛; 原球茎; 花; 挥发油; 气相色谱-质谱联用仪【作者】邹晖; 王伟英; 戴艺民; 林江波【作者单位】福建省农业科学院亚热带农业研究所福建漳州 363005【正文语种】中文【中图分类】S567.2铁皮石斛Dendrobium officinale是兰科石斛属植物，为中国传统名贵中药材，近代医学研究表明，铁皮石斛具有增强免疫力、抗氧化、抗肿瘤等生理活性[1-2]。

目前对铁皮石斛活性成分研究最多的是多糖和生物碱等，对挥发性成分的研究相对较少。

挥发性成分主要由萜烯类、芳香族类和脂肪族类化合物组成，除了具有特殊的香味外，还具有抗菌、安神、降血压和抗肿瘤等生物活性[3-6]。

挥发性成分主要从芳香类或药用类植物的叶、花或果实等组织中提取，不同干燥方式提取挥发性成分的组分和数量存在差异[7]。

已有研究表明，罗勒叶精油采用阴干提取的得率最高[8]，其次为冻干法提取。

橘皮采用烘干处理提取的精油含量最高，阴干所得到的精油含量最低[9]。

霍昕等[10-11]提取了冻干铁皮石斛花、茎和叶的精油，用气相色谱-质谱联用法(GC-MS)对花、叶、茎挥发性成分进行分析，分别鉴定出59、18、14个成分。

付涛等[12]提取了新鲜铁皮石斛试管苗根、茎和叶精油，共鉴定出54种成分。

邵进明等[13]利用固相微萃取法提取了新鲜铁皮石斛茎和叶的精油，分别鉴定出72、36个成分，相同成分28种。

本研究采用正己烷-水蒸气蒸馏法提取了烘干后铁皮石斛原球茎和花的挥发性成分，GC-MS分析鉴定化学成分，以期为铁皮石斛药理活性成分的挖掘和开发利用提供参考。

1 材料与方法1.1 材料铁皮石斛为冠豸山种源，选择优异的单株用于原球茎的诱导和植株再生。

铁皮石斛原球茎的诱导、扩繁与植株再生参考林江波等[14]的方法。