高分子材料成型加工考试重点内容及部分习题答案第二章高分子材料学1、热固性塑料：未成型前受热软化,熔融可塑制成一定形状,在热或固化剂作用下,一次硬化成型;受热不熔融,达到一定温度分解破坏,不能反复加工;在溶剂中不溶;化学结构是由线型分子变为体型结构;举例：PF、UF、MF2、热塑性塑料：受热软化、熔融、塑制成一定形状,冷却后固化成型;再次受热,仍可软化、熔融,反复多次加工;在溶剂中可溶;化学结构是线型高分子;举例：PE聚乙烯,PP聚丙烯,PVC聚氯乙烯;3、通用塑料：是指产量大、用途广、成型性好、价格便宜的塑料;4、工程塑料：具有较好的力学性能,拉伸强度大于50MPa,冲击强度大于6kJ/m2,长期耐热温度超过100度的、刚性好、蠕变小、自润滑、电绝缘、耐腐蚀可作为结构材料;举例：PA聚酰胺类、ABS、PET、PC5、缓冷：Tc=Tmax,结晶度提高,球晶大;透明度不好,强度较大;6、骤冷淬火：Tc<Tg,大分子来不及重排,结晶少,易产生应力;结晶度小,透明度好,韧性好;定义：是指熔融状态或半熔融状态的结晶性聚合物,在该温度下保持一段时间后,快速冷却使其来不及结晶,以改善制品的冲击性能;7、中速冷：Tc>=Tg,有利晶核生成和晶体长大,性能好;透明度一般,结晶度一般,强度一般;8、二次结晶：是指一次结晶后,在一些残留的非晶区和结晶不完整的部分区域内,继续结晶并逐步完善的过程;9、后结晶：是指聚合物加工过程中一部分来不及结晶的区域,在成型后继续结晶的过程; 第三章添加剂1、添加剂的分类包括工艺性添加剂如润滑剂和功能性添加剂除润滑剂之外的都是,如稳定剂、填充剂、增塑剂、交联剂2、稳定剂：防止或延缓高分子材料的老化,使其保持原有使用性能的添加剂;针对热、氧、光三个引起高分子材料老化的主要因素,可将稳定剂分为热稳定剂、抗氧剂防老剂、光稳定剂;热稳定剂是一类能防止高分子材料在成型加工或使用过程中因受热而发生降解或交联的添加剂;主要用于热敏性聚合物如PVC聚氯乙烯树脂,是生产PVC塑料最重要的添加剂; 抗氧剂是可抑制或延缓高分子材料自动氧化速度,延长其使用寿命的物质;光稳定剂是指可有效抑制光致降解物理和化学过程的一类添加剂;3、热稳定剂分为A、铅盐类稳定剂包括三盐基硫酸铅、二盐基亚磷酸铅、二盐基硬脂酸铅,具有优良的热稳定性、电绝缘性、润滑性,毒性大,透明性差;B、金属皂类稳定剂,包括硬脂酸、油酸等的金属盐;加工性能好,润滑性;C、有机锡类稳定剂,包括硫醇盐类、马来酸盐型;优良的稳定性、透明性;D、有机锑类稳定剂,包括硫醇锑类;E、有机辅助稳定剂,包括环氧化物、亚磷酸酯、多元醇类;F、复合稳定剂,由金属皂类稳定剂与有机辅助稳定剂以及润滑剂复配而成;G、稀土类稳定剂,属于镧系稀土元素的有机复合物;4、增塑剂：是指添加到高分子材料中能使体系的可塑性增加,改进其柔软性、延伸性和加工性的物质;增塑剂按作用方式,有外增塑作用和内增塑作用;起外增塑作用的增塑剂大多是有机低分子化合物或聚合物,通常为高沸点的油类或低熔点的固体,有极性和非极性之分;极性增塑剂的溶解度参数高,主要增塑极性聚合物,非极性增塑剂的溶解度参数低,多数用于非极性聚合物的增塑;非极性增塑剂对非极性聚合物的增塑是溶剂化作用机理,即增塑剂进入聚合物的分子链段之间,加大了大分子之间的距离,降低了聚合物分子间的作用力,其增塑效果与增塑剂的体积成正比,故又称“体积效应”;极性增塑剂对极性聚合物的增塑机理是“屏蔽效应”,即增塑剂分子中的极性基团与聚合物分子的极性基团互相吸引,取代了聚合物分子间的极性基团的相互作用,从而削弱了聚合物分子间的作用力,其增塑效果与增塑剂分子数有关,同时体积效应也起作用;5、常用的增塑剂：塑料增塑剂和橡胶增塑剂;塑料增塑剂,极性,酯类增塑剂常用在PVC中;橡胶增塑剂,非极性,包括：物理增塑剂又称软化剂包括石油系、煤焦油系、松油系、合成酯类、液体聚合类和化学增塑剂又称塑解剂包括含硫化合物、噻唑类和胍类6、增塑和塑炼的区别：增塑是加小分子的增塑剂,使制品的塑性增加,改进其柔软性、延伸性和加工性;塑炼：为了满足各种加工工艺的要求,必须使生胶由强韧的弹性状态变成柔软而具有可塑性的状态,这种使弹性生胶变成可塑状态的工艺过程称作塑炼;区别：增塑是依靠增加小分子增塑剂,塑炼是依靠剪切或塑解剂来降低过高的橡胶分子量,提高橡胶塑性;7、润滑剂：定义是降低熔体与加工机械或成型模具之间以及熔体内部相互之间的摩擦和黏附,改善加工流动性,提高生产能力和制品外观质量的一类添加剂;润滑剂是典型的工艺性添加剂,仅在加工时发挥作用;分为内润滑剂和外润滑剂;内润滑剂是降低物料之间的内摩擦,外润滑剂是降低物料与设备之间的外摩擦;8、交联剂：定义是凡能引起聚合物交联的物质就称为交联剂;橡胶的交联剂习惯上称为硫化剂a硫磺,适用于不饱和橡胶、含少量双键的三元乙丙橡胶和丁基橡胶;b含硫化合物,是分子中含有硫原子,能够在硫化温度下分解出活性硫使得橡胶硫化的物质;常用于电线绝缘层;c有机过氧化物,最常用的是过氧化二异丙苯和过氧化苯甲酰,适用于氟橡胶、硅橡胶、乙丙橡胶等饱和橡胶、部分不饱和橡胶以及聚烯烃的交联,不能用于丁基橡胶和氯磺化聚乙烯橡胶;d金属氧化物,常用的有氧化锌、氧化镁,适用于含极性基团或活泼酸性基团的聚合物,如氯丁橡胶、氯化丁基橡胶的交联;还可作为硫磺硫化体系中的硫化活性剂;e胺类化合物,含有两个或以上的胺基,主要用于酚醛树脂、氨基树脂等热固性塑料以及氟橡胶的交联;f双官能团化合物,可作为不饱和聚酯树脂的交联剂;g合成树脂,主要为酚醛树脂,可作为不饱和丁基橡胶、乙丙橡胶的交联剂;9、不同交联剂与聚合物的一一对应：不饱和橡胶选择硫磺、促进剂、活性剂组成的硫化体系;饱和橡胶选择过氧化物作为硫化剂;有极性基团的橡胶用金属氧化物交联;大多数热固性塑料和丙烯酸酯类橡胶一般用胺类交联剂;10、交联体系：包括交联剂、促进剂、活性剂;促进剂：凡在胶料中能够提高硫化速度、缩短硫化时间、降低硫化温度、减少硫化剂用量,并能提高或改善硫化胶物理机械性能的物质称为硫化促进剂;按与硫化氢反应的性质分为酸性、碱性、中性促进剂;活性剂：凡能够提高胶料中硫化促进剂的活性、减少硫化促进剂的用量、缩短硫化时间的物质称为硫化活性剂,也叫“促进助剂”,一般分无机活性剂和有机活性剂;无机活性剂主要是氧化锌、氧化镁、氧化钙等金属氧化物;氧化锌是最重要的,还可作为含卤橡胶的硫化剂;有机活性剂主要是硬脂酸HSt;11、填充剂也称“填料”：为了改善高分子材料的成型加工性能,赋予或提高制品某些特定的性能,或为了增加物料体积、降低制品成本而加入的一类物质;一般为固体物质,分为增量填充剂和补强填充剂;增量填充剂又叫“增量剂”,用于橡胶时一般没有补强作用,仅为了增加胶料体积和降低制品成本,对材料的使用性能无影响或影响很小,但往往能够改善压出、压延等工艺性能;用于塑料时虽不能提高制品的力学性能,但可改善成型加工性能或赋予制品某些新的性能;补强填充剂又叫“补强剂”主要用于橡胶,不但能改善胶料的工艺性能,提高硫化胶的拉伸强度、定伸强度、弹性、耐磨性等力学性能,而且能增大胶料体积、降低制品成本; 最常用的填充剂是碳酸钙;橡胶最常用的补强剂是炭黑;12、哪一类热塑性聚合物在成型加工中需使用热稳定剂为什么对于加有较多增塑剂和不加增塑剂的两种塑料配方,应如何考虑热稳定剂的加入量为什么答：热敏性聚合物,如聚氯乙烯PVC树脂,由于PVC是一种极性高分子,分子间作用力很强,导致加工温度超过分解温度,只有加入热稳定剂才能实现在高温下的加工成型,制得性能优良的制品;加有较多增塑剂的塑料不加或少加热稳定剂,不加增塑剂的塑料应多加热稳定剂;假如增塑剂的塑料降低了聚合物分子间的作用力,制品的玻璃化温度和软化温度均降低,故可少加热稳定剂;13、什么是增塑剂根据塑化效率可分为哪些类型其各自的特点如何答：增塑剂是指添加到高分子材料中能使体系的可塑性增加,改进其柔软性、延伸性和加工性的物质;根据塑化效率可分为三种类型：a主增塑剂,与聚合物的相容性好,凝胶化能力很强,可大量添加并单独使用;b辅助增塑剂,与聚合的相容性有限,凝胶化能力较低,只能与主增塑剂并用,但往往起到功能性作用;c增量剂,与聚合物的相容性很差,凝胶化能力极差,不可单独使用,只可限量使用,以减少主增塑剂用量;14、橡胶硫化体系主要是由哪些添加剂组成的各自作用是什么答：a硫化促进剂,作用是能提高硫化速度、缩短硫化时间、降低硫化温度、减少硫化剂用量,并能提高、改善硫化胶物理机械性能;b硫化活性剂,作用提高胶料中硫化促进剂的活性、减少硫化促进剂的用量、缩短硫化时间、可使交联键的数量增加、交联键中硫原子数减少、因而硫化胶的热稳定性能得到提高;c防焦剂,作用是可防止或延迟胶料在加工和贮存时产生焦烧、提高胶料的操作安全性和贮存稳定性;第四章制品设计和配方设计分析下列配方,要求：1、指出各组分在配方中的作用；2、判断制品基本性能,并说出相应的理由;配方1：PVC树脂XS-4100,邻苯二甲酸二辛酯10,邻苯二甲酸二丁酯8,环氧脂肪酸辛酯3,液体钡-镉2,硬脂酸钡,硬脂酸镉,硬脂酸,二氧化钛3配方2：PVC树脂XS-5100,三盐基性硫酸铅5,二盐基性亚磷酸铅,亚磷酸三苯酯,硬脂酸铅,硬脂酸正丁酯,石蜡,氧化锑5配方3：PVC树脂XS-3100,DOP 20,DBP20,DOS10,氯化石蜡5,,滑石粉1,氧化钛,二月桂酸二丁基锡3配方4：丁腈橡胶100,硫磺,促进剂M ,促进剂,ZnO 5,硬脂酸1,防老剂4010NA 1,半补强碳黑60,陶土30,沥青5,石蜡答：配方1：增塑剂体系：邻苯二甲酸二辛酯,有良好综合性能,混合性能好、增速效率高、挥发性较低、耐水抽出、电气性能高、耐热及耐气候性良好;苯二甲酸二丁酯,稳定性、耐挠曲性、粘结性和防水性均优于其他增塑剂;环氧脂肪酸辛酯,具有杰出的热稳固性、同时耐寒性、耐候性和光稳固性亦佳;与聚氯乙烯的相容性好,塑化速度快,塑化温度比DOP低,增速效力高,润滑性,可改良共同料的操纵机能;在成品中参加一定比例的成品,在低温中能坚持成品的坚韧柔嫩,增添产物的光泽度,延伸产物的应用寿命;热稳定体系：液体钡-镉,液体稳定剂,分散性好,透明性优良,具有优良的热和光稳定性、润滑性、无析出性,优良的初期着色和色泽保持稳定性;硬脂酸钡,热稳定剂,具有良好的长期耐热性及润滑性,稳定效果比硬脂酸钙大,但不及硬脂酸铅,与镉皂、锌皂或环氧化合物并用有良好的协同效应;硬脂酸镉,热稳定剂和润滑剂,具有优良的透明性、光稳定性、耐水性、电绝缘性,初期着色性极小,热稳定效能高,制品的耐候性好;本品可单独使用,也可与钡皂、有机锡化合物、环氧化合物或亚磷酸酯并用,有显着的协同效应;本品常与钡皂并用,但加工操作性不太好,加工温度低时,塑化不完全,温度过高时易焦化;在硬质制品中与铅类稳定剂配合可改善加工性;硬脂酸,热稳定剂和润滑剂,具有很好的润滑性和较好的光热稳定作用;在塑料PVC中,硬脂酸有助于防止加工过程中的焦化;着色剂：二氧化钛,白色无机颜料,是白色颜料中着色力最强的一种,具有优良的遮盖力和着色牢度,适用于不透明的白色制品;从配方1中可知,由于用的是中等粘度的4型PVC树脂,加有增塑剂体系用量21份,故应属半硬制品,又因加入了二氧化钛作着色剂,所以是一种白色的半硬制品;第六章高分子材料混合与制备1、混合：定义是将两种组分相互分布在各自所占的空间中,即,使两种或多种组分所占空间的最初分布情况发生变化;混合分为非分散混合和分散混合;非分散混合：在混合中仅增加粒子在混合物中空间分布均匀性而不减小粒子初始尺寸的过程称为非分散混合或简单混合;分散混合：是指在混合过程中发生粒子尺寸减小到极限值,同时增加相界面和提高混合物组分均匀性的混合过程;分散混合主要靠剪切应力和拉伸应力作用实现的;混合设备高速混合机：非分散混合;挤出机、开炼机、密炼机：分散混合;2、橡胶的塑炼目的、实质、机理、影响因素：目的：主要是为了降低生胶的弹性、增加可塑性、获得适当的流动性、使橡胶与配合剂在混炼过程中易于混合分散均匀,有利于胶料进行各种成型操作,使生胶分子量分布变窄,胶料质量均匀一致;实质：是橡胶分子链断裂,相对分子质量降低,从而橡胶的弹性下降;机理：塑炼方法分为机械塑炼法和化学塑炼法,机械塑炼法最广泛,机械塑炼分为低温塑炼和高温塑炼,低温塑炼以机械降解作用为主,氧起稳定游离基的作用,高温塑炼以自动氧化降解作用为主,机械作用强化橡胶与氧的接触;机械塑炼机理：是典型的力化学反应过程,在机械塑炼过程中,机械力作用使大分子链断裂,氧对橡胶分子起化学降解作用,这两个作用同时存在;低温机械塑炼机理：机械力作用,对橡胶塑炼的直接结果就是使橡胶分子断裂;造成橡胶分子断裂的主要作用力,就是塑炼中的剪切力;高温塑炼机理：温度提高,橡胶分子和氧均活泼,可直接进行氧化反应,使橡胶分子降解; 影响因素：机械塑炼有开炼机塑炼、密炼机塑炼、螺杆塑炼机塑炼;开炼机塑炼：辊距、辊速比、温度是影响塑炼效果的主要因素;密炼机塑炼：装胶容量和上顶栓压力是影响塑炼效果的主要因素;螺杆塑炼机塑炼：温度是影响因素;3、橡胶的混炼,加料次序：开炼机混炼中最常用的投料顺序是：生胶--固体软化剂--促进剂、促进助剂、防老剂--补强剂、填充剂--液体软化剂--硫磺、超促进剂;密炼机混炼加料顺序：基本同上,但交联剂和促进剂须在密炼后的开炼辅助操作中加入;4、什么是“非分散混合”,什么是“分散混合”,两者各主要通过何种物料运动和混合操作来实现答：非分散混合：在混合中仅增加粒子在混合物中空间分布均匀性而不减小粒子初始尺寸的过程称为非分散混合或简单混合;这种混合的运动基本形式是通过对流来实现的,可以通过包括塞形流动和不需要物料连续变形的简单体积排列和置换来达到;分散混合：是指在混合过程中发生粒子尺寸减小到极限值,同时增加相界面和提高混合物组分均匀性的混合过程;分散混合主要靠剪切应力和拉伸应力作用实现的;5、塑料的塑化与橡胶的塑炼二者的目的和原理有何异同答：塑料的塑化：是使物料在温度和剪切力的作用下熔融,获得剪切混合的作用,驱出其中的水分和挥发物,使各组分的分散更趋均匀,得到具有一定可塑性的均匀物料,是分散混合过程;橡胶的塑炼：强迫生胶反复通过两个转速不同的滚筒之间的间隙,使之在强剪切力作用下长分子链被切断,相对分子量减小,降低生胶的弹性,从而流动性增加即可塑性增加的工艺过程,使橡胶与配合剂在混炼过程中易于混合分散均匀,此外使得制得的胶料质量也均匀一致;第七章压制成型1、压缩率与螺杆压缩比的区别：压缩率的定义是热固性塑料制品的比重与粉状或粒状的热固性模塑料的表观比重之比;即,压塑料在压制前后的体积变化;螺杆的压缩比：螺杆第一螺槽的容积/螺杆最后螺槽的容积;压缩比的获得：等距变深,等深变距,变深变距;压缩比升高,制品致密,排除物料中所含空气的能力大;2、排气的作用、方式：排气的作用：赶走气泡、水分、挥发物,缩短固化周期,避免制品内部出现气泡或分层现象;排气的方式：卸压,松模,时间很短即可零点几秒-几秒,如此连续几次2-5次;排气的次数、间隔时间决定于所模压物料的性质;排气不能过早,也不能过迟;3、保压的作用和方法：排气后以慢速升高压力,在一定的模压压力和温度下保持一段时间,使热固性树脂的缩聚反应推进到所需的程度;保压固化时间取决于塑料的类型、模压温度和压力,时间不能过长也不能过段,一般在模内的保压固化时间为数分钟左右;4、模型硫化：硫化历程分四个阶段：焦烧阶段、预硫阶段、正硫化阶段、过硫阶段;焦烧阶段：又称“硫化诱导期”,是指橡胶在硫化开始前的延迟作用时间,在此阶段胶料尚未开始交联,胶料在模型内具有良好的流动性;预硫阶段：焦烧期以后橡胶开始交联的阶段;随着交联反应的进行,橡胶的交联程度逐渐增加,并形成网状结构,橡胶的物理机械性能逐渐上升,但尚未达到预期的水平,但有些性能却优于正硫化阶段时的胶料;正硫化阶段：橡胶的交联反应达到一定的程度,此时各项物理机械性能均达到或接近最佳值,其综合性能最佳;此时交联键会发生重排、裂解等反应,同时存在的交联裂解反应达到了平衡,因此胶料的物理机械性能在一个阶段基本上保持恒定或变化很少,所以也称为“平坦硫化阶段”;过硫阶段：正硫化以后继续硫化便进入过硫阶段,此阶段往往氧化及热断链反应占主导地位,因此胶料会出现物理机械性能下降的现象;返原性胶料：在过硫阶段中,天然橡胶、丁基橡胶等主链为线型大分子结构,在过硫阶段断链多于交联而出现硫化返原现象的胶料称为返原性胶料；非返原性胶料：大部分合成橡胶,如丁苯、丁腈橡胶等在过硫阶段中易产生氧化支化反应和环化结构,胶料的物理机械性能变化很小,甚至保持恒定,这种胶料称为硫化非返原性胶料;5、硫化仪测得的胶料硫化曲线：硫化仪能连续的测定与加工性能和硫化性能有关的参数,包括初始黏度、最低粘度、焦烧时间、硫化速度、正硫化时间和活化能等;测定的基本原理是根据胶料的剪切模量与交联密度成正比为基础的;硫化仪在硫化过程中对胶料施加一定振幅的剪切变形,通过剪切力的测定,即可反映硫化交联过程的情况;第八章挤出成型1、挤出螺杆分哪三段,各段的作用、结构参数、形式、适应性、温度设置a加料段;作用是对料斗送来的塑料进行加热,同时输送到压缩段;塑料在该段螺槽内始终保持固体状态;加料段对塑料一般没有压缩作用,故螺距和螺槽深度都可以保持不变,而且螺槽深度也较深,因此加料段通常是等深等距的深槽螺纹;b压缩段;又叫相迁移段,作用是对加料段送来的物料起挤压和剪切作用,螺杆与料筒配合使物料接触传热面不断更新,在料筒的外加热和螺杆摩擦作用下,固体物料逐渐软化、熔融为黏流态;同时赶走塑料中的空气及其他挥发成分,增大塑料的密度,塑料通过压缩段后,能够成为完全塑化的黏流状态;压缩段应能对塑料产生较大的压缩作用和剪切作用,该段螺槽容积应逐步减小;从螺杆的结构特征来看,压缩作用可以通过减小螺距及螺槽深度来实现;压缩段的长度与塑料的性质有关;渐变型和突变型螺杆有何区别各适合哪类塑料的挤出为什么答：无定形塑料的压缩段较长,熔融温度范围宽的塑料其压缩段最长,如PVC挤出成型用的螺杆,压缩段为螺杆全长的100%,即全长均起压缩作用,这样的螺杆叫渐变型螺杆;结晶型塑料熔融温度范围较窄,压缩段较短,某些熔化温度范围很窄的结晶型塑料,如PA,其压缩段更短,甚至仅为一个螺距的长度,这样的螺杆叫突变型螺杆;非晶型塑料适合选用渐变形螺杆,结晶型塑料适合选用突变型螺杆;c均化段;又叫计量段,作用是将塑化均匀的物料在均化段螺杆与料筒和机头相配合所产生的强大剪切作用和回压作用下进一步搅拌塑化混合均匀,并定量定压的通过机头口模进行挤出成型;由于从压缩段来的物料已达到所需的压缩比,故均化段一般无压缩作用,螺距和螺槽深度可以不变,这一段常常是等距等深的浅槽螺纹;为了稳定料流,均化段应有足够的长度,通常是螺杆全长的20%-25%;但对于PVC等热敏性塑料,所采用的渐变型螺杆往往无均化段,可避免黏流态物料在均化段停留时间过长而导致分解;2、挤出理论：固体输送理论、熔化理论和熔体输送理论;熔融过程的两种物态：固体物料和熔融物料;熔体输送四种流动：通常把物料在螺槽中的流动视为四种类型的流动组成：a正流;是物料沿螺槽方向向机头的流动,是均化段熔体的主流,起挤出物料的作用;b逆流;沿螺槽与正流方向相反方向的流动,是由机头口模、过滤网等对料流的阻碍所引起的反压流动,故又称压力流动,它将引起挤出生产能力的损失;c横流;物料沿X轴和Y轴两方向在螺槽内往复流动,也是由螺杆旋转时螺棱的推挤作用和阻挡作用所造成的,仅限于在每个螺槽内的环流,对总的挤出生产率影响不大,但对于物料的热交换、混合和进一步均匀塑化影响很大;d漏流;物料在螺杆和料筒的间隙沿着螺杆的轴向往料斗方向的流动,也是由于机头和口模等对物料的阻力所产生的反压流动;影响挤出机生产能力的是正流、逆流、漏流,横流对挤出量没有影响;3、橡胶压出,半成品：不是制品,经过硫化才能得到制品;第九章注射成型1、柱塞式分流梭的作用：减毛料,增加流速,促进混合分散;作用是将料筒内流经该处的物料引导成为薄层,使塑料流体产生分流和收敛流动,以缩短传热导程;既加快了热传导,也有利于减少或避免塑料过热而引起的热分解现象;在塑料熔体分流后,在分流梭与料筒间隙中的流速增加,剪切速度增大,从而产生较大的摩擦热,料温升高,黏度下降,使塑料得到进一步的混合塑化,有效提高柱塞式注射机的生产率及制品质量;分流梭为柱塞式注射机所特有;从加热效率出发分析必须使用分流梭的原因2、凝封、保压与热固性塑料模压保压的区别凝封前保压,可以将喷嘴、料筒前端的熔融塑化物料通过流道继续缓慢注入到模具型腔,补偿模具当中的冷却收缩而产生的体积收缩;。
